清河中学2024-2025学年度第二学期开学考试高三化学参考答案
1.【答案】B
2.【答案】D
3.【答案】B
4.【答案】B
5.【答案】C
6.【答案】C
7.【答案】A
8.【答案】A
9.【答案】D
10.【答案】B
11.【答案】C
12.【答案】C
13.【答案】B
14.【答案】C
15.【答案】（共计14分，除标注外，其余每空2分）（1）①②④③
（2）恒压滴液漏斗（1分）检漏（1分）
（3）ACE
（4）除去产物中混有的水（1分）
（5）①+NaOH→+NaCl+H2O②通过过程Ⅰ和Ⅱ，除去目标产品中的不溶性杂质，有利于蒸馏提纯③降低苯胺的沸点，防止苯胺蒸馏过程中被氧化（1分） 88.4%
16.【答案】（共计15分，除标注外，其余每空2分）（1）SiO2（1分）（2）2Co3++H2O2=2Co2++O2↑+2H+ H2O2不稳定自身分解（3）调节溶液的pH使杂质Al3+形成Al(OH)3沉淀而除去（4）HR（5）①②
17.【答案】（共计15分，除标注外，其余每空2分）（1）
（2）①－122.5kJ mol﹣1②0.1MPa（1分） 0.014③二甲醚的选择性（1分） 反应I为吸热反应，反应II为放热反应，温度升高，反应I平衡向正反应方向移动，反应II平衡向逆反应方向移动，所以二甲醚的选择性随温度升高而下降。
（3）不能确定（1分） 过程Ⅰ和Ⅱ活化能较小均为快反应，能快速建立平衡状态，随着温度升高平衡向逆反应方向移动，则c(Z)减小，而Ⅲ是慢反应（决速步骤），c(Z)减小对Ⅲ反应速率的影响与温度升高对总反应速率的影响谁大谁小不能确定。
（4）阳（1分） CO2+6H++6e-=CH3OH+H2O（1分）
18.【答案】（共计14分，除标注外，其余每空2分）（1）邻苯二酚（或1,2-苯二酚，儿茶酚）（1分）
（2）
（3）还原反应
（4） (C2H5)3N具有碱性，能结合“D+G→I”转化过程中产物HCl，从而使转化反应进行彻底。
（5）或；
（6）
【综合推断】对比起始原料和目标产品结构简式的变化，中间产物分子式中不同原子个数的变化，结合信息条件，把握官能团和碳骨架的衍变，得到以下转化关系。
【解题思路】（1）联想教材二元醇的命名，A的化学名称为邻苯二酚；（2）根据A→B转化及B的分子式，可得B结构简式为，再结合D的结构简式及C的分子式可得C的结构简式为；（3）E→F是醛基转化为羟基，该反应为还原反应；（4）观察I、D的结构变化，推知D的分子结构为，再根据E推知F为，得F→G转化的化学反应方程式为在“D+G→I”转化过程，属于取代反应， (C2H5)3N具有碱性能中和取代产物HCl，从而使转化反应进行彻底。
（5）根据属于“I的同系物”且“相对分子质量少14”得知其比I少一个“CH2”，根据“使FeCl3溶液显色”条件得分子结构中含有酚羟基，根据其核磁共振氢谱情况得其结构对称性强，再结合“含有手性碳原子”，综合得出该异构体的结构式为：或；
（6）将目标产物切割，运用逆合成分析法，结合题干流程转化信息分析得：。清河中学2024-2025学年度第二学期开学考试
高三化学
本试卷满分100分，考试时间75分钟。
可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Co-59
一、选择题（本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的）
1. 中华传统文化博大精深,其中涉及很多的化学知识。下列说法错误的是（ ）
A.“本经以丹砂为无毒，故多炼制服食……，当以为戒”，“炼制”是将难溶于盐酸的HgS转化为HgO
B.“赤铜，以炉甘石炼为黄铜，其色如金”，说明炉甘石（ZnCO3）可与铜反应生成铜锌合金
