2025年湖南高考模拟卷（六）
一、选择题：本题共13小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1．化学促进了科技进步和社会发展。下列说法正确的是
A．合成纤维是以石油、天然气和煤为原料制成的
B．药品包装上有“OTC”标识的需凭医生处方才能购买
C．聚氯乙烯绝缘性好，耐化学腐蚀，可制成薄膜用于食品的包装材料
D．重金属盐能使蛋白质变性，所以吞服钡餐会引起中毒
2．下列化学用语或图示表示正确的是
A．的球棍模型：
B．邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图：
C．的模型：
D．晶态和非晶态粉末的X射线衍射图谱对比：
3．下列图示实验中，操作不规范的是
A．吸收少量H2S尾气 B．向试管中加入锌粒
C．摇匀 D．赶出碱式滴定管乳胶管中的气泡
4．下列有关物质结构或性质的解释合理的是
选项 实例 解释
A 某些金属灼烧时有特征焰色 核外电子受热吸收能量跃迁至较高能级
B 稳定性： HF分子间能形成氢键
C 酸性： 为吸电子基团，为推电子基团，导致羧基中的羟基极性不同
D 活泼性： 碳碳双键的键能小于碳碳单键，更容易断裂
5．成为非常有前途的固定式和便携式的可持续能源转换存储设备，即在负极直接通入甲醇燃料替代氢气。反应原理如图所示，下列说法错误的是
A．甲醇氧化反应过程中只涉及极性键的断裂和形成
B．甲醇、甲酸、水、过氧化氢中的氧原子均为杂化
C．若氧还原反应主要按照途径进行，则的总反应为
D．氧气在途径发生反应的方程式：
6．下列对应反应方程式书写错误的是
A 向溶液中通入少量
B 向银氨溶液中加入足量的稀盐酸
C 向溶液中滴加过量的氨水
D 通入溶液中
7．如图是实验室中常见的组合装置，关于下列仪器的组合说法正确的是
A．选择ACEG可用于实验室制备和收集纯净干燥的
B．选择BCF可用于制备和收集纯净干燥的
C．选择BCECG可用于制备和收集纯净干燥的
D．C和D(D中溶液为品红溶液)可以检验中混有
8．下列实验方案设计、现象和结论都正确的是
选项 实验方案 现象 结论
A 溴丁烷和浓硫酸混合液加热，产生的气体先通过溶液，再通过酸性溶液 酸性溶液褪色 溴丁烷发生消去反应
B 向溶液中通入和气体X 产生白色沉淀 气体X不一定具有氧化性
C 将高氯酸滴入溶液产生无色气体，将产生的气体通过饱和溶液后，再通入溶液 产生白色沉淀 非金属性
D 向丙烯醛中滴加溴水 溴水褪色 丙烯醛中含碳碳双键
9．的转化一直是世界范围内的研究热点。利用两种金属催化剂，在水溶液体系中将分别转化为和的反应过程示意图如下。下列说法正确的是
A．在转化为的路径中，只涉及碳氧键的断裂和氧氢键的形成
B．在转化为两种产物的路径中，都是作还原剂而被氧化
C．在转化为的过程中碳、氧原子的利用率为100%
D．两个转化路径中所有元素的化合价都发生了变化
10．某课题组通过如图所示电化学方式，以为共溶剂，首次实现了试剂作为三氟甲基及二氧化硫给体与-芳基氰胺反应，合成了具有潜在应用价值和生物活性的物质。下列说法错误的是
A．电极电势：
B．随反应进行，浓度的降低，会导致电子传递效率降低
C．反应一段时间后，溶液的升高
D．电极的总反应为
11．连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉，有强还原性，在空气中极易被氧化。用NaHSO3还原法制备保险粉的流程如图所示。下列说法错误的是
A．反应1产生的气体为CO2
B．过程a的主要操作步骤有：蒸发浓缩、冷却结晶，过滤，洗涤、干燥脱水等
C．反应2中消耗的氧化剂和还原剂的物质的量之比为1：2
D．反应2必须在无氧条件下进行
12．和的晶体结构[M点原子坐标为]均与相同。的熔点高于，晶体在氧气中加热时部分被氧化为，晶体结构产生缺陷，其组成变为，测得其晶胞边长为，密度为。下列说法错误的是
