福建省龙岩市2023-2024学年高二下学期7月期末考试化学试题
1．（2024高二下·龙岩期末）福建舰是我国完全自主设计并建造的第一艘弹射起飞型航空母舰。下列说法错误的是
A．舰体使用密度小、强度高的钛合金，钛属于IIB族元素
B．螺旋桨采用镍铝青铜合金有强度大、不易锈蚀的特点
C．舰载雷达系统所用半导体材料碳化硅属于共价晶体
D．舰用发动机使用的燃料柴油主要成分属于烃类
【答案】A
【知识点】化学科学的主要研究对象
【解析】【解答】A．钛为第22号元素，在元素周期表第四周期IVB族，A错误；
B．镍铝青铜合金有强度大、不易锈蚀的特点 ，B正确；
C．碳化硅属于共价晶体，C正确；
D．柴油是烃类，D正确；
故答案为：A。
【分析】A、结合元素在周期表的位置判断；
B、镍铝青铜合金强度大、不易锈蚀；
C、碳化硅属于共价晶体；
D、烃的特点是只含C和H。
2．（2024高二下·龙岩期末）下列说法正确的是
A．霓虹灯发光时，电子由能量低的轨道跃迁到能量高的轨道
B．电子云图用于描述电子在核外空间某处单位体积内的概率分布
C．基态原子核外电子排布遵循泡利不相容原理，但在发生杂化后则不需要遵循
D．玻尔原子结构模型对氢原子中的核外电子由n=2跃迁到n=1时得到两条谱线作出了解释
【答案】B
【知识点】原子核外电子排布；原子核外电子的运动状态；原子核外电子的跃迁及应用
【解析】【解答】A．原子由基态变为激发态，吸收能量，由激发态变为基态，释放能量，A错误；
B．电子云图用于描述电子在核外空间某处单位体积内的概率分布，B正确；
C．基态原子核外电子发生杂化后仍然需要遵循遵循泡利不相容原理，C错误；
D．玻尔原子结构模型解释氢原子光谱是线性光谱，D错误；
故本题选B 。
【分析】A、发光为释放能量的结果。
B、电子云图用于描述电子在核外空间某处单位体积内的概率分布；
C、基态原子核外电子发生杂化后仍然需要遵循遵循泡利不相容原理；
D、玻尔原子结构模型解释氢原子光谱是线性光谱。
3．（2024高二下·龙岩期末）下列化学用语表述正确的是
A．基态Ni原子的价电子轨道表示式：
B．NH3分子的VSEPR模型：
C．HCl的形成过程：
D．的名称：2，2，4-三甲基己烷
【答案】D
【知识点】原子核外电子排布；判断简单分子或离子的构型；用电子式表示简单的离子化合物和共价化合物的形成；有机化合物的命名
【解析】【解答】A．基态Ni原子的价电子排布式3d84s2，价电子轨道表示式为，A错误；
B．NH3分子中N为sp3杂化，VSEPR模型为四面体形，B错误；
C．HCl是共价化合物，用电子式表示不需要标明电子的转移方向，C错误；
D．先选择最长碳链为主链，距离支链最近一端进行编号，则其名称为2，2，4-三甲基己烷，D正确；
故答案为：D。
【分析】A、结合原子电子排布式判断；
B、sp3杂化，其价层电子对互斥模型为四面体；
C、非金属原子和非金属原子的结合是共价键，只含共价键的化合物为共价化合物；
D、先选择最长碳链为主链，距离支链最近一端进行编号。
4．（2024高二下·龙岩期末）下图是可用作治疗心脑血管等疾病的原料药物栀子苷的结构简式。下列说法错误的是
A．该化合物能发生消去反应、水解反应
B．碳原子杂化方式有sp2和sp3两种
C．所有碳原子可能都处于同一个平面
D．该分子中含有3个以上手性碳原子
【答案】C
【知识点】“手性分子”在生命科学等方面的应用；原子轨道杂化方式及杂化类型判断；酯的性质
【解析】【解答】A．含有醇羟基且邻碳有氢，可以发生消去反应，含有酯基可以发生水解反应，A正确；
B．碳碳双键上的碳原子，酯基上的碳原子为sp2杂化，全部都是单键的碳原子为sp3杂化，B正确；
C．分子中有碳原子同时连有3个碳原子，不可能所有碳原子都处于同一个平面，C错误；
D．该分子含有3个以上手性碳原子，如图所示：，D正确；
故答案为：C。
【分析】A、醇羟基且邻碳有氢，可以发生消去反应；
B、碳原子都是单键，为sp3杂化，碳含有一个双键为sp2杂化，含有一个三键为sp杂化；
C、共平面的判断要注意一个原子周围有3个或以上的单键连接时，最多两个单键原子共平面；
D、手性碳原子指的是一个碳原子周围连接四个完全不相同的结构。
5．（2024高二下·龙岩期末）生物材料衍生物2，5-呋喃二甲酸（）可以替代化石燃料衍生物对苯二甲酸，与乙二醇合成聚2，5-呋喃二甲酸乙二酯（PEF）。下列说法错误的是
A．PEF能使酸性KMnO4溶液褪色
B．PEF能与H2发生加成反应
C．PEF的结构简式为
D．通过红外光谱法测定PEF的相对分子质量可得知其聚合度
【答案】D
【知识点】利用质谱、红外光谱、核磁共振等确定有机物的结构；有机物的结构和性质；烯烃；缩聚反应
【解析】【解答】2，5－呋喃二甲酸与乙二醇发生缩聚反应形成PEF，酸脱羟基醇脱氢，此时在中间形成多个酯基，其结构简式为
。
A．结合结构简式，分子含有碳碳双键、羟基，具有还原性，均能使酸性KMnO4溶液褪色，A正确；
B．结合结构简式，PEF中含有碳碳双键，可以和H2发生加成反应，B正确；
C．结合分析，可知PEF的结构简式为，C正确；
D．红外光谱可以测定分子中含有何种化学键或官能团的信息，D错误；
故答案为：D。
【分析】A、碳碳双键、羟基，具有还原性，均能使酸性KMnO4溶液褪色；
B、碳碳双键可以和氢气发生加成反应；
C、结合酸脱羟基醇脱氢判断其结构简式；
D、质谱图可以测定相对分子质量。
6．（2024高二下·龙岩期末）下列说法错误的是
A．两种二肽互为同分异构体，二者的水解产物不可能相同
B．室温下，在水中的溶解度：乙二醇>苯酚>氯乙烷
C．核磁共振氢谱能区分CH3CH2OH和CH3OCH3
D．用溴水可以鉴别1，3-丁二烯、苯酚溶液和乙苯
【答案】A
【知识点】氢键的存在对物质性质的影响；利用质谱、红外光谱、核磁共振等确定有机物的结构；氨基酸、蛋白质的结构和性质特点；苯酚的化学性质
【解析】【解答】A．若两种二肽互为同分异构体，二者的水解产物可以相同，也可以不相同，A错误；
B．在水中的溶解度：乙二醇＞苯酚＞溴乙烷，B正确；
C．CH3CH2OH含有3种等效氢，而CH3OCH3只有一种等效氢，可以进行鉴别，C正确；
D.1，3-丁二烯可以使溴水褪色；苯酚可以与饱和溴水生成三溴苯酚白色沉淀；乙苯与溴水不反应，但是可以萃取溴水中的溴，三者现象不同，D正确；
故答案为：A。
【分析】A、同分异构体的分子式相同，结构不同，氨基酸中既有羧基又有羟基，两个氨基酸分子之间可以相互脱水形成肽键；
B、羟基属于亲水基团，羟基数目越多，水溶性越强；
C、等效氢可以结合分子对称性判断；
D、碳碳双键和溴发生加成反应，苯酚和溴发生取代反应，乙苯和溴不反应。
7．（2024高二下·龙岩期末）下列化学反应与方程式相符的是
A．氢氧化钠溶液中加入过量草酸：
B．1-溴丙烷与NaOH的水溶液共热：
C．乙酸乙酯的制备：
D．由己二酸与己二胺经多步脱水缩合制取聚酰胺-66纤维：nH2N(CH2)6NH2+nHOOC(CH2)4COOH+(2n-1)H2O
【答案】D
【知识点】卤代烃简介；酯化反应；缩聚反应；离子方程式的书写
【解析】【解答】A．草酸过量时，生成草酸氢钠，其离子方程式为：，A错误；
B.1-溴丙烷与NaOH的水溶液发生卤代烃的水解，反应的方程式为：，B错误；
C．酯化反应时羧基脱羟基醇脱氢，生成CH3CO18OCH2CH3，C错误；
D．己二酸与己二胺一定条件下发生缩聚反应生成聚酰胺-66纤维和(2n-1)个H2O，D正确；
故答案为：D
【分析】A、氢氧化钠少量，草酸过量时，草酸和氢氧化钠按照化学计量数之比1：1反应；
B、卤代烃在氢氧化钠水溶液条件下发生水解；
C、酯化反应为酸脱羟基醇脱氢；
D、二酸和二胺反应的时候，中间不断形成肽键，结合而成形成高聚物。
8．（2024高二下·龙岩期末）下列实验装置及操作能达到实验目的的是
A.分离乙醇和乙酸 B.制备新制Cu(OH)2悬浊液用于检验醛基
