2025届高三高考化学二轮复习
第1练 深挖教材类试题(一)
(选择题1~11题，每小题5分，共55分)
1.下列有关物质制备的说法错误的是( )
A.工业上主要用Na2O和H2O制备NaOH
B.用Cl2和石灰乳制备漂白粉
C.NH3和较强酸制各种铵态氮肥
D.黄铁矿可以制备硫酸
2.元素周期表中存在“对角线规则”，如图所示。下列说法错误的是( )
A.Li能在N2中燃烧
B.BeO属于两性氧化物
C.BeCl2与过量NaOH溶液反应生成Be(OH)2
D.B可作为半导体材料
3.(2023·辽宁名校联考)汽车尾气常用三效催化剂处理，其表面物质转化关系如图所示，下列说法正确的是( )
A.该过程的催化剂是Ba(NO3)2
B.转化过程中，氮元素均被还原
C.还原过程中每生成0.1 mol N2，转移2 mol电子
D.三效催化剂使汽车尾气中的污染物转化为无毒物质
4.化学实验是化学学科赖以形成和发展的基础。下列实验装置正确且能达到实验目的的是( )
A.制取并收集纯净干燥的NH3 B.验证SO2的酸性和漂白性 C.测定中和反应的反应热 D.比较S、C、Si的非金属性
5.(2023·山东烟台模拟)短周期主族元素X、Y、Z的原子序数依次增大，可与C、H形成结构如图所示的离子液体。已知阳离子中的环状结构与苯环类似，下列说法错误的是( )
A.原子半径：Z>X>Y
B.第一电离能：Y>X>Z
C.阳离子中存在大π键：
D.X2Y2电子式：
6.(2024·河南三门峡检测)《沁园春·长沙》中“看万山红遍，层林尽染”，秋季树叶色彩的变化与叶绿素、叶黄素等相关。下列说法正确的是( )
A.叶绿素中含有3种含氧官能团
B.叶黄素属于高分子
C.叶绿素、叶黄素均能使溴水褪色
D.叶黄素中含有4个手性碳原子
7.(2024·河北保定检测)中科院大连化学物理研究所一团队在Cu6Sn5合金催化剂上电催化NO还原反应合成氨，模拟装置如图所示。下列叙述正确的是( )
A.b极与电源负极连接，发生还原反应
B.工作时，OH-通过阴离子交换膜由b极向a极迁移
C.a极的电极反应式为NO+4H2O+5e-===NH3+5OH-
D.同温同压下，相同时间内生成NH3的体积和气体R的体积相等
8.实验室制备苯甲酸乙酯的反应装置示意图(夹持和加热装置已略去)和有关信息如下，下列说法正确的是( )
物质 密度/(g·cm-3) 熔点/℃ 沸点/℃ 溶解性
苯甲酸 1.08 122 249 不溶于冷水，溶于乙醇
乙醇 0.79 -114.1 78.5 与水以任意比互溶
苯甲酸乙酯 1.04 -34 212 不溶于水，溶于乙醇、乙醚等
A.先在三颈烧瓶内加入浓硫酸，再缓慢加入苯甲酸和乙醇
B.当分水器中水层高度不再上升时，反应达到最大限度
C.球形冷凝管的进水口为a
D.反应结束后可用过量的NaOH溶液来除去产物中的酸性杂质
9.常温下，用0.1 mol·L-1的NaOH溶液分别滴定20 mL 0.1 mol·L-1的三种一元酸，滴定曲线如图所示，图中Ka为曲线对应酸的电离平衡常数。已知≈0.7。下列说法错误的是( )
A.HA为强酸，HB、HC为弱酸
B.M点存在：2c(H+)+c(HB)=2c(OH-)+c(B-)
C.强碱滴定弱酸，可选择酚酞作为指示剂
D.HB溶液与NaOH溶液恰好中和时，溶液中c(OH-)≈7×10-5 mol·L-1
10.已知：298 K时，Ksp[Mn(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2]。Mn(OH)2和Cu(OH)2在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(X2+表示Mn2+或Cu2+)。下列说法正确的是( )
A.a表示Mn(OH)2在水中的沉淀溶解平衡曲线
B.Ksp[Cu(OH)2]=10-21