A．N的原子坐标为
B．离子半径：
C．晶体中，距离最近的围成的空隙为正四面体
D．晶体中，(设为阿伏加德罗常数的值)
13．Ni(OH)2和NiCO3是Ni2+在不同pH的Na2CO3溶液体系中的两种可能产物。25℃时，二者的沉淀溶解平衡曲线如图。
已知：25℃时，Ksp(NiCO3) = 1.42×10-7，Ksp[Ni(OH)2] = 5.48×10-16
下列说法正确的是
A．Na2CO3溶液中2c(Na+)=c()+c()+c(H2CO3)
B．M点，溶液中存在c()
D．P点所示条件下，能生成NiCO3沉淀，不能生成Ni(OH)2沉淀
14．在一个容积固定的反应器中，有一可左右滑动的密封隔板，两侧分别进行：
反应I： 反应II：
如图-1所示；各物质的起始加入量为：、和HI均为，为，为2.0mol，设为。当x在一定范围内变化时，均可以通过调节反应器的温度，使两侧反应都达到平衡，并且隔板恰好处于正中位置；反应II中与起始物质的量之比一定条件下，不同温度时转化率如图-2所示（图中虚线表示相同条件下的平衡转化率随温度的变化）。
下列说法不正确的是
A．欲使反应II起始时向正反应方向进行，x的最大取值应小于7.0
B．反应II正反应活化能小于逆反应的活化能
C．保持温度不变，时改变与起始物质的量的比值，的转化率可能从a点的值升至b点的值
D．在x分别为4.5和5.0这两种情况下，当反应达平衡时，的物质的量相等
二、非选择题：本题共4小题，共58分。
15．（14分）电镀产品在生活中非常普遍。因氰化物与某些金属离子(如金、银、锌、铜等)形成的配合物的稳定常数()很大，在电镀过程中释放金属离子的速度均匀，所得镀层的表面光洁度和固牢度具有不可比拟的优势。缺点是电镀废液中含有剧毒的氰化物，可以用双氧水、次氯酸钠、过硫酸钠()等进行无害化处理。
I．(1)配体中的配位原子是 (填元素符号。)
(2)经双氧水处理后，产生一种酸式盐和一种能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，该反应的化学方程式是 。
Ⅱ．工业制备过硫酸钠的反应原理如下
主反应：
副反应：
某化学小组根据上述原理设计出在实验室制备过硫酸钠的方案(装置图如下)，并用过硫酸钠溶液处理含氰化钠的废水。
实验一：实验室通过下图所示装置制备
(3)装置a中反应产生的气体需要持续通入装置c的原因是 。
(4)制备反应结束后控制活塞、的操作是 。
(5)上述装置中还需补充的实验仪器或装置有_________(填字母)。
A．温度计 B．尾气处理装置 C．水浴加热装置 D．环形搅拌棒
实验二：测定用过硫酸钠溶液处理后的废水中氰化钠的含量
已知：
①废水中氰化钠的最高排放标准为。
②，
③
操作如下：取处理后的废水，浓缩为，后置于锥形瓶中，滴加少量溶液，用的标准溶液滴定，消耗溶液的平均体积为。
(6)结合有关数据，列式计算反应的平衡常数K并由此说明在滴定中的作用 。
(7)处理后的废水中氰化钠的浓度为 (保留两位小数)。
16．（14分）铟是一种稀有贵金属，广泛应用于航空航天、太阳能电池等高科技领域。从高铟烟灰渣（主要含、、、）中提取铟的工艺流程如下：
已知：为强电解质；表示一种有机萃取剂，萃取过程中发生的反应为。
回答下列问题：
(1)基态铟原子的未成对电子数有 个。
(2)“硫酸化焙烧”后金属元素均以硫酸盐的形式存在。在其他条件一定时，“水浸”铟、铁的萃取率结果如图所示，则萃取所采用的最佳实验条件为 。
(3)“水浸”时，浸渣除了外，还含有 。
(4)“还原铁”时反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为 。