C.检验1-氯丁烷中氯元素 D.验证丙烯醛(CH2=CHCHO)中有碳碳双键
A．A B．B C．C D．D
【答案】B
【知识点】烯烃；卤代烃简介；分液和萃取；醛的化学性质
【解析】【解答】A．乙醇和乙酸可以互溶，不能用分液分离，A错误；
B．制备新制的氢氧化铜悬浊液，且氢氧化钠过量，可以检验醛基时产生砖红色沉淀，B正确；
C．卤代烃中的卤原子不会电离，不能直接加入硝酸银溶液检验，C错误；
D．银氨溶液过量时可与溴水中的溴发生反应，D错误；
故答案为：B。
【分析】A、互溶的液体不能用分液分离；
B、检验醛基时应该在碱性条件下；
C、应该先用氢氧化钠水溶液，将卤原子转移到水层中，再加入稀硝酸和硝酸银溶液；
D、可以采用酸性高锰酸钾溶液鉴别碳碳双键。
9．（2024高二下·龙岩期末）取适量氯化铜固体于试管中，逐滴加入蒸馏水溶解并稀释。下列说法正确的是
A．在含有的σ键数为8NA
B．可观察到固体溶解，溶液由蓝色逐渐变为黄绿色
C．稀释过程的现象不能说明Cu2+结合H2O的能力比Cu2+结合Cl-的强
D．中的2个Cl-被2个H2O替代，得到2种产物，则其空间结构为正四面体形
【答案】C
【知识点】配合物的成键情况
【解析】【解答】A．水分子中σ键有O-H键和Cu与O之间的配位键，在含有的σ键数为12NA，A错误；
B．氯化铜溶于水，浓度大时存在黄绿色 、浓度小时存在蓝色，B错误；
C．稀释过程颜色变化与氯离子浓度有关，不能说明Cu2+结合H2O的能力比Cu2+结合Cl-的强，C正确；
D．中的2个Cl-被2个H2O替代，此时形成平面正方形，D错误；
故答案为：C
【分析】A、σ键即配对原子个数，即每一个共价键中必定含有一个σ键；
B、浓度大时存在黄绿色 、浓度小时存在蓝色；
C、稀释过程颜色变化与氯离子浓度有关；
D、中的2个Cl-被2个H2O替代，此时形成平面正方形。
10．（2024高二下·龙岩期末）下列关于物质性质的解释错误的是
选项 性质 解释
A 沸点：NH3>PH3 NH3分子间可以形成氢键
B Ka：三氟乙酸>三氯乙酸 电负性：氟元素>氯元素
C 熔点：MgO>NaCl 晶格能：MgO>NaCl
D 稳定性：聚四氟乙烯>聚乙烯 相对分子质量：四氟乙烯>乙烯
A．A B．B C．C D．D
【答案】D
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用；晶格能的应用；键能、键长、键角及其应用；氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【解答】A．氨气分子间能形成氢键，所以沸点高于PH3的沸点，A正确；
B．F的电负性比Cl大，使得三氟乙酸中O-H键的极性更大，更易电离出H+，则三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka，B正确；
C．离子半径越小，电荷数越多，其晶格能越大，熔点越高，则晶格能：MgO＞NaCl，熔点：MgO＞NaCl，C正确；
D．C-F的键长更短，其键能比更大，键能越大，化学性质越稳定，则聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，D错误；
故答案为：D
【分析】A、N、O、F三种原子和H形成氢键，沸点增高；
B、电负性越强，可以使O-H更容易断开；
C、离子半径越小，电荷数越多，其晶格能越大，熔点越高；
D、键长越短，键能越大，物质越稳定。
11．（2024高二下·龙岩期末）MnO2催化降解甲醛的机理如图。下列说法正确的是
A．基态Mn原子核外有15种运动状态不同的电子
B．在催化降解过程中，只发生极性键的断裂和形成
C．在催化降解过程中，涉及到的分子均为非极性分子
D．降解的总反应式为：
【答案】D
【知识点】共价键的形成及共价键的主要类型；极性分子和非极性分子
【解析】【解答】A．Mn原子为25号元素，核外有25种运动状态不同的电子，A错误；
B．在催化降解过程中，有O-O键断裂，O-O键属于非极性键，B错误；
C．在催化降解过程中有H2O，H2O是极性分子，C错误；
D．箭头起始为O2和HCHO，终止为CO2和H2O，MnO2为催化剂，总反应为，故D正确；
故答案为：D
【分析】A、结合核外电子排布式判断；
B、相同的非金属原子为非极性共价键结合，不同的非金属原子为极性共价键结合；
C、正电中心和负电中心不重合，为极性分子，正电中心和负电中心重合，为非极性分子；
D、箭头起始为反应物，终止为生成物。
12．（2024高二下·龙岩期末）一种可吸附甲醇的物质（化学式为）其部分晶体结构如图，其中为平面结构。下列说法正确的是
A．该晶体为分子晶体
B．中存在大π键
C．B-O键的极性比C-N键的极性小
D．该晶体涉及元素均位于元素周期表的p区
【答案】B
【知识点】共价键的形成及共价键的主要类型；原子轨道杂化方式及杂化类型判断；晶体的定义；元素周期表的结构及其应用
【解析】【解答】A．该物质含有阳离子和阴离子，属于离子晶体，A错误；
B．[C(NH2)3]+是平面结构，则C应该含有双键，则C原子轨道杂化类型均为sp2杂化，C和N形成大π键，B正确；
C．B-O键的极性比C-N键的极性大，C错误；
D．H的价电子排布式为1s1，位于s区，D错误；
故答案为：B
【分析】A、离子晶体由阳离子和阴离子构成；
B、C含有双键时为sp2杂化；
C、 电负性B＜C，O＞N；
D、结合价电子排布式判断。
13．（2024高二下·龙岩期末）室温离子液体L由X、Y、Z、M、W五种原子序数依次增大的短周期元素组成，结构如图所示。已知Y、Z、M位于同一周期且基态原子中未成对电子数各不相同，Z与W同主族。下列说法错误的是
A．简单氢化物的沸点：Z>W>Y
B．Y或Z与M元素均不能形成平面形分子
C．最高价氧化物对应水化物的酸性：Z>W>Y
D．室温下，L的导电性强于X、Z、M组成的盐
【答案】B
【知识点】氢键的存在对物质性质的影响；元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律；元素周期律和元素周期表的综合应用
【解析】【解答】X可形成1个共价键，为H、F、Cl；Y形成4个共价键，为C、Si；Z形成3个共价键，为N、P；W形成5个共价键，为N或P；Y、Z、M的基态原子中未成对电子数各不相同，未成对电子数应是1，2，3个，则X、Y、Z、M、W五种原子分别是H、C、N、F、P。A．NH3、PH3、CH4的相对分子质量越大，其沸点越高，若而NH3形成氢键，沸点反常，则沸点NH3＞PH3＞CH4，A正确；
B．C与F可以形成CF2=CF2，为平面结构，B错误；
C．最高价氧化物对应水化物的酸性可以通过非金属性判断，非金属性N＞P＞C，因此酸性HNO3＞H3PO4＞H2CO3，C正确；
D．L是离子液体，可以导电，H、N、F组成的盐是NH4F，常温下为固体，不能导电，D正确；
故答案为：B
【分析】A、分子晶体的沸点可以根据范德华力判断，范德华力受相对分子质量影响，若分子存在氢键，则沸点反常；
B、参考乙烯分子，可以知道分子为平面形；
C、最高价氧化物对应水化物的酸性可以通过非金属性判断；
D、离子晶体熔融状态或者溶液中可以导电。
14．（2024高二下·龙岩期末）某高温超导材料，其晶胞结构如图。阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法错误的是
A．该晶体的化学式为KCaB6C6
B．该晶体的密度为
C．该晶体中与C最近等距的B原子有6个
D．该晶体中由B与C原子形成的多面体有14个面
【答案】C
【知识点】晶胞的计算
【解析】【解答】A．晶胞中K原子在顶点，数目为 、Ca原子数在体心，数目为1、C原子数在面心，数目为 、B原子数在体心，数目为，所以该晶体的化学式为KCaB6C6，A正确；
B．该晶体的密度为，B正确；