C.“用柔铁屈盘之，乃以生铁陷其间，泥封炼之，锻令相入，谓之‘团钢’”，是指炼钢时的渗碳工艺
D.“以炭烧石胆使作烟,以物扇之,其精华尽入铜盘”， 该过程为干馏胆矾制备硫酸
2.聚乙酸醇肉桂酸酯是一种光刻胶，广泛用于制备集成电路、电子元件的光刻工艺，其结构式如下图所示。该类光刻胶在紫外光的照射下，会发生交联结构而固化。下列说法正确的是（ ）
A.该类光刻胶是一种体型高分子化合物，具有热固性
B.完成聚乙酸醇肉桂酸酯的反应为缩合聚合反应
C.该光刻胶酸性条件下的水解，其相对分子质量较大的产物具有疏水性
D.该类光刻胶形成光交联结构时，与分子中的碳碳双键有关
3.下列化学用语表示正确的是( )
A．HCl分子中的s-pσ键：
B．SO32－的VSEPR模型为：
C．HF分子间氢键的表示：
D．基态Fe2+价电子的排布式为：
4.NA是阿伏加德罗常数的值，室温下Ka(CH3COOH)=1.75×10－5。下列说法正确的是（ ）
A.对于4CuFeS2+16Cl－+12Cu2+=S8+16CuCl+4Fe2+，每有2molCuFeS2参与反应时电子转移6NA
B.对于+→+，38g含有的中子数为20NA
C.30g甲醛分子中碳的价层电子对个数为4NA
D.使用NaOH中和200mL0.1mol·L－1的醋酸至中和率为50%时，n(CH3COO－)=n(CH3COOH)=0.01NA
5.实验室根据实验目的、原理选用不同的实验仪器。下列说法错误的是（ ）
A.配制一定体积和物质的量浓度的稀硫酸时，可用移液管量取98%浓硫酸（密度18.4g·cm-3）的体积
B.滴定时，I2标准液需置于酸式滴定管中
C.石油分馏时，馏分经直形冷凝管冷凝后选用小烧杯收集
D.收集NH3前，可以使其通过装有碱石灰的U形管进行除水
6.如图所示是一种离子液体，属于绿色溶剂，其中R、X、Y、Z、W五种元素均为短周期元素，R元素形成的一种同素异形体熔点高、硬度小，在有机化学中18X常用作示踪原子来研究乙酸与乙醇反应生成酯的反应机理，Y元素的最高价氧化物的水化物溶液易挥发，在单质中Z元素形成的单质是氧化性最强的。下列说法正确的是（ ）
A.第一电离能：Z>X>Y>R B.沸点:H2X2
7.氧化苏木素是一种永久染色剂，微溶于水，其电离平衡如下图所示。下列说法错误的是（）
A.将0.1mol氧化苏木素加入到足量NaOH溶液中，充分反应后消耗0.1moNaOH
B.①羟基在加热及Cu催化条件下，不可被O2氧化
C.氧化苏木素能使溴水褪色，其反应位点有3个以上
D.氧化苏木素易溶于热水，原因是加热破坏了分子间氢键
8.由下列实验操作及现象，一定能得出相应结论的是（ ）
选项 实验操作及现象 结论
A 稀硫酸滴入到碳酸氢钠溶液中，产生气体 非金属性：S>C
B NaHCO3溶液滴加至Ca(ClO)2溶液中，溶液变浑浊 结合质子能力：ClO->CO32-
C 加热稀RCl溶液，其溶液的pH下降 RCl发生了水解反应
D 向葡萄糖酸亚铁溶液中滴加酸性KMnO4溶液，KMnO4溶液的紫红色褪去 氧化性：MnO4-(H+)>Fe3+
A.A B.B C.C D.D
9.电化学烯烃环氧化是一种绿色可持续且安全的反应途径。我国科学家发明了一套光电催化装置，实现了烯烃的环氧化和制氢，其原理如图所示。下列说法错误的是（ ）
A.α－Fe2O3电极电势低于Pt电极
B.当Pt电极产生标准状况下的H211.2L时，同时产生0.5mol的
C.水分子为整个反应体系的氧源，参与环氧化反应
D.用溴化铵代替四丁基溴化铵能提高烯烃的环氧化效率
10.蛋氨酸铬(Ⅲ)配合物是一种治疗Ⅱ型糖尿病的药物，其结构简式如图所示
对于该配合物分子的结构分析，下列说法错误的是（）
A.该配合物分子中的O原子最外层都满足8电子结构
B.该配合物分子结构中的配位键稳定性：O-Cr>N-Cr