(5)“反萃取”过程中，下列措施可提高萃取率的是 （填标号）。
a.适当提高酸的浓度
b.多次萃取
c.大剂量溶液一次性萃取
(6)“置换铟”时，发现溶液中残留溶解的也与反应，会有少量的气体生成，该过程的离子方程式为 。
(7)某烟灰渣中含铟量为1.5%（质量分数），以该烟灰渣为原料，按照以上工艺回收粗铟，可获得含铟量99%（质量分数）的粗铟，则该工艺中铟回收率为 （保留3位有效数字）。
17．（15分）有机物M是一种新型光电材料，合成路线如下。
已知：
回答下列问题：
(1)A的名称是 ，M中含有 个手性碳原子。
(2)A→B反应分两步进行，第二步的反应类型为 ，C中官能团的名称是 。
(3)D→E的化学方程式为 。
(4)N为B的同系物，其相对分子质量比B小14，写出其中核磁共振氢谱峰面积之比为的结构简式 。
(5)①苯胺②对甲基苯胺③对氯苯胺，相同条件下碱性由强到弱的顺序是 (填序号)。
(6)以丙烯为原料合成(无机试剂自选)，写出合成路线图 。
18．（15分）SO2及氮氧化物属于污染性气体，排放到空气中可形成光化学烟雾、酸雨等，科学家一直致力于研究这些气体的处理，变废为宝。回答下列问题：
(1)已知反应：① ，
② ，
则反应的 H= 。该反应在 下自发进行。(填写“低温”“高温”“任意温度”)
(2)常温下，NO、NO2溶于水可制得HNO2溶液，向30mL0.10mol L-1HNO2溶液中滴入0.10mol L-1的NaOH溶液，使得溶液的pH=4，该溶液中 。[，保留一位小数]。
(3)研究表明，CO与N2O在Fe+作用下发生反应：的能量变化及反应历程如图所示：
a．该反应分两步进行，两步反应分别为：反应①；反应② ；
b．在固定体积的密闭容器中，发生该反应，改变原料气配比进行多组实验(各次实验的温度可能相同，也可能不同)，测定N2O的平衡转化率α。部分实验结果如图所示。B、C、D三点对应的实验温度分别为TB、TC和TD，则TB、TC、TD的大小关系 (填写序号)
① ② ③ ④
(4)燃煤烟气中可通过反应实现硫的回收。将1molSO2和2molCO通入1L恒容密闭容器中，在恒温T℃，起始压强为条件下反应，5min时，反应达到平衡，气体密度减少16g L-1。平衡常数为 (L/mol)；若升高温度，气体的密度增加(S仍为液体)，则该反应的 H 0(填“＞”或“＜”)。
(5)深埋在潮湿土壤中的铁管道，在硫酸盐还原菌(该还原菌最佳生存环境pH为7~8之间)作用下，能被腐蚀，其电化学腐蚀原理如图所示，写出正极的电极反应式： 。
参考答案
1．A
【详解】A．合成纤维原料可以是烃类等，所以合成纤维是以石油、天然气和煤为原料制取，A正确；
B．“OTC”为非处方药标识，可以直接购买，B错误；
C．聚氯乙烯有毒，不能用于食品的包装材料，C错误；
D．钡餐的成分为BaSO4，不溶于水不溶于酸，在体内不溶解，不会引起中毒，D错误；
答案选A。
2．C
【详解】A．二氧化碳为直线型结构，其中碳原子半径大于氧原子半径，二氧化碳的球棍模型为，A错误；
B．氢键的表示方法为X—H···Y，X和Y都应该是电负性强的原子，与碳原子直接相连的氢原子不能参与氢键形成，邻羟基苯甲醛分子内氢键应表示为，B错误；
C．中心原子S的价层电子对数为4，孤电子对数为1，则的模型：，C正确；
D．晶态二氧化硅的X射线衍射峰是由数十乃至上百个锐峰(窄峰)组成，而非晶态二氧化硅的粉末X射线衍射峰的数量较少且呈弥散状(为宽峰或馒头峰），D错误；
故选C。
3．B
【详解】A．用氢氧化钠溶液吸收气体，需要做防倒吸处理，图中操作可以防倒吸，A正确；
B．加入固体药品时，要先将试管横放，用钥匙或纸条将固体送入试管底部，颗粒状固体可用镊子将固体放在试管中部后缓慢竖起试管，图示操作错误，B错误；
C．摇匀时，用一只手握住容量瓶的瓶身，另一只手按住瓶塞，确保瓶塞不会松动，上下颠倒摇匀，C正确；