C.N点为Mn(OH)2的不饱和溶液
D.向P点溶液中加入NaOH，溶液组成由P点向M点移动
11.在无水环境中，醛或酮可在催化剂的作用下与醇发生反应，其机理如图所示。下列说法错误的是( )
A.总反应的化学方程式(不考虑催化剂)为+2ROH+H2O
B.甲醛和聚乙烯醇()发生上述反应时，产物中可能含有六元环结构
C.加入干燥剂或增加H+的浓度，可提高醛或酮的平衡转化率
D.在有机合成中，将醛转化为缩醛可保护醛基，缩醛再与水反应可恢复醛基
12.(11分)Ca3(PO4)2是一种难溶于水的白色固体，常用作抗结剂、营养增补剂等。回答下列问题：
(1)一定温度下，Ca3(PO4)2在水中的沉淀溶解平衡可用离子方程式表示为 ，该平衡的Ksp可表示为 。
(2)Ca3(PO4)2难溶于水，易溶于稀盐酸，写出Ca3(PO4)2与过量稀盐酸反应的离子方程式： 。
(3)将足量Ca3(PO4)2固体分别溶于：①100 mL蒸馏水；②100 mL 0.1 mol·L-1的Na3PO4溶液中，充分搅拌后，溶液中c(Ca2+)：① (填“>”“<”或“=”)②。
13.(18分)亚硫酸盐是一类很早就在世界范围内广泛使用的食品添加剂，可作为食品漂白剂、防腐剂、抗氧化剂。人体如果摄入过量的亚硫酸盐会影响身体健康。国家标准中对银耳中亚硫酸盐的规定为以SO2计，不高于50 mg·kg-1。某化学兴趣小组利用蒸馏滴定法测定银耳中亚硫酸盐的含量，设计实验如下：
Ⅰ.分别取贮存2个月、4个月、6个月的同一密封包装中银耳样品10.00 g。
Ⅱ.将每份样品剪成碎末后置于仪器A中，加入25 mL水(不考虑加入银耳对溶液体积的影响)，装上冷凝装置，锥形瓶中含有50.00 mL 0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液，向仪器A中加入10 mL稀硫酸，立即盖塞，加热蒸馏。
Ⅲ.当蒸馏完成并冷却后，用少量蒸馏水冲洗插入NaOH溶液的装置部分。
Ⅳ.向取下的锥形瓶中依次加入10.00 mL浓盐酸、2~3滴淀粉溶液。摇匀后用碘标准溶液滴定。
回答下列问题：
(1)仪器A的名称为 。
(2)确认锥形瓶中NaOH过量的操作是 。
(3)步骤Ⅳ达到滴定终点的现象为 ，
反应的离子方程式为 。
(4)每次每个样品进行三次平行滴定实验，记录所用碘标准溶液体积的平均值，进行相应计算的结果如表所示，其中c(S)为步骤Ⅱ中25 mL银耳-水混合物中S的浓度。
存放时间t/月 2 4 6
V(碘标准溶液)/mL 12.50 7.14 5.00
c(S)/(mol·L-1) 2.50×10-3 1.43×10-3 m
c-1(S)/(L·mol-1) n 700 p
①表格中m= 。
②c-1(S)=kt+b，已知：k、b均为常数，则b-1的含义是 。
③用存放3个月的该批次银耳做平行实验，该银耳样品中SO2含量约为 (结果保留1位小数)mg·kg-1， (填“符合”或“不符合”)国家标准。
(5)在滴定实验操作正确无误的情况下，该实验测得结果偏低，原因可能是 (答出一点即可)。
14.(16分)(2024·南昌统考二模)硅是信息产业、太阳能电池光电转化的基础材料。
(1)碳和硅的有关化学键键能如表所示，简要分析和解释下列有关事实：
化学键 C—C C—H Si—Si Si—H
键能/(kJ·mol-1) 356 413 226 318
硅与碳同族，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是 。
(2)锌还原四氯化硅是一种有着良好应用前景的制备硅的方法。Zn还原SiCl4的反应如下：
反应1：400~756 ℃，SiCl4(g)+2Zn(l)Si(s)+2ZnCl2(l) ΔH1<0
反应2：756~907 ℃，SiCl4(g)+2Zn(l)Si(s)+2ZnCl2(g) ΔH2<0