C．结合平移法，可以知道晶体中与C最近等距的B原子有4个，C错误；
D．结合平移法，判断B与C形成的多面体为14个面，D正确。
选C。
【分析】A、结合均摊法判断化学式；
B、结合密度判断；
C、结合平移法判断C和B最近等距离的个数；
D、结合平移法判断B与C形成的多面体个数。
（2024高二下·龙岩期末）硼、砷等元素可形成结构、性质各异的物质，在生产、科研中发挥着重要用途。回答下列问题：
15．BF3与一定量的水形成，一定条件下可发生如下转化：
①熔化后，R中阴离子存在的化学键有 (填选项字母)。
a.离子键 b.非极性共价键 c.配位键
d.极性共价键 e.氢键
②多原子分子中各原子若在同一平面，且有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成“离域π键”，则B-F的键长：BF3 （填“>”或“<”或“=”）。
16．基态砷原子的价层电子排布式为 。沸点：CH3As(OH)2 (CH3)2AsOH（填“>”或“<”或“=”），原因是 。
17．LiZnAs晶体的立方晶胞结构如图1所示，M点原子分数坐标为；LiZnAs晶体部分Zn原子被Mn原子代替后可以形成一种新型稀磁半导体LiZnmMnnAs，其立方晶胞结构如图2所示。
①N点原子分数坐标为 。
②n= 。
③已知NA为阿伏加德罗常数的值，LiZnmMnnAs的摩尔质量为Mg·mol-1，晶体密度为dg·cm-3。晶胞中两个Zn原子之间的最短距离为 nm(列出计算式)。
【答案】15．cd；<
16．4s24p3；>；CH3As(OH)2与(CH3)2AsOH两种含砷有机酸均属于分子晶体，CH3As(OH)2含两个羟基，形成的氢键数目多，沸点高。
17．；0.25；
【知识点】配合物的成键情况；晶胞的计算；氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【分析】（1） ①配位键属于化学键，相同的非金属原子为非极性共价键结合，不同的非金属原子为极性共价键结合；
②键长可以结合π键判断；
（2）结合原子序数判断价层电子排布式；沸点可以结合氢键的数目判断，氢键越多，沸点越高；
（3）①结合原子在晶胞中的位置判断坐标；
②结合均摊法判断；
③结合密度公式判断最短距离。
15．①根据R中阴离子结构可知，B原子最外层有3个价电子，可以与F原子共用形成极性共价键；B原子中含有空轨道，O原子上含有孤对电子，两者可以形成配位键，答案选cd。
②BF3中B原子采用杂化，空间结构为平面三角形，B、F原子均在同一平面上，且有相互平行的2p轨道，可以“肩并肩”形成4中心6电子的离域π键；中不存在离域π键，因此B-F的键长：BF3<。
16．砷为第33号元素，位于元素周期表的第四周期VA族，则基态砷原子的价层电子排布式为4s24p3；CH3As(OH)2与(CH3)2AsOH两种含砷有机酸均属于分子晶体，且可以形成分子间氢键，由于CH3As(OH)2含两个羟基，可形成的氢键数目多，因此沸点较高，即沸点：CH3As(OH)2>(CH3)2AsOH。
17．①根据图1晶胞结构中M、N两点的相对位置可知，若M点原子分数坐标为，则在x轴上，N点对应的分数坐标为；在y轴上，两点分数坐标一致，均为；在z轴上，N点对应的分数坐标为，因此N点坐标为。
②根据图2晶胞结构可知，Li原子数为，Zn原子数为，Mn原子数为，As原子数为4，则LiZnAs晶体部分Zn原子被Mn原子代替后的结构为LiZn0.75Mn0.25As，即n=0.25。
③设晶胞棱长为anm，则密度，根据图2可知两个Zn原子之间的最短距离为面对角线的，即。
（2024高二下·龙岩期末）亚铁离子是一种重要的金属阳离子，在化工、医药、农业等领域有广泛的用途。
18．[Fe(H2O)6]2+是一种常见催化剂，能催化臭氧(O3)与烟气(SO2、NOx)的反应。
①O、N、S元素的第一电离能由大到小的顺序为 。
②请写出一种与互为等电子体的分子 。
③[Fe(H2O)6]2+吸收NO生成[Fe(NO)(H2O)6]2+，画出生成的[Fe(NO)(H2O)6]2+的结构简式，并用“→”标出所有配位键： 。
19．绿矾(FeSO4·7H2O)的结构如图，键角∠1、∠2、∠3由大到小的顺序是 。加热时，图中 (填“a”或“b”)号位的水分子更容易失去。
20．某补铁剂的主要成分为琥珀酸亚铁，可用邻二氮菲测定Fe2+的含量，适宜pH范围为2~9，反应原理为(红色)，邻二氮菲(phen)结构简式如图。
①[Fe(phen)3]2+中，Fe2+的配位数为 ，邻二氮菲中N原子的孤电子对占据 轨道。
②测定Fe2+浓度时，加入盐酸使溶液pH不断减小，红色逐渐变浅。从化学键角度分析原因： 。
【答案】18．N＞O＞S；SiF4或CCl4等其它合理答案； 或
19．∠3＞∠1＞∠2；b
20．6；sp2；随着pH不断减小，c(H+)增大，H+比Fe2+更易与配合物离子中N原子形成配位键，破坏原配离子，导致红色变浅。
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用；配合物的成键情况；“等电子原理”的应用；原子轨道杂化方式及杂化类型判断
【解析】【解答】（1）①同一主族元素，原子序数越大，元素的第一电离能就越小。O、S是同一主族元素，所以第一电离能：O＞S；同一周期主族元素的第一电离能随原子序数的增大而呈增大趋势，但当元素处于第ⅡA、第ⅤA时，原子核外电子排布处于轨道的全充满、半充满的稳定状态，其第一电离能大于同一周期相邻元素，所以第一电离能：N＞O；因此O、N、S元素的第一电离能由大到小的顺序为：N＞O＞S；
②等电子体是原子总数相等，原子最外层电子数也相等的微粒。则与互为等电子体的分子可以是SiF4或CCl4；
③在[Fe(NO)(H2O)6]2+中，中心离子是Fe2+，提供空轨道；配位体是NO、H2O，在配位体NO中，N原子提供孤电子对；在配位体H2O中，O原子提供孤电子对，因此用“→”标出所有配位键，结构为： 或 ；
（2）根据绿矾结构简式可知：∠3为中的化学键，的中心S原子价层电子对数是4+=4，无孤对电子，因此呈正四面体结构，键角是109°28'；
∠2为H2O分子中的H-O-H，H2O的中心O原子价层电子对数是2+=4，有2对孤电子对，由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用，所以H2O呈V形，键角是104。5°；∠1为FeSO4·7H2O中配位体H2O的H-O-H，配位体H2O分子的O原子还形成了1个配位键，其上有1对孤电子对，由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用，孤电子对数越多，键角就越小，所以∠1＜104。5°，因此键角∠1、∠2、∠3由大到小的顺序是∠3＞∠1＞∠2；
根据图示可知b处的H2O分子离中心Fe2+及较远，结合力较小，加热时，因此图中b号位的水分子更容易失去；
（3）①在[Fe(phen)3]2+中，中心Fe2+结合3个配位体邻二氮菲，每个邻二氮菲分子中的2个N原子可以提供孤电子对而与Fe2+形成配位键，故Fe2+的配位数为6；邻二氮菲分子中N原子形成了N=C双键，可知N原子采用sp2杂化，占据sp2杂化轨道；
②测定Fe2+浓度时，加入盐酸使溶液pH不断减小，红色逐渐变浅，这是由于随着pH不断减小，c(H+)增大，H+比Fe2+更易与配合物离子中N原子形成配位键，破坏了原有的配离子，因此会导致红色变浅。
【分析】（1） ①同周期元素，从左到右第一电离能增大，同主族元素，从上到下第一电离能减小，若元素的p能级处于半充满或者全充满，则反常；
②等电子体的原子总数相等，原子最外层电子数也相等；
③亚铁离子提供空轨道，氧原子和氮原子提供孤电子对；
（2）孤电子对越多，对化学键排斥力越大，则键角越小；