D．碱式滴定管应将胶管向上弯曲，用力挤捏玻璃珠使溶液从尖嘴喷出，以排除气泡 ，D正确；
故选B。
4．C
【详解】A．金属灼烧有焰色反应是与原子核外电子跃迁释放能量，不是吸收能量，故A错误；
B．物质的稳定性，主要比较物质的键能大小，HCl和HF相比，F原子比Cl原子半径小，F与H形成的共价键键长要比H与Cl短，键长越短，键能越大，键越不容易被打断，物质越稳定，故B错误；
C．氟的电负性大，F－C的极性大，为吸电子基团，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子，酸性更强，烷基为推电子基团，烷基越长推电子效应越大，使羧基中羟基的极性小，故C正确；
D．乙烯和乙烷的活泼性比较主要由分子结构决定，乙烯分子中含有一个双键，乙烷是单键连接，碳碳双键有一条π键易断裂，导致乙烯活泼性大于乙烷，但总体双键的键能是大于单键的键能，故D错误；
答案选C。
5．B
【详解】A．甲醇氧化反应过程中涉及到H-O键断开和碳氧键生成，都是极性键，A正确；
B．甲酸中羧基的氧原子一个为sp3杂化，另一个是sp2杂化，B错误；
C．若氧还原反应主要按照途径进行，O2最终生成H2O，甲醇生成CO2，总反应方程式为：，C正确；
D．氧气在途径最终生成H2O2，发生反应的方程式：，D正确；
答案选B。
6．B
【详解】A．亚铁离子的还原性强于溴离子，通入少量，优先氧化亚铁离子：，A正确；
B．向银氨溶液中加入足量的稀盐酸，生成氯化银沉淀：，B错误；
C．向溶液中滴加过量的氨水，形成四氨合铜离子：，C正确；
D．通入溶液中，生成硫化铜沉淀：，D正确；
答案选B。
7．C
【详解】A．制取的通入碱石灰中会被吸收，A错误；
B．F是排水法收集气体，收集的氧气中混有水蒸气的杂质，B错误；
C．制备并收集纯净干燥的可选择，采用接口顺序为可以实现，C正确；
D．碱石灰会吸收和，无法达到实验目的，D错误；
故选C。
8．B
【详解】A．溴丁烷在NaOH的醇溶液条件下加热发生消去反应，和浓硫酸混合液加热，不会发生消去反应，A错误；
B．如果X具有氧化性，和二氧化硫一起通入氯化钡溶液可能生成硫酸钡沉淀，X如果是碱性气体，和二氧化硫一起通入氯化钡溶液产生亚硫酸钡沉淀，B正确；
C．最高价氧化物对应的水化物的酸性越强，则元素的非金属性越强，不是S元素的最高价氧化物，C错误；
D．丙烯醛分子的结构简式是，含有不饱和的碳碳双键，能与溴发生加成反应而使溴水褪色，含有的醛基具有强还原性，能够被溴水氧化变为羧基，也能够使溴水褪色，故向丙烯醛中滴加溴水，不能根据溴水褪色证明丙烯醛中含碳碳双键，D错误；
故选B。
9．C
【详解】A．由图可以看出，转化为的路径中，涉及碳氧键的断裂和氧氢键的形成，还有碳氧三键的形成、氢氧键的形成，A选项错误；
B．中碳元素的化合价为价，中碳元素的化合价为，在转化为的路径中，碳元素的化合价降低，被还原为，B选项错误；
C．在转化为的路径中，中的C和O全部进入中，碳、氧原子的利用率为100%，C选项正确；
D．两个转化路径中中氧元素的化合价为价，和中氧元素的化合价也为价，故氧元素的化合价未发生变化，D选项错误。
答案选C。
10．D
【分析】N极上H+发生还原反应得到H2，N为阴极，M为阳极发生氧化反应；
A．M为阳极，N为阴极，电极电势：，A正确；
B．由图可知，参与反应，随反应进行，浓度的降低，会导致电子传递效率降低，B正确；
C．反应一段时间后，溶液中H+生成了氢气，H+浓度减少，溶液的升高，C正确；
D．根据分析，M为阳极，发生氧化反应，反应物CF3S中S的化合价为+4价，生成物中S的化合价为+6价，失去2个电子，电极的总反应为：，D错误；
答案选D。
11．C
【分析】由题给流程可知，碳酸钠溶液与二氧化硫反应生成亚硫酸氢钠和二氧化碳，亚硫酸氢钠溶液与锌粉反应生成连二亚硫酸钠和氢氧化锌，连二亚硫酸钠溶液结晶脱水得到连二亚硫酸钠。