反应3：907~1 410 ℃，SiCl4(g)+2Zn(g)Si(s)+2ZnCl2(g) ΔH3<0
①对于上述三个反应，下列说法合理的是 (填字母)。
a.升高温度会提高SiCl4的转化率
b.还原过程需在无氧的气氛中进行
c.ΔH1<ΔH2<ΔH3
d.Na、Mg可以代替Zn还原SiCl4
②实际制备过程选择“反应3”，选择的理由是 。
(3)工业上也可用SiHCl3制备高纯硅。25 ℃时，SiHCl3相关反应的热化学方程式和平衡常数如表：
热化学方程式 平衡常数
2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g) ΔH1=+48 kJ·mol-1 K1
3SiH2Cl2(g)SiH4(g)+2SiHCl3(g) ΔH2=-30 kJ·mol-1 K2
4SiHCl3(g)SiH4(g)+3SiCl4(g) ΔH3 K3
①则该温度下，ΔH3= kJ·mol-1；K3= (用K1和K2表示)。
②对于反应4SiHCl3(g)SiH4(g)+3SiCl4(g)，采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂，在T1和T2时SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。则T1 (填“大于”“小于”或“等于”)T2，T1时平衡常数K= (结果保留2位小数)。
③在T2下，要提高SiHCl3转化率，可采取的措施是 。
答案精析
1.A [Na2O来源少，成本高，因此工业上主要采用电解饱和食盐水的方法制备NaOH，A错误；石灰乳的化学式为Ca(OH)2，Cl2和石灰乳反应可以得到漂白粉，B正确；NH3可以和硫酸、硝酸等反应制备(NH4)2SO4和NH4NO3等铵态氮肥，C正确；黄铁矿的主要成分是FeS2，高温条件下生成的SO2在催化剂的作用下转化为SO3，SO3与H2O反应生成硫酸，D正确。]
2.C [AlCl3与过量NaOH溶液反应生成Na[Al(OH)4]，则BeCl2与过量NaOH溶液反应生成Na2[Be(OH)4]，故选C。]
3.D [根据题图可知，催化剂是BaO，而Ba(NO3)2是中间产物，故A错误；转化过程中，NOx被O2氧化得到Ba(NO3)2，氮元素被氧化，Ba(NO3)2被还原生成N2，氮元素被还原，故B错误；还原过程中，Ba(NO3)2转化为N2，氮元素的化合价由+5变为0，故每生成0.1 mol N2，转移1 mol电子，故C错误；根据题图中循环反应进入的物质和出来的物质判断，三效催化剂使汽车尾气中的污染物转化为无毒物质氮气、二氧化碳和水，故D正确。]
4.D [浓氨水与生石灰反应制得的NH3中含有水蒸气，NH3会与CaCl2反应生成CaCl2·8NH3，故不能用无水CaCl2干燥NH3，可利用碱石灰干燥NH3，NH3的密度比空气的密度小，应用向下排空气法收集，A错误；SO2与水反应生成的H2SO3可使紫色石蕊溶液变红，但SO2不能使紫色石蕊溶液褪色，故不能验证SO2的漂白性，常利用SO2使品红溶液褪色，加热后又恢复红色验证SO2的漂白性，B错误；装置缺少环形玻璃搅拌棒，使得反应时间过长，增大热量损失，C错误；稀硫酸与Na2CO3反应生成Na2SO4、CO2和H2O，CO2、H2O和Na2SiO3反应生成H2SiO3，由“强酸制弱酸”原理可知，酸性：H2SO4>H2CO3>H2SiO3，结合元素非金属性越强，其最高价氧化物对应水化物的酸性越强可知，非金属性：S>C>Si，D正确。]