（3） ①配位数即形成配位键的数目；
② 随着pH不断减小，c(H+)增大，H+比Fe2+更易与配合物离子中N原子形成配位键，破坏原配离子，导致红色变浅。
18．①同一主族元素，原子序数越大，元素的第一电离能就越小。O、S是同一主族元素，所以第一电离能：O＞S；同一周期主族元素的第一电离能随原子序数的增大而呈增大趋势，但当元素处于第ⅡA、第ⅤA时，原子核外电子排布处于轨道的全充满、半充满的稳定状态，其第一电离能大于同一周期相邻元素，所以第一电离能：N＞O；因此O、N、S元素的第一电离能由大到小的顺序为：N＞O＞S；
②等电子体是原子总数相等，原子最外层电子数也相等的微粒。则与互为等电子体的分子可以是SiF4或CCl4；
③在[Fe(NO)(H2O)6]2+中，中心离子是Fe2+，提供空轨道；配位体是NO、H2O，在配位体NO中，N原子提供孤电子对；在配位体H2O中，O原子提供孤电子对，因此用“→”标出所有配位键，结构为： 或 ；
19．根据绿矾结构简式可知：∠3为中的化学键，的中心S原子价层电子对数是4+=4，无孤对电子，因此呈正四面体结构，键角是109°28'；
∠2为H2O分子中的H-O-H，H2O的中心O原子价层电子对数是2+=4，有2对孤电子对，由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用，所以H2O呈V形，键角是104。5°；∠1为FeSO4·7H2O中配位体H2O的H-O-H，配位体H2O分子的O原子还形成了1个配位键，其上有1对孤电子对，由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用，孤电子对数越多，键角就越小，所以∠1＜104。5°，因此键角∠1、∠2、∠3由大到小的顺序是∠3＞∠1＞∠2；
根据图示可知b处的H2O分子离中心Fe2+及较远，结合力较小，加热时，因此图中b号位的水分子更容易失去；
20．①在[Fe(phen)3]2+中，中心Fe2+结合3个配位体邻二氮菲，每个邻二氮菲分子中的2个N原子可以提供孤电子对而与Fe2+形成配位键，故Fe2+的配位数为6；邻二氮菲分子中N原子形成了N=C双键，可知N原子采用sp2杂化，占据sp2杂化轨道；
②测定Fe2+浓度时，加入盐酸使溶液pH不断减小，红色逐渐变浅，这是由于随着pH不断减小，c(H+)增大，H+比Fe2+更易与配合物离子中N原子形成配位键，破坏了原有的配离子，因此会导致红色变浅。
（2024高二下·龙岩期末）[Co(Ⅱ)Salen]是科学家常用来模拟研究金属蛋白质载氧机理的一种配合物。
已知：①Co2+在溶液中易被氧化为Co3+；
②双水杨醛缩乙二胺与[Co(Ⅱ)Salen]的结构简式分别如下：
I.按如图装置进行制备[Co(Ⅱ)Salen]
i.先通氮气，再向含有双水杨醛缩乙二胺的乙醇溶液中缓慢滴加醋酸钴溶液，加热、搅拌、回流1h，直至反应完全。
ⅱ.回流结束后，进行一系列操作。
ⅲ.充分冷却后将溶液过滤，洗涤并干燥，得到配合物[Co(Ⅱ)Salen]。
（1）仪器c的名称为 21． 。
（2）使用恒压分液漏斗b的作用是 22． 。
（3）若不先通氮气会导致实验失败，其原因为 23． 。
（4）回流时烧瓶内气雾上升高度不宜超过凝管高度的。若气雾上升过高可采取的操作有 24． 。
（5）上述操作ⅱ回流结束后，接下来的操作顺序为 25． （填序号）。
①关闭冷凝水 ②停止加热 ③停止通氮气。
（6）双水杨醛缩乙二胺与醋酸钴反应生成[Co(Ⅱ)Salen]的化学方程式为 26． 。
Ⅱ.按如图装置进行载氧量测定
（7）为尽可能减小测定误差，须先排尽量气管中的气泡，其具体操作是：往量气管内装水至略低于“0”刻度的位置， 27． .
（8）已知：M[Co(Ⅱ)Salen]=325g·mol-1，[Co(Ⅱ)Salen]在DMF中可吸氧。
载氧量测定结果
序号 [Co(Ⅱ)Salen]样品质量/g 吸氧体积/mL（标况下）
1 m 3.422
2 m 3.383
3 m 3.40
根据上表数据，配合物载氧量n(吸收的O2)：n([Co(Ⅱ)Salen])的计算式为 28． 。
【答案】21．球形冷凝管；22．平衡气压，使漏斗中的液体顺利流下；23．Co2+或双水杨醛缩乙二胺会被空气中的氧气氧化；24．停止加热或增大冷凝水的流速等合理答案；25．②①③；26．+(CH3COO)2Co+2CH3COOH；27．上下移动水准调节器；28．（3.40×10-3×325）：22.4m
【知识点】有机物的合成；常用仪器及其使用；化学实验安全及事故处理；制备实验方案的设计
【解析】【解答】（1）由装置图可知，仪器c的名称是球形冷凝管；
（2）使用恒压分液漏斗b的作用是平衡气压，使漏斗中的液体顺利流下；
（3）Co2+或双水杨醛缩乙二胺会被空气中的氧气氧化，通入氮气排除装置中的空气，防止其被氧化；
（4）气雾上升过高是因为温度过高，故可采取的措施是降低温度或增大冷凝水的流速；
（5）回流结束后，应先停止加热，再关闭冷凝水，最后停止通氮气，故顺序为②①③；
（6）从双水杨醛缩乙二胺与[Co(Ⅱ)Salen]的结构可知，双水杨醛缩乙二胺与醋酸钴反应生成[Co(Ⅱ)Salen]的同时生成醋酸，化学方程式为+(CH3COO)2Co→+2CH3COOH；
（7）排尽量气管中的气泡的具体操作是往量气管内装水至略低于“0”刻度的位置，上下移动水准调节器，使量气管液面接近顶端；
（8）由三次实验数据可知，标准状况下吸收氧气平均体积为，则，，故n(吸收的O2)：n([Co(Ⅱ)Salen])= （3.40×10-3×325）：22.4m。
【分析】（1）球形冷凝管的特点是冷凝管内管为连续性的球体；
（2）恒压分液漏斗的特点是平衡压强，便于液体流下；
（3）实验前通入氮气可以排除空气，实验后通入氮气则是使装置内部的气体排入后续装置；
（4）降低温度或增大冷凝水的流速可以避免气雾过高；
（5）应先停止加热，再关闭冷凝水，最后停止通氮气；
（6）结合后续流程判断反应方程式；
（7）上下移动水准调节器，平衡压强，使量气管液面接近顶端；
（8）化学计量数之比等于物质的量之比判断。
21．由装置图可知，仪器c的名称是球形冷凝管；
22．使用恒压分液漏斗b的作用是平衡气压，使漏斗中的液体顺利流下；
23．Co2+或双水杨醛缩乙二胺会被空气中的氧气氧化，通入氮气排除装置中的空气，防止其被氧化；
24．气雾上升过高是因为温度过高，故可采取的措施是降低温度或增大冷凝水的流速；
25．回流结束后，应先停止加热，再关闭冷凝水，最后停止通氮气，故顺序为②①③；
26．从双水杨醛缩乙二胺与[Co(Ⅱ)Salen]的结构可知，双水杨醛缩乙二胺与醋酸钴反应生成[Co(Ⅱ)Salen]的同时生成醋酸，化学方程式为+(CH3COO)2Co→+2CH3COOH；
27．排尽量气管中的气泡的具体操作是往量气管内装水至略低于“0”刻度的位置，上下移动水准调节器，使量气管液面接近顶端；
28．由三次实验数据可知，标准状况下吸收氧气平均体积为，则，，故n(吸收的O2)：n([Co(Ⅱ)Salen])= （3.40×10-3×325）：22.4m。
（2024高二下·龙岩期末）化合物M是制造电视和电脑显示器的主要材料，以下是这种材料的两种合成路线：
路线I：
路线Ⅱ：
已知：
29．A中官能团的名称是 。
30．M的分子式是 。
31．在一定条件下，下列物质能与化合物C发生反应的有 (填序号)，并写出与之反应的化学方程式 。
a.Na b.NaOH溶液 c.NaHCO3溶液 d.银氨溶液
32．C有多种同分异构体，符合下列条件的共有 种，任写出其中一种的结构简式 。
a.遇FeCl3溶液显紫色
b.该分子的核磁共振氢谱有五组峰，且峰面积比为
33．参照上述信息，以为原料，设计制备1，4-环己二甲酸（）的合成路线（无机试剂可任选）： 。
【答案】29．碳碳双键、醛基
30．C10H20O