A．反应1为二氧化硫和碳酸钠溶液反应，生成的气体为CO2，A正确；
B．过程a是从溶液中得到晶体，操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥脱水等，B正确；
C．反应2为2NaHSO3+Zn=Na2S2O4+Zn(OH)2↓，亚硫酸氢钠中硫的化合价从+4降到+3，作氧化剂；还原剂是锌，化合价从0升高到+2，反应2中消耗的氧化剂和还原剂的物质的量之比为2：1，C错误；
D．连二亚硫酸钠有强还原性，在空气中极易被氧化，因此反应2必须在无氧条件下进行，D正确；
故选C。
12．C
【详解】A．由于该晶体结构与NaCl相同，M点原子坐标为，N点在晶胞边的一半处，其原子坐标为，该选项正确；
B．和电子层数相同，的核电荷数比大，对核外电子的吸引能力更强，所以离子半径 ，该选项正确；
C．NiO晶体结构与NaCl相同，NaCl中每个周围最近的有6个，围成正八面体，那么NiO晶体中距离最近的有6个，围成的是正八面体，不是正四面体，该选项错误；
D．晶胞中的个数，的个数，根据密度公式，晶胞体积V，设1mol晶胞中Ni原子物质的量为xmol，O原子物质的量为1mol，则晶胞质量，，整理可得 ，该选项正确；
综上所述，答案是C。
13．C
【详解】A．在溶液中存在电离：，同时还存在的水解：、，则溶液中的物料守恒为：，A错误；
B．在M点时，2种溶液中的是相同的，根据和化简后得，则有 ，B错误；
C．反应的平衡常数为，C正确；
D．P点位于的溶解平衡曲线之上，溶液处于过饱和状态，则能生成沉淀；同时P点位于的溶解平衡曲线之下，溶液处于不饱和状态，则不能生成沉淀，D错误；
故答案为：C。
14．D
【详解】A．反应I和II两部分温度、体积、压强相同，平衡时，两反应混合气体的总的物质的量相同，反应I反应前后气体体积不变，平衡后混合气体的总的物质的量为4.0×3=12.0mol，所以反应II平衡时混合气体的总的物质的量为12.0mol，设达平衡时的消耗量为amol，，6.5-a+x-2a +2.0+2a=12，且x-2a>0，即x=3.5+a ，x>2a，解之得x<7，因此欲使反应II起始时向正反应方向进行，x的最大取值应小于7.0，A正确；
B．图-2虚线表示相同条件下SO2的平衡转化率随温度的变化，温度越高平衡转化率越低，说明反应II是放热反应，因此反应II正反应活化能小于逆反应的活化能，B正确；
C．保持温度不变，减小与起始物质的量的比值，的转化率增大，可以从a点的值升至b点的值，C正确；
D．两种情况下，反应II到达平衡时反应混合物总的物质的量都为12mol，所以这两种情况是在两个不同温度下达到化学平衡的，温度不同，反应达到平衡状态时物质的量也不同，D错误；
故选D。
15．(1)C（2分）
(2) （2分）
(3)将主反应产生的氨气及时排出，防止发生副反应（2分）
(4)关闭然后打开(先后顺序可以颠倒) （2分）
(5)AC（2分）
(6)，说明在没有与完全反应时，I-不能与反应(或“I-滞后于与反应”、“只有在完全消耗后，I-才能与反应”等；合理表述即可)，在滴定中起指示剂作用（2分）
(7)0.47（2分）
【分析】Ⅱ．A装置用二氧化锰与双氧水反应制得的O2，b装置为缓冲瓶，c装置中(NH4)2S2O8与NaOH反应制得Na2S2O8，利用二氧化锰与双氧水反应制得的氧气将氨气及时排走，防止副反应发生，d装置中的硫酸用于吸收NH3。
（1）CN-中C和N都有孤电子对，但N的电负性较大，不易提供孤电子对，因此配位原子是C；
（2）NaCN用双氧水处理后，产生一种酸式盐和一种能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，根据元素守恒，酸式盐是NaHCO3，气体是NH3，该反应的化学方程式是NaCN+H2O2+H2O=NH3↑+NaHCO3；