5.D [由题图可知，X形成3个或4个共价键，整个粒子带一个单位的正电荷，则X原子最外层有5个电子，故X为N；Z形成6个共价键，且带有一个单位的负电荷，则Z原子最外层有5个电子，Z为P；Y形成1个共价键，且原子序数小于P，则Y为F。同周期元素从左到右，原子半径逐渐减小，同主族元素从上到下，原子半径逐渐增大，则原子半径：P>N>F，A正确；同周期元素从左到右第一电离能整体呈增大的趋势，同主族元素从上到下第一电离能逐渐减小，则第一电离能：F>N>P，B正确；已知该阳离子中的环状结构与苯环类似，故该阳离子中形成大π键的原子数为5，电子数为6，则该阳离子中存在的大π键为，C正确；N2F2的电子式为，D错误。]
6.C [观察题图，叶绿素中含有酯基和酮羰基2种含氧官能团， A错误；叶黄素相对分子质量小于10 000，不属于高分子，B错误；叶绿素、叶黄素均含有碳碳双键，能与Br2发生加成反应生成无色产物，故二者均能使溴水褪色，C正确；叶黄素分子中含有3个手性碳原子，即(*表示手性碳原子的位置)，D错误。]
7.C [b极为阳极，与电源正极相连，发生氧化反应，电极反应式为4OH--4e-===O2+2H2O，A错误；a极上，NO得电子发生还原反应，得到NH3，则a极为阴极，电极反应式为NO+4H2O+5e-===NH3+5OH-，C正确；电解池中阴离子移向阳极，则OH-通过阴离子交换膜由a极向b极迁移，B错误；气体R为O2，结合a极、b极的电极反应及得失电子守恒可知，同温同压下，相同时间内生成的n(NH3)∶n(O2)=4∶5，D错误。]
8.B [浓硫酸被稀释时会释放大量热，应该先在三颈烧瓶内加入乙醇，再缓慢加入浓硫酸和苯甲酸，故A错误；苯甲酸和乙醇发生酯化反应生成苯甲酸乙酯和水，当水的质量不再变化时，说明反应达到最大限度，故B正确；球形冷凝管的进出水方向为下进上出，即从b口进水，故C错误；苯甲酸乙酯在碱性环境中会发生水解，反应结束后不能用过量的NaOH溶液来除去产物中的酸性杂质，故D错误。]
9.D [HA溶液初始浓度为0.1 mol·L-1，c(H+)=10-1 mol·L-1，HA完全电离，故HA为强酸，0.1 mol·L-1 HB、HC溶液中c(H+)<10-1 mol·L-1，HB、HC为弱酸，A正确；M点为等浓度的HB和NaB，此时存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(B-)+c(OH-)、元素守恒：2c(Na+)=c(B-)+c(HB)，联立两式可得：c(HB)+2c(H+)=c(B-)+2c(OH-)，B正确；由图可知，强碱滴定弱酸，溶液由酸性变为碱性，处于酚酞的变色范围，故可选择酚酞作为指示剂，C正确；HB溶液在NaOH溶液加入20 mL时恰好中和，此时NaB溶液浓度为0.05 mol·L-1，溶液中存在水解平衡：B-+H2OHB+OH-，忽略水的电离，c(HB)≈c(OH-)，则常温下Kh(B-)===10-9.0=≈。因为B-水解较弱，忽略水解消耗的B-，c(B-)≈c(NaB)=0.05 mol·L-1，则c2(OH-)=10-9×0.05( mol·L-1)2，即c(OH-)= mol·L-1≈7×10-6 mol·L-1，D错误。]
10.B [-lgc越大，c越小，结合常温下Ksp：Mn(OH)2>Cu(OH)2可知，a表示Cu(OH)2在水中的沉淀溶解平衡曲线，A错误；R点坐标为(6，15)，则c(Cu2+)=10-15 mol·L-1，c2(OH-)=10-6 mol2·L-2，Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)=10-21，B正确；结合A选项分析可知，N点为Mn(OH)2的过饱和溶液，C错误；向P点溶液中加入NaOH，c(OH-)增大，Mn(OH)2(s)Mn2+(aq)+2OH-(aq)逆向移动，c(Mn2+)减小，溶液组成由P点沿MP线向左上方移动，D错误。]