31．d；+2[Ag(NH3)2]OH+2Ag↓+3NH3↑+H2O
32．3；
33．
【知识点】有机物的推断；有机物的合成；同分异构现象和同分异构体
【解析】【解答】（1）中官能团的名称是碳碳双键、醛基。故答案为：碳碳双键、醛基；
（2）
M的分子式是C10H20O。故答案为：C10H20O；
（3）
根据以上分析可知化合物C的结构简式为，其中含有醛基，在一定条件下，银氨溶液能与化合物C发生反应，反应的化学方程式：+2[Ag(NH3)2]OH+2Ag↓+3NH3↑+H2O。
（4）
C有多种同分异构体，符合条件a.遇FeCl3溶液显紫色，含有酚基，b.该分子的核磁共振氢谱有五组峰，且峰面积比为的共有3种，结构简式为。
（5）
以甲苯为原料，先合成对甲基苯甲苯醛，再氧化为，最后与氢气加成得，1，4-环己二甲酸的合成路线：。
【分析】（1）两个碳原子形成双键为碳碳双键，-CHO为醛基；
（2）分子式可以结合C、H、O三种原子的总数判断；
（3）结合口诀”一水二银三氨羧酸铵”判断；
（4）氯化铁显色，则含有酚羟基，核磁共振氢谱图可以用于判断等效氢的种类，结合碳链异构、位置异构判断同分异构体；
（5）合成路线的设计，一般要结合已知条件或者已知合成路线去看，根据题干要求的物质，采用顺推或者逆推法进行相应的设计。
29．中官能团的名称是碳碳双键、醛基。故答案为：碳碳双键、醛基；
30．M的分子式是C10H20O。故答案为：C10H20O；
31．根据以上分析可知化合物C的结构简式为，其中含有醛基，在一定条件下，银氨溶液能与化合物C发生反应，反应的化学方程式：+2[Ag(NH3)2]OH+2Ag↓+3NH3↑+H2O。
32．C有多种同分异构体，符合条件a.遇FeCl3溶液显紫色，含有酚基，b.该分子的核磁共振氢谱有五组峰，且峰面积比为的共有3种，结构简式为。
33．以甲苯为原料，先合成对甲基苯甲苯醛，再氧化为，最后与氢气加成得，1，4-环己二甲酸的合成路线：。
福建省龙岩市2023-2024学年高二下学期7月期末考试化学试题
1．（2024高二下·龙岩期末）福建舰是我国完全自主设计并建造的第一艘弹射起飞型航空母舰。下列说法错误的是
A．舰体使用密度小、强度高的钛合金，钛属于IIB族元素
B．螺旋桨采用镍铝青铜合金有强度大、不易锈蚀的特点
C．舰载雷达系统所用半导体材料碳化硅属于共价晶体
D．舰用发动机使用的燃料柴油主要成分属于烃类
2．（2024高二下·龙岩期末）下列说法正确的是
A．霓虹灯发光时，电子由能量低的轨道跃迁到能量高的轨道
B．电子云图用于描述电子在核外空间某处单位体积内的概率分布
C．基态原子核外电子排布遵循泡利不相容原理，但在发生杂化后则不需要遵循
D．玻尔原子结构模型对氢原子中的核外电子由n=2跃迁到n=1时得到两条谱线作出了解释
3．（2024高二下·龙岩期末）下列化学用语表述正确的是
A．基态Ni原子的价电子轨道表示式：
B．NH3分子的VSEPR模型：
C．HCl的形成过程：
D．的名称：2，2，4-三甲基己烷
4．（2024高二下·龙岩期末）下图是可用作治疗心脑血管等疾病的原料药物栀子苷的结构简式。下列说法错误的是
A．该化合物能发生消去反应、水解反应
B．碳原子杂化方式有sp2和sp3两种
C．所有碳原子可能都处于同一个平面
D．该分子中含有3个以上手性碳原子
5．（2024高二下·龙岩期末）生物材料衍生物2，5-呋喃二甲酸（）可以替代化石燃料衍生物对苯二甲酸，与乙二醇合成聚2，5-呋喃二甲酸乙二酯（PEF）。下列说法错误的是
A．PEF能使酸性KMnO4溶液褪色
B．PEF能与H2发生加成反应
C．PEF的结构简式为
D．通过红外光谱法测定PEF的相对分子质量可得知其聚合度
6．（2024高二下·龙岩期末）下列说法错误的是
A．两种二肽互为同分异构体，二者的水解产物不可能相同
B．室温下，在水中的溶解度：乙二醇>苯酚>氯乙烷
C．核磁共振氢谱能区分CH3CH2OH和CH3OCH3
D．用溴水可以鉴别1，3-丁二烯、苯酚溶液和乙苯
7．（2024高二下·龙岩期末）下列化学反应与方程式相符的是
A．氢氧化钠溶液中加入过量草酸：
B．1-溴丙烷与NaOH的水溶液共热：
C．乙酸乙酯的制备：
D．由己二酸与己二胺经多步脱水缩合制取聚酰胺-66纤维：nH2N(CH2)6NH2+nHOOC(CH2)4COOH+(2n-1)H2O
8．（2024高二下·龙岩期末）下列实验装置及操作能达到实验目的的是
A.分离乙醇和乙酸 B.制备新制Cu(OH)2悬浊液用于检验醛基
C.检验1-氯丁烷中氯元素 D.验证丙烯醛(CH2=CHCHO)中有碳碳双键
A．A B．B C．C D．D
9．（2024高二下·龙岩期末）取适量氯化铜固体于试管中，逐滴加入蒸馏水溶解并稀释。下列说法正确的是
A．在含有的σ键数为8NA
B．可观察到固体溶解，溶液由蓝色逐渐变为黄绿色
C．稀释过程的现象不能说明Cu2+结合H2O的能力比Cu2+结合Cl-的强
D．中的2个Cl-被2个H2O替代，得到2种产物，则其空间结构为正四面体形
10．（2024高二下·龙岩期末）下列关于物质性质的解释错误的是
选项 性质 解释
A 沸点：NH3>PH3 NH3分子间可以形成氢键
B Ka：三氟乙酸>三氯乙酸 电负性：氟元素>氯元素
C 熔点：MgO>NaCl 晶格能：MgO>NaCl
D 稳定性：聚四氟乙烯>聚乙烯 相对分子质量：四氟乙烯>乙烯
A．A B．B C．C D．D
11．（2024高二下·龙岩期末）MnO2催化降解甲醛的机理如图。下列说法正确的是
A．基态Mn原子核外有15种运动状态不同的电子
B．在催化降解过程中，只发生极性键的断裂和形成
C．在催化降解过程中，涉及到的分子均为非极性分子
D．降解的总反应式为：
12．（2024高二下·龙岩期末）一种可吸附甲醇的物质（化学式为）其部分晶体结构如图，其中为平面结构。下列说法正确的是
A．该晶体为分子晶体
B．中存在大π键
C．B-O键的极性比C-N键的极性小
D．该晶体涉及元素均位于元素周期表的p区
13．（2024高二下·龙岩期末）室温离子液体L由X、Y、Z、M、W五种原子序数依次增大的短周期元素组成，结构如图所示。已知Y、Z、M位于同一周期且基态原子中未成对电子数各不相同，Z与W同主族。下列说法错误的是
A．简单氢化物的沸点：Z>W>Y
B．Y或Z与M元素均不能形成平面形分子
C．最高价氧化物对应水化物的酸性：Z>W>Y
D．室温下，L的导电性强于X、Z、M组成的盐
14．（2024高二下·龙岩期末）某高温超导材料，其晶胞结构如图。阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法错误的是
A．该晶体的化学式为KCaB6C6
B．该晶体的密度为
C．该晶体中与C最近等距的B原子有6个
D．该晶体中由B与C原子形成的多面体有14个面
（2024高二下·龙岩期末）硼、砷等元素可形成结构、性质各异的物质，在生产、科研中发挥着重要用途。回答下列问题：
15．BF3与一定量的水形成，一定条件下可发生如下转化：
①熔化后，R中阴离子存在的化学键有 (填选项字母)。
a.离子键 b.非极性共价键 c.配位键
d.极性共价键 e.氢键
②多原子分子中各原子若在同一平面，且有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成“离域π键”，则B-F的键长：BF3 （填“>”或“<”或“=”）。
16．基态砷原子的价层电子排布式为 。沸点：CH3As(OH)2 (CH3)2AsOH（填“>”或“<”或“=”），原因是 。
17．LiZnAs晶体的立方晶胞结构如图1所示，M点原子分数坐标为；LiZnAs晶体部分Zn原子被Mn原子代替后可以形成一种新型稀磁半导体LiZnmMnnAs，其立方晶胞结构如图2所示。
①N点原子分数坐标为 。
②n= 。