（3）根据分析和已知，主反应产生氨气，副反应氨气为反应物，故a中反应产生的气体需要持续通入装置c，为了将产生的氨气及时排除，防止发生副反应；
（4）K1控制装置b连接大气，K2控制气体进入后续装置，实验过程中需关闭K1，打开K2，使产生的O2进入后续装置，以保证反应正常进行，实验结束后，需要打开K1，让装置内气压与大气压平衡，由于反应已经结束，因此要关闭K2，这两个操作没有顺序的要求；
（5）)由题可知，主反应的温度为55℃，因此装置中还需要温度计，为维持温度，采用水浴加热，需要水浴加热装置，故选AC；
（6）K=，因此反应进行的程度很大，说明在CN-会先与Ag+反应，当CN-完全反应后，I-才与Ag+反应；当Ag+与I-开始反应时，说明CN-已经反应完全，且AgI为黄色，因此KI的作用是指示剂；
（7）根据Ag+～2NaCN消耗1.0×10-3mol/L的标准AgNO3溶液滴定，消耗AgNO3溶液的体积为4.80mL，则m(NaCN)=n(NaCN)×M(NaCN)=2n(AgNO3)×M(NaCN)=2×1.0×10-3mol/L×4.80×10-3L×49g/mol=47×10 -5g，废水中氰化钠的浓度为c(NaCN)==0.47mg/L
16．(1)1（2分）
(2)30℃、（2分）
(3)、（2分）
(4) （2分）
(5)ab（2分）
(6) （2分）
(7)85.8%（2分）
【分析】高铟烟灰渣（主要含、、、）在高铟烟灰中加入硫酸进行酸浸，、、分别与硫酸反应转化为硫酸铅沉淀和硫酸铁，硫酸铟，同时生成，滤渣为硫酸铅和、；过滤，向滤液中加Na2S2O3将铁还原为；然后加萃取剂H2A2使In3+进入有机相，铁进入水相从而除去铁；分离后在萃取液中加硫酸反萃取In3+进入水相，然后在水溶液中加Zn置换出铟，据此分析解答。
（1）基态铟原子与铝位于同一主族，价电子排布式为5s25p1，则未成对电子数有1个；
（2）由图可知5min时铟、铁的萃取率基本达到最高值，萃取温度30℃时铟、铁的萃取率基本达到最高值，再延长萃取时间或升高萃取温度对萃取率提高不大，因此最佳条件为30℃、；
（3）由分析可知，水浸时酸溶过程中反应生成的PbSO4，以及不溶于酸的也进入浸渣中；
（4）“还原铁”时，Fe3+被还原为亚铁离子，根据得失电子守恒及元素守恒得反应离子方程式：，则氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：1；
（5）反萃取过程要使平衡逆向移动；
a．适当提高酸的浓度，可使平衡逆向移动，a选；
b．多次萃取有利于提高In3+的萃取率，b选；
c．大剂量溶液一次性萃取，不利于提高In3+的萃取率，c不选；
故选ab；
（6）“置换铟”时，Zn与在酸性条件下发生反应生成会有少量的和锌离子，根据得失电子守恒及元素守恒可得反应离子方程式；
（7）烟灰渣中含铟量为1.5%（质量分数），以该烟灰渣为原料，理论上能够制取1000kg×1.5%=15kg铟，实际得到13kg×99%=12.87kg铟，则则该工艺中铟回收率为。
17．(1)对甲基苯甲醛（或4-甲基苯甲醛）（2分）2（2分）
(2)消去反应（1分） 醛基、碳溴键（1分）
(3)+3NaOH+2NaBr+3H2O（2分）
(4) （2分）
(5)②>①>③（2分）
(6) （3分）
【分析】A在氢氧化钠加热条件下和CH3CHO先发生加成反应后消去羟基得B，属于羟醛缩合，B在四氯化碳中和溴发生加成反应得C，C为，C在催化剂加热条件下被氧气氧化得D，D为，D在氢氧化钠醇溶液中加热发生消去反应，同时羧基被碱中和，且根据E的分子式可以得出，E为，E酸化后和乙醇发生酯化反应得F，F为，F与G在催化剂作用下发生已知信息中的反应，结合M的结构可知，G为；