C.该配合物溶解度小于蛋氨酸
D.该配合物分子含有的σ键与π键个数比为20:1
11.下列说法错误的是（ ）
A.纯碱、石英砂高温反应后的熔融态产物，冷却后的水溶液可做木材防火剂
B.一些金属氯化物发生水解反应生成沉淀，该沉淀可能是氧化物
C.向双氧水中分别滴加酸性KMnO4溶液和FeCl3溶液均有无色气体生成，其化学原理相同
D.珊瑚（CaCO3）是珊瑚虫从周围海水中获取Ca2+、HCO3-经反应生成的
12.工业生产上,从盐湖浓缩卤水(含有Na+、Cl-、Li+、Mg2+等物质)中提炼Li2CO3的工艺流程如图所示。已知，碳酸锂的溶解度随温度升高（95℃之前）而降低。
下列说法正确的是（）
A.为提高沉镁效果，可选用较浓的Na2CO3溶液 B.“碳化”后含有Li元素的物质为Li2CO3
C.物质X为CO2 D.“操作”为冷却后过滤
13.室温下，两种难溶盐X(OH)x、Y(OH)y的饱和溶液中p(Xx+)或p(Yy+)与pH的关系如图所示。已知：p(Xx+)=-lgc(Xx+)；化学反应的K<10-5，通常认定这个反应很难进行，K>105，认为该反应基本进行彻底。下列说法正确的是（ ）
A.x:y=2:3
B.若该饱和溶液的pH=8，则=
C.向X(OH)x固体中加入YCly溶液，X(OH)x转化为Y(OH)y的趋势很大
D.若混合溶液中各离子起始浓度如M点所示，滴入NaOH溶液待平衡时增大
14.恒温恒容条件下，向密闭容器中加入一定量X，发生反应的方程式为①X(g) Y(g) H1=+akJ·mol-1②X(g) Z(g) H2=+bkJ·mol-1，且b>a>0，测得X、Y的浓度随时间的变化如下表。已知lnk=lnA-，其中k为速率常数，A为指前因子（只由反应本性决定），Ea为反应的活化能，T为温度，R为常数，下图为反应①和②的lnk～曲线。下列说法错误的是（）
t/h 0 1 2 3 4 5
c(X)/mol·L-1 1.000 0.706 0.500 0.350 0.250 0.175
c(Y)/mol·L-1 0 0.124 0.200 0.260 0.300 0.335
A.0～5h时间段内化学反应速率：反应①<反应②
B.L1表示反应①的相关曲线
C.改变温度比使用催化剂，对提高产物Y的产率更有效
D.需在两个反应均未达到平衡前分离出目标产物Z
非选择题（本题共4小题，共58分）
15．（14分）苯胺为无色油状液体，具有较强的还原性，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物；具有碱性，能与酸反应生成盐。工业上常用硝基苯液相催化加氢工艺制备。
＋3H2＋2H2O。
其部分装置及有关数据如下：
项目 熔点/℃ 沸点/℃ 密度(g/mL) 溶解性
硝基苯 5.7 210.9 1.20 不溶于水，易溶于乙醇、乙醚
苯胺 -6.2 184.4 1.02 微溶于水，易溶于乙醇、乙醚
乙醚 -116.2 34.6 0.71 微溶于水
实验步骤：
①检查B装置的气密性。
②先向B中加入硅胶铜催化剂，后加入20.0ml硝基苯。
③加热B装置。
④打开活塞k，通入H2。
（1）上述实验操作步骤的正确顺序为 （填序号）。
（2）仪器a的名称为 ，使用前应 。
（3）下列说法正确的是 （填字母）
A.实验过程中温度的水银球置于反应液中 B.为提高产生H2速率可加热启普发生器
C.B装置宜用油浴加热 D.上述制备苯胺的化学反应属于取代反应
E.b的使用有利于提高苯胺的产率
（4）制备完成后，蒸馏得到产品前需加入生石灰，其作用是 。
（5）直接蒸馏得到苯胺的纯度往往不高，可设计如下方案进行。
①写出过程Ⅱ中发生的化学反应方程式 ；
②该蒸馏方案能提高苯胺纯度的原因 ；
③减压蒸馏的优点有 。若减压蒸馏得到产品15.7mL，则该实验合成苯胺的产率为 （保留一位有效数字）。