③已知NA为阿伏加德罗常数的值，LiZnmMnnAs的摩尔质量为Mg·mol-1，晶体密度为dg·cm-3。晶胞中两个Zn原子之间的最短距离为 nm(列出计算式)。
（2024高二下·龙岩期末）亚铁离子是一种重要的金属阳离子，在化工、医药、农业等领域有广泛的用途。
18．[Fe(H2O)6]2+是一种常见催化剂，能催化臭氧(O3)与烟气(SO2、NOx)的反应。
①O、N、S元素的第一电离能由大到小的顺序为 。
②请写出一种与互为等电子体的分子 。
③[Fe(H2O)6]2+吸收NO生成[Fe(NO)(H2O)6]2+，画出生成的[Fe(NO)(H2O)6]2+的结构简式，并用“→”标出所有配位键： 。
19．绿矾(FeSO4·7H2O)的结构如图，键角∠1、∠2、∠3由大到小的顺序是 。加热时，图中 (填“a”或“b”)号位的水分子更容易失去。
20．某补铁剂的主要成分为琥珀酸亚铁，可用邻二氮菲测定Fe2+的含量，适宜pH范围为2~9，反应原理为(红色)，邻二氮菲(phen)结构简式如图。
①[Fe(phen)3]2+中，Fe2+的配位数为 ，邻二氮菲中N原子的孤电子对占据 轨道。
②测定Fe2+浓度时，加入盐酸使溶液pH不断减小，红色逐渐变浅。从化学键角度分析原因： 。
（2024高二下·龙岩期末）[Co(Ⅱ)Salen]是科学家常用来模拟研究金属蛋白质载氧机理的一种配合物。
已知：①Co2+在溶液中易被氧化为Co3+；
②双水杨醛缩乙二胺与[Co(Ⅱ)Salen]的结构简式分别如下：
I.按如图装置进行制备[Co(Ⅱ)Salen]
i.先通氮气，再向含有双水杨醛缩乙二胺的乙醇溶液中缓慢滴加醋酸钴溶液，加热、搅拌、回流1h，直至反应完全。
ⅱ.回流结束后，进行一系列操作。
ⅲ.充分冷却后将溶液过滤，洗涤并干燥，得到配合物[Co(Ⅱ)Salen]。
（1）仪器c的名称为 21． 。
（2）使用恒压分液漏斗b的作用是 22． 。
（3）若不先通氮气会导致实验失败，其原因为 23． 。
（4）回流时烧瓶内气雾上升高度不宜超过凝管高度的。若气雾上升过高可采取的操作有 24． 。
（5）上述操作ⅱ回流结束后，接下来的操作顺序为 25． （填序号）。
①关闭冷凝水 ②停止加热 ③停止通氮气。
（6）双水杨醛缩乙二胺与醋酸钴反应生成[Co(Ⅱ)Salen]的化学方程式为 26． 。
Ⅱ.按如图装置进行载氧量测定
（7）为尽可能减小测定误差，须先排尽量气管中的气泡，其具体操作是：往量气管内装水至略低于“0”刻度的位置， 27． .
（8）已知：M[Co(Ⅱ)Salen]=325g·mol-1，[Co(Ⅱ)Salen]在DMF中可吸氧。
载氧量测定结果
序号 [Co(Ⅱ)Salen]样品质量/g 吸氧体积/mL（标况下）
1 m 3.422
2 m 3.383
3 m 3.40
根据上表数据，配合物载氧量n(吸收的O2)：n([Co(Ⅱ)Salen])的计算式为 28． 。
（2024高二下·龙岩期末）化合物M是制造电视和电脑显示器的主要材料，以下是这种材料的两种合成路线：
路线I：
路线Ⅱ：
已知：
29．A中官能团的名称是 。
30．M的分子式是 。
31．在一定条件下，下列物质能与化合物C发生反应的有 (填序号)，并写出与之反应的化学方程式 。
a.Na b.NaOH溶液 c.NaHCO3溶液 d.银氨溶液
32．C有多种同分异构体，符合下列条件的共有 种，任写出其中一种的结构简式 。
a.遇FeCl3溶液显紫色
b.该分子的核磁共振氢谱有五组峰，且峰面积比为
33．参照上述信息，以为原料，设计制备1，4-环己二甲酸（）的合成路线（无机试剂可任选）： 。
答案解析部分
1．【答案】A
【知识点】化学科学的主要研究对象
【解析】【解答】A．钛为第22号元素，在元素周期表第四周期IVB族，A错误；
B．镍铝青铜合金有强度大、不易锈蚀的特点 ，B正确；
C．碳化硅属于共价晶体，C正确；
D．柴油是烃类，D正确；
故答案为：A。
【分析】A、结合元素在周期表的位置判断；
B、镍铝青铜合金强度大、不易锈蚀；
C、碳化硅属于共价晶体；
D、烃的特点是只含C和H。
2．【答案】B
【知识点】原子核外电子排布；原子核外电子的运动状态；原子核外电子的跃迁及应用
【解析】【解答】A．原子由基态变为激发态，吸收能量，由激发态变为基态，释放能量，A错误；
B．电子云图用于描述电子在核外空间某处单位体积内的概率分布，B正确；
C．基态原子核外电子发生杂化后仍然需要遵循遵循泡利不相容原理，C错误；
D．玻尔原子结构模型解释氢原子光谱是线性光谱，D错误；
故本题选B 。
【分析】A、发光为释放能量的结果。
B、电子云图用于描述电子在核外空间某处单位体积内的概率分布；
C、基态原子核外电子发生杂化后仍然需要遵循遵循泡利不相容原理；
D、玻尔原子结构模型解释氢原子光谱是线性光谱。
3．【答案】D
【知识点】原子核外电子排布；判断简单分子或离子的构型；用电子式表示简单的离子化合物和共价化合物的形成；有机化合物的命名
【解析】【解答】A．基态Ni原子的价电子排布式3d84s2，价电子轨道表示式为，A错误；
B．NH3分子中N为sp3杂化，VSEPR模型为四面体形，B错误；
C．HCl是共价化合物，用电子式表示不需要标明电子的转移方向，C错误；
D．先选择最长碳链为主链，距离支链最近一端进行编号，则其名称为2，2，4-三甲基己烷，D正确；
故答案为：D。
【分析】A、结合原子电子排布式判断；
B、sp3杂化，其价层电子对互斥模型为四面体；
C、非金属原子和非金属原子的结合是共价键，只含共价键的化合物为共价化合物；
D、先选择最长碳链为主链，距离支链最近一端进行编号。
4．【答案】C
【知识点】“手性分子”在生命科学等方面的应用；原子轨道杂化方式及杂化类型判断；酯的性质
【解析】【解答】A．含有醇羟基且邻碳有氢，可以发生消去反应，含有酯基可以发生水解反应，A正确；
B．碳碳双键上的碳原子，酯基上的碳原子为sp2杂化，全部都是单键的碳原子为sp3杂化，B正确；
C．分子中有碳原子同时连有3个碳原子，不可能所有碳原子都处于同一个平面，C错误；
D．该分子含有3个以上手性碳原子，如图所示：，D正确；
故答案为：C。
【分析】A、醇羟基且邻碳有氢，可以发生消去反应；
B、碳原子都是单键，为sp3杂化，碳含有一个双键为sp2杂化，含有一个三键为sp杂化；
C、共平面的判断要注意一个原子周围有3个或以上的单键连接时，最多两个单键原子共平面；
D、手性碳原子指的是一个碳原子周围连接四个完全不相同的结构。
5．【答案】D
【知识点】利用质谱、红外光谱、核磁共振等确定有机物的结构；有机物的结构和性质；烯烃；缩聚反应
【解析】【解答】2，5－呋喃二甲酸与乙二醇发生缩聚反应形成PEF，酸脱羟基醇脱氢，此时在中间形成多个酯基，其结构简式为
。
A．结合结构简式，分子含有碳碳双键、羟基，具有还原性，均能使酸性KMnO4溶液褪色，A正确；
B．结合结构简式，PEF中含有碳碳双键，可以和H2发生加成反应，B正确；
C．结合分析，可知PEF的结构简式为，C正确；
D．红外光谱可以测定分子中含有何种化学键或官能团的信息，D错误；
故答案为：D。
【分析】A、碳碳双键、羟基，具有还原性，均能使酸性KMnO4溶液褪色；
B、碳碳双键可以和氢气发生加成反应；
C、结合酸脱羟基醇脱氢判断其结构简式；
D、质谱图可以测定相对分子质量。
6．【答案】A
【知识点】氢键的存在对物质性质的影响；利用质谱、红外光谱、核磁共振等确定有机物的结构；氨基酸、蛋白质的结构和性质特点；苯酚的化学性质
【解析】【解答】A．若两种二肽互为同分异构体，二者的水解产物可以相同，也可以不相同，A错误；
B．在水中的溶解度：乙二醇＞苯酚＞溴乙烷，B正确；
C．CH3CH2OH含有3种等效氢，而CH3OCH3只有一种等效氢，可以进行鉴别，C正确；
D.1，3-丁二烯可以使溴水褪色；苯酚可以与饱和溴水生成三溴苯酚白色沉淀；乙苯与溴水不反应，但是可以萃取溴水中的溴，三者现象不同，D正确；