（1）根据A的结构简式，A的名称为对甲基苯甲醛（或4-甲基苯甲醛）；以单键连接四个不同原子或基团的饱和碳原子为手性碳原子，故M中有2个手性碳原子，标记如图；
（2）A→B反应是羟醛缩合反应，反应分两步进行，乙醛先和苯甲醛中碳氧双键加成，得，羟基再发生消去反应得B，故第二步的反应类型为消去反应；根据C的结构简式，C中官能团的名称为醛基、碳溴键；
（3）D为，D在氢氧化钠醇溶液中加热发生消去反应，同时羧基被碱中和生成E，化学方程式为+3NaOH+2NaBr+3H2O；
（4）N为B的同系物，其相对分子质量比B小14，则N的分子式为C9H8O且有醛基、碳碳双键和苯环，核磁共振氢谱峰面积之比为的结构简式为；
（5）苯胺的碱性是氨基中的氮原子上孤对电子产生的，所以苯环上的推电子基会使碱性增强，吸电子基会使碱性减弱，甲基为推电子基，氯为吸电子基，故碱性由强到弱的顺序为②>①>③；
（6）合成，可以考虑利用和在催化剂作用下，发生已知中的反应得到，根据题中流程，可以先用丙烯和溴发生加成反应得到1,2-二溴丙烷，再消去得到，故合成路线为。
18．(1)-746kJ mol-1（2分）低温（1分）
(2)0.2（2分）
(3)FeO++CO=Fe++CO2（2分）③（2分）
(4)2（2分）＜（2分）
(5)+8e-+5H2O=HS-+9OH-（2分）
【详解】（1）① ，
② ，
依据盖斯定律，将反应②-①得，反应的 H= H2- H1=(-566kJ mol-1)-(+180kJ mol-1)=-746kJ mol-1。该反应的ΔS＜0、△H＜0，则在低温下自发进行。
（2）常温下，NO、NO2溶于水可制得HNO2溶液，向30mL0.10mol L-1HNO2溶液中滴入0.10mol L-1的NaOH溶液，使得溶液的pH=4，Ka=，该溶液中=≈0.2。
（3）a．该反应分两步进行，两步反应分别为：反应①；将总反应式减去反应①，便可得出反应②为FeO++CO=Fe++CO2；
b．在固定体积的密闭容器中，发生该反应，从图中可以看出，生成物的总能量小于反应物的总能量，则该反应为放热反应，热反应方程式为 △H＜0。对于B、C两点，n0(N2O):n0(CO)=1.0，升高温度平衡逆向移动，N2O的转化率减小，则。C、D两点，n0(N2O):n0(CO)不同，可假设C点，n0(N2O)=n0(CO)=1.0mol，此时N2O的转化率为50%；D点，n0(N2O)=1.5mol、n0(CO)=1.0mol，此时N2O的转化率为40%，容器的体积为1L，由此可建立如下两个三段式：
Kc===1，KD===1，则，从而得出TB、TC、TD的大小关系为，故选③。
（4）燃煤烟气中可通过反应实现硫的回收。将1molSO2和2molCO通入1L恒容密闭容器中，在恒温T℃，起始压强为条件下反应，5min时，反应达到平衡，气体密度减少16g L-1，则气体质量减少16g L-1×1L=16g，生成S(l)的物质的量为=0.5mol。平衡时，n(SO2)=1mol-0.5mol=0.5mol，n(CO)=2mol-1mol=1mol，n(CO2)=0.5mol×2=1mol，平衡常数为==2L/mol；若升高温度，气体的密度增加(S仍为液体)，则平衡逆向移动，该反应为放热反应， H＜0。
（5）深埋在潮湿土壤中的铁管道，在硫酸盐还原菌(该还原菌最佳生存环境pH为7~8之间)作用下，能被腐蚀，从图中可以看出，被还原为HS-，依据得失电子守恒、电荷守恒和质量守恒，可得出正极的电极反应式：+8e-+5H2O=HS-+9OH-。
精品试卷·第 2 页 （共 2 页）
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