11.C [根据以上反应机理可知，总反应的化学方程式为+2ROH+H2O，A正确；甲醛和聚乙烯醇()发生上述反应时，产物可能为，含有六元环结构，B正确；加入干燥剂除去生成物水可提高醛或酮的平衡转化率，H+是催化剂，增加H+的浓度，不能提高醛或酮的平衡转化率，C错误；根据上述反应机理，在有机合成中，将醛转化为缩醛可保护醛基不被氧化，缩醛再与水反应可恢复醛基，D正确。]
12.(1)Ca3(PO4)2(s)3Ca2+(aq)+2P(aq) Ksp=c3(Ca2+)·c2(P) (2)Ca3(PO4)2+6H+===2H3PO4+3Ca2+ (3)>
解析 (2)Ca3(PO4)2与过量稀盐酸反应生成CaCl2和H3PO4，Ca3(PO4)2为难溶物，H3PO4为弱酸，不可拆分，根据守恒原则即可写出离子方程式。
13.(1)圆底烧瓶 (2)提前向NaOH溶液中滴加1~2滴酚酞溶液，反应结束后溶液红色不褪去，则NaOH过量 (3)当滴入最后半滴碘标准溶液时，待测液恰好由无色变为蓝色且30 s内不恢复原色 I2+S+H2O===2H++S+2I- (4)①1.00×10-3 ②当t=0时，b-1=c(S)，即b-1为用刚装袋的银耳配制的银耳-水混合物中S的浓度 ③290.9 不符合 (5)产生的SO2未被完全吸收(或部分亚硫酸盐被氧化等其他合理答案)
解析 (2)SO2与NaOH溶液反应的现象不明显，需要借助指示剂来观察。
(4)①通过分析表格中数据可知，消耗碘标准溶液的体积与c(S)成正比，可得m=1.00×10-3。③由第2个月和第4个月的数据可得，=2k+b，700=4k+b，解得k=150，b=100，则②中c-1(S)=150t+100，则t=3时，c(S)= mol·L-1，则根据元素守恒可知，10.00 g该批次银耳样品中释放的SO2的质量为 mol·L-1×25×10-3 L×64 g·mol-1= g，其含量为≈290.9 mg·kg-1>50 mg·kg-1，不符合国家标准。
14.(1)Si—Si的键能比C—C的键能低，难以形成较长的硅链；Si—H的键能比C—H的键能低，使得短链硅烷也不稳定
(2)①bd ②温度高，反应速率快；更易于硅的分离
(3)①+114 ·K2 ②大于 0.11 ③及时分离出产物
解析 (2)①反应均为放热反应，升高温度平衡逆向移动，导致SiCl4的转化率降低，a错误；锌、硅都会和氧气反应，故还原过程需在无氧的气氛中进行，b正确；液态锌单质变为气体，为吸热过程，导致反应放热增多，放热的焓变为负值，故ΔH2>ΔH3，c错误；Na、Mg均为活泼金属，可以代替Zn作为还原剂，还原SiCl4，d正确。②反应3温度高，反应速率快，且生成的硅为固态，而氯化锌为气体，与硅分离更容易，所以实际制备过程选择“反应3”。
(3)①已知：
Ⅰ：2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g) ΔH1=+48 kJ·mol-1
Ⅱ：3SiH2Cl2(g)SiH4(g)+2SiHCl3(g) ΔH2=-30 kJ·mol-1
由盖斯定律可知，3×Ⅰ+Ⅱ得反应：4SiHCl3(g)SiH4(g)+3SiCl4(g)，则该温度下，ΔH3=3×(+48 kJ·mol-1)+(-30 kJ·mol-1)=+114 kJ·mol-1；K3=·K2。②反应4SiHCl3(g)SiH4(g)+3SiCl4(g)为吸热反应，升高温度，平衡正向移动且反应速率加快，SiHCl3的转化率增大，结合图可知，T1大于T2；T1平衡时，SiHCl3的转化率为50%，假设投料SiHCl3 1 mol，则：
4SiHCl3(g)SiH4(g)+3SiCl4(g)
起始/mol 1 0 0
转化/mol 0.5 0.125 0.375
平衡/mol 0.5 0.125 0.375
反应为气体分子数不变的反应，可以用物质的量代替其浓度，则平衡常数K=≈0.11。