故答案为：A。
【分析】A、同分异构体的分子式相同，结构不同，氨基酸中既有羧基又有羟基，两个氨基酸分子之间可以相互脱水形成肽键；
B、羟基属于亲水基团，羟基数目越多，水溶性越强；
C、等效氢可以结合分子对称性判断；
D、碳碳双键和溴发生加成反应，苯酚和溴发生取代反应，乙苯和溴不反应。
7．【答案】D
【知识点】卤代烃简介；酯化反应；缩聚反应；离子方程式的书写
【解析】【解答】A．草酸过量时，生成草酸氢钠，其离子方程式为：，A错误；
B.1-溴丙烷与NaOH的水溶液发生卤代烃的水解，反应的方程式为：，B错误；
C．酯化反应时羧基脱羟基醇脱氢，生成CH3CO18OCH2CH3，C错误；
D．己二酸与己二胺一定条件下发生缩聚反应生成聚酰胺-66纤维和(2n-1)个H2O，D正确；
故答案为：D
【分析】A、氢氧化钠少量，草酸过量时，草酸和氢氧化钠按照化学计量数之比1：1反应；
B、卤代烃在氢氧化钠水溶液条件下发生水解；
C、酯化反应为酸脱羟基醇脱氢；
D、二酸和二胺反应的时候，中间不断形成肽键，结合而成形成高聚物。
8．【答案】B
【知识点】烯烃；卤代烃简介；分液和萃取；醛的化学性质
【解析】【解答】A．乙醇和乙酸可以互溶，不能用分液分离，A错误；
B．制备新制的氢氧化铜悬浊液，且氢氧化钠过量，可以检验醛基时产生砖红色沉淀，B正确；
C．卤代烃中的卤原子不会电离，不能直接加入硝酸银溶液检验，C错误；
D．银氨溶液过量时可与溴水中的溴发生反应，D错误；
故答案为：B。
【分析】A、互溶的液体不能用分液分离；
B、检验醛基时应该在碱性条件下；
C、应该先用氢氧化钠水溶液，将卤原子转移到水层中，再加入稀硝酸和硝酸银溶液；
D、可以采用酸性高锰酸钾溶液鉴别碳碳双键。
9．【答案】C
【知识点】配合物的成键情况
【解析】【解答】A．水分子中σ键有O-H键和Cu与O之间的配位键，在含有的σ键数为12NA，A错误；
B．氯化铜溶于水，浓度大时存在黄绿色 、浓度小时存在蓝色，B错误；
C．稀释过程颜色变化与氯离子浓度有关，不能说明Cu2+结合H2O的能力比Cu2+结合Cl-的强，C正确；
D．中的2个Cl-被2个H2O替代，此时形成平面正方形，D错误；
故答案为：C
【分析】A、σ键即配对原子个数，即每一个共价键中必定含有一个σ键；
B、浓度大时存在黄绿色 、浓度小时存在蓝色；
C、稀释过程颜色变化与氯离子浓度有关；
D、中的2个Cl-被2个H2O替代，此时形成平面正方形。
10．【答案】D
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用；晶格能的应用；键能、键长、键角及其应用；氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【解答】A．氨气分子间能形成氢键，所以沸点高于PH3的沸点，A正确；
B．F的电负性比Cl大，使得三氟乙酸中O-H键的极性更大，更易电离出H+，则三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka，B正确；
C．离子半径越小，电荷数越多，其晶格能越大，熔点越高，则晶格能：MgO＞NaCl，熔点：MgO＞NaCl，C正确；
D．C-F的键长更短，其键能比更大，键能越大，化学性质越稳定，则聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，D错误；
故答案为：D
【分析】A、N、O、F三种原子和H形成氢键，沸点增高；
B、电负性越强，可以使O-H更容易断开；
C、离子半径越小，电荷数越多，其晶格能越大，熔点越高；
D、键长越短，键能越大，物质越稳定。
11．【答案】D
【知识点】共价键的形成及共价键的主要类型；极性分子和非极性分子
【解析】【解答】A．Mn原子为25号元素，核外有25种运动状态不同的电子，A错误；
B．在催化降解过程中，有O-O键断裂，O-O键属于非极性键，B错误；
C．在催化降解过程中有H2O，H2O是极性分子，C错误；
D．箭头起始为O2和HCHO，终止为CO2和H2O，MnO2为催化剂，总反应为，故D正确；
故答案为：D
【分析】A、结合核外电子排布式判断；
B、相同的非金属原子为非极性共价键结合，不同的非金属原子为极性共价键结合；
C、正电中心和负电中心不重合，为极性分子，正电中心和负电中心重合，为非极性分子；
D、箭头起始为反应物，终止为生成物。
12．【答案】B
【知识点】共价键的形成及共价键的主要类型；原子轨道杂化方式及杂化类型判断；晶体的定义；元素周期表的结构及其应用
【解析】【解答】A．该物质含有阳离子和阴离子，属于离子晶体，A错误；
B．[C(NH2)3]+是平面结构，则C应该含有双键，则C原子轨道杂化类型均为sp2杂化，C和N形成大π键，B正确；
C．B-O键的极性比C-N键的极性大，C错误；
D．H的价电子排布式为1s1，位于s区，D错误；
故答案为：B
【分析】A、离子晶体由阳离子和阴离子构成；
B、C含有双键时为sp2杂化；
C、 电负性B＜C，O＞N；
D、结合价电子排布式判断。
13．【答案】B
【知识点】氢键的存在对物质性质的影响；元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律；元素周期律和元素周期表的综合应用
【解析】【解答】X可形成1个共价键，为H、F、Cl；Y形成4个共价键，为C、Si；Z形成3个共价键，为N、P；W形成5个共价键，为N或P；Y、Z、M的基态原子中未成对电子数各不相同，未成对电子数应是1，2，3个，则X、Y、Z、M、W五种原子分别是H、C、N、F、P。A．NH3、PH3、CH4的相对分子质量越大，其沸点越高，若而NH3形成氢键，沸点反常，则沸点NH3＞PH3＞CH4，A正确；
B．C与F可以形成CF2=CF2，为平面结构，B错误；
C．最高价氧化物对应水化物的酸性可以通过非金属性判断，非金属性N＞P＞C，因此酸性HNO3＞H3PO4＞H2CO3，C正确；
D．L是离子液体，可以导电，H、N、F组成的盐是NH4F，常温下为固体，不能导电，D正确；
故答案为：B
【分析】A、分子晶体的沸点可以根据范德华力判断，范德华力受相对分子质量影响，若分子存在氢键，则沸点反常；
B、参考乙烯分子，可以知道分子为平面形；
C、最高价氧化物对应水化物的酸性可以通过非金属性判断；
D、离子晶体熔融状态或者溶液中可以导电。
14．【答案】C
【知识点】晶胞的计算
【解析】【解答】A．晶胞中K原子在顶点，数目为 、Ca原子数在体心，数目为1、C原子数在面心，数目为 、B原子数在体心，数目为，所以该晶体的化学式为KCaB6C6，A正确；
B．该晶体的密度为，B正确；
C．结合平移法，可以知道晶体中与C最近等距的B原子有4个，C错误；
D．结合平移法，判断B与C形成的多面体为14个面，D正确。
选C。
【分析】A、结合均摊法判断化学式；
B、结合密度判断；
C、结合平移法判断C和B最近等距离的个数；
D、结合平移法判断B与C形成的多面体个数。
【答案】15．cd；<
16．4s24p3；>；CH3As(OH)2与(CH3)2AsOH两种含砷有机酸均属于分子晶体，CH3As(OH)2含两个羟基，形成的氢键数目多，沸点高。
17．；0.25；
【知识点】配合物的成键情况；晶胞的计算；氢键的存在对物质性质的影响
【解析】【分析】（1） ①配位键属于化学键，相同的非金属原子为非极性共价键结合，不同的非金属原子为极性共价键结合；
②键长可以结合π键判断；
（2）结合原子序数判断价层电子排布式；沸点可以结合氢键的数目判断，氢键越多，沸点越高；
（3）①结合原子在晶胞中的位置判断坐标；
②结合均摊法判断；
③结合密度公式判断最短距离。
15．①根据R中阴离子结构可知，B原子最外层有3个价电子，可以与F原子共用形成极性共价键；B原子中含有空轨道，O原子上含有孤对电子，两者可以形成配位键，答案选cd。