16. （15分）草酸钴晶体是一种生产指示剂、催化剂以及钴的氧化物的重要化工原料。一种以含钴废料(主要成分为Co3O4，还有少量的NiO、Al2O3、SiO2等)制备CoC2O4的流程如下图所示：
已知：①在酸性条件下，氧化性：Co3+>MnO4－②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如下：
沉淀物 Al(OH)3 Co(OH)2 Ni(OH)2
完全沉淀时的pH 4.7 9.0 9.2
（1）滤渣Ⅰ的成分为 （填化学式）。
（2）写出“反应”工序中发生化学反应的离子方程式 ，实际生产中消耗的H2O2的量比理论上多的原因是 。
（3）设计加入CoO工序的目的是 。
（4）该流程中能够循环利用的物质除H2SO4外，还有 （用化学式表示）。
（5）X-射线结构表明，CoC2O4·2H2O分解的最终产物为Co3O4（M=241g·mol-1）。Co3O4的晶胞由A区和B区组成，如下图所示。
①如上图建立坐标系，取z=0，得Co3O4晶胞截面如图1，若取z=，请在如图2中标出相应原子位置(分别用△和O表示)。
②该晶胞密度为 g/cm3(用含a、NA的代数式表示)。
17.（15分）CO2是一种温室气体，对人类的生存环境产生巨大的影响，维持大气中CO2的平衡对生态环境保护有着重要意义。
（1）已知25℃时，H2CO3的Ka,1=m, Ka,2=n。正常情况下海水呈微碱性，CO2可由大气进入海水。若室温下表层海水中的，则海水中的c(OH－)= mol·L－1（写出表达式，不考虑水的电离）。
（2）以CO2和H2合成二甲醚(CH3OCH3)涉及到以下反应：
反应I：CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔH1=+41.2kJ mol﹣1
反应Ⅱ：2CO2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH2
①已知：H2（g）、CH3OCH3（g）的燃烧热分别285.8kJ/mol、1460.3kJ/mol，H2O(g)=H2O(1) △H= -44kJ mol﹣1。则ΔH2= 。
②保持TK，在恒容密闭容器中通入CO2、H2物质的量之比为1：3的混合气体进行反应，初始压强为3.2MPa，CO2的转化率为30%，且达到平衡时体系压强为2.8MPa，则CH3OCH3的物质的分压为 ，反应Ⅰ的Kp= 。
③在②条件下，CO2平衡时转化率和CH3OCH3的选择性随温度的变化如图所示：
a表示 随温度的变化曲线，依据是 。
（3）合成甲酸是回收二氧化碳的有效途径。在催化剂甲（溶解在有机溶剂）条件下合成HCOOH的反应机理如下：
其中TS代表过渡态。温度升高，总化学反应速率将 （填“增大”、“减小”或“不能确定”），理由是 。
（4）一种新型水系Zn—CO2电池是一种新型的电池技术，可使CO2转化为CH3OH，如下图所示。
a为 离子交换膜，写出正极电极方程式 。
18（14分）.我国科学家利用水杨醇衍生物与苯氧乙酸衍生物合成了系列新型药物，如图所示为其中一种该类化合物I的合成路线。回答下类问题：
（1）A的化学名称为 。
（2）C的结构简式为 。
（3）E→F的反应类型为 。
（4）写出F→G反应的化学方程式 ，在D+G→I的转化过程中加入(C2H5)3N的作用是 。
（5）写出一种能同时满足下列条件的I的同系物的同分异构体的结构简式 。
a.能使FeCl3溶液显色
b.含有手性碳原子；
c.相对分子质量比I少14
d.其稳定分子中核磁共振氢谱显示5组峰，峰面积之比为2：4：4：2：6。
（6）参照上述路线，写出以为原料合成的路线(其他无机试剂任选)。