②BF3中B原子采用杂化，空间结构为平面三角形，B、F原子均在同一平面上，且有相互平行的2p轨道，可以“肩并肩”形成4中心6电子的离域π键；中不存在离域π键，因此B-F的键长：BF3<。
16．砷为第33号元素，位于元素周期表的第四周期VA族，则基态砷原子的价层电子排布式为4s24p3；CH3As(OH)2与(CH3)2AsOH两种含砷有机酸均属于分子晶体，且可以形成分子间氢键，由于CH3As(OH)2含两个羟基，可形成的氢键数目多，因此沸点较高，即沸点：CH3As(OH)2>(CH3)2AsOH。
17．①根据图1晶胞结构中M、N两点的相对位置可知，若M点原子分数坐标为，则在x轴上，N点对应的分数坐标为；在y轴上，两点分数坐标一致，均为；在z轴上，N点对应的分数坐标为，因此N点坐标为。
②根据图2晶胞结构可知，Li原子数为，Zn原子数为，Mn原子数为，As原子数为4，则LiZnAs晶体部分Zn原子被Mn原子代替后的结构为LiZn0.75Mn0.25As，即n=0.25。
③设晶胞棱长为anm，则密度，根据图2可知两个Zn原子之间的最短距离为面对角线的，即。
【答案】18．N＞O＞S；SiF4或CCl4等其它合理答案； 或
19．∠3＞∠1＞∠2；b
20．6；sp2；随着pH不断减小，c(H+)增大，H+比Fe2+更易与配合物离子中N原子形成配位键，破坏原配离子，导致红色变浅。
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用；配合物的成键情况；“等电子原理”的应用；原子轨道杂化方式及杂化类型判断
【解析】【解答】（1）①同一主族元素，原子序数越大，元素的第一电离能就越小。O、S是同一主族元素，所以第一电离能：O＞S；同一周期主族元素的第一电离能随原子序数的增大而呈增大趋势，但当元素处于第ⅡA、第ⅤA时，原子核外电子排布处于轨道的全充满、半充满的稳定状态，其第一电离能大于同一周期相邻元素，所以第一电离能：N＞O；因此O、N、S元素的第一电离能由大到小的顺序为：N＞O＞S；
②等电子体是原子总数相等，原子最外层电子数也相等的微粒。则与互为等电子体的分子可以是SiF4或CCl4；
③在[Fe(NO)(H2O)6]2+中，中心离子是Fe2+，提供空轨道；配位体是NO、H2O，在配位体NO中，N原子提供孤电子对；在配位体H2O中，O原子提供孤电子对，因此用“→”标出所有配位键，结构为： 或 ；
（2）根据绿矾结构简式可知：∠3为中的化学键，的中心S原子价层电子对数是4+=4，无孤对电子，因此呈正四面体结构，键角是109°28'；
∠2为H2O分子中的H-O-H，H2O的中心O原子价层电子对数是2+=4，有2对孤电子对，由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用，所以H2O呈V形，键角是104。5°；∠1为FeSO4·7H2O中配位体H2O的H-O-H，配位体H2O分子的O原子还形成了1个配位键，其上有1对孤电子对，由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用，孤电子对数越多，键角就越小，所以∠1＜104。5°，因此键角∠1、∠2、∠3由大到小的顺序是∠3＞∠1＞∠2；
根据图示可知b处的H2O分子离中心Fe2+及较远，结合力较小，加热时，因此图中b号位的水分子更容易失去；
（3）①在[Fe(phen)3]2+中，中心Fe2+结合3个配位体邻二氮菲，每个邻二氮菲分子中的2个N原子可以提供孤电子对而与Fe2+形成配位键，故Fe2+的配位数为6；邻二氮菲分子中N原子形成了N=C双键，可知N原子采用sp2杂化，占据sp2杂化轨道；
②测定Fe2+浓度时，加入盐酸使溶液pH不断减小，红色逐渐变浅，这是由于随着pH不断减小，c(H+)增大，H+比Fe2+更易与配合物离子中N原子形成配位键，破坏了原有的配离子，因此会导致红色变浅。
【分析】（1） ①同周期元素，从左到右第一电离能增大，同主族元素，从上到下第一电离能减小，若元素的p能级处于半充满或者全充满，则反常；
②等电子体的原子总数相等，原子最外层电子数也相等；
③亚铁离子提供空轨道，氧原子和氮原子提供孤电子对；
（2）孤电子对越多，对化学键排斥力越大，则键角越小；
（3） ①配位数即形成配位键的数目；
② 随着pH不断减小，c(H+)增大，H+比Fe2+更易与配合物离子中N原子形成配位键，破坏原配离子，导致红色变浅。
18．①同一主族元素，原子序数越大，元素的第一电离能就越小。O、S是同一主族元素，所以第一电离能：O＞S；同一周期主族元素的第一电离能随原子序数的增大而呈增大趋势，但当元素处于第ⅡA、第ⅤA时，原子核外电子排布处于轨道的全充满、半充满的稳定状态，其第一电离能大于同一周期相邻元素，所以第一电离能：N＞O；因此O、N、S元素的第一电离能由大到小的顺序为：N＞O＞S；
②等电子体是原子总数相等，原子最外层电子数也相等的微粒。则与互为等电子体的分子可以是SiF4或CCl4；
③在[Fe(NO)(H2O)6]2+中，中心离子是Fe2+，提供空轨道；配位体是NO、H2O，在配位体NO中，N原子提供孤电子对；在配位体H2O中，O原子提供孤电子对，因此用“→”标出所有配位键，结构为： 或 ；
19．根据绿矾结构简式可知：∠3为中的化学键，的中心S原子价层电子对数是4+=4，无孤对电子，因此呈正四面体结构，键角是109°28'；
∠2为H2O分子中的H-O-H，H2O的中心O原子价层电子对数是2+=4，有2对孤电子对，由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用，所以H2O呈V形，键角是104。5°；∠1为FeSO4·7H2O中配位体H2O的H-O-H，配位体H2O分子的O原子还形成了1个配位键，其上有1对孤电子对，由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用，孤电子对数越多，键角就越小，所以∠1＜104。5°，因此键角∠1、∠2、∠3由大到小的顺序是∠3＞∠1＞∠2；
根据图示可知b处的H2O分子离中心Fe2+及较远，结合力较小，加热时，因此图中b号位的水分子更容易失去；
20．①在[Fe(phen)3]2+中，中心Fe2+结合3个配位体邻二氮菲，每个邻二氮菲分子中的2个N原子可以提供孤电子对而与Fe2+形成配位键，故Fe2+的配位数为6；邻二氮菲分子中N原子形成了N=C双键，可知N原子采用sp2杂化，占据sp2杂化轨道；
②测定Fe2+浓度时，加入盐酸使溶液pH不断减小，红色逐渐变浅，这是由于随着pH不断减小，c(H+)增大，H+比Fe2+更易与配合物离子中N原子形成配位键，破坏了原有的配离子，因此会导致红色变浅。
【答案】21．球形冷凝管；22．平衡气压，使漏斗中的液体顺利流下；23．Co2+或双水杨醛缩乙二胺会被空气中的氧气氧化；24．停止加热或增大冷凝水的流速等合理答案；25．②①③；26．+(CH3COO)2Co+2CH3COOH；27．上下移动水准调节器；28．（3.40×10-3×325）：22.4m
【知识点】有机物的合成；常用仪器及其使用；化学实验安全及事故处理；制备实验方案的设计
【解析】【解答】（1）由装置图可知，仪器c的名称是球形冷凝管；
（2）使用恒压分液漏斗b的作用是平衡气压，使漏斗中的液体顺利流下；
（3）Co2+或双水杨醛缩乙二胺会被空气中的氧气氧化，通入氮气排除装置中的空气，防止其被氧化；
（4）气雾上升过高是因为温度过高，故可采取的措施是降低温度或增大冷凝水的流速；
（5）回流结束后，应先停止加热，再关闭冷凝水，最后停止通氮气，故顺序为②①③；
（6）从双水杨醛缩乙二胺与[Co(Ⅱ)Salen]的结构可知，双水杨醛缩乙二胺与醋酸钴反应生成[Co(Ⅱ)Salen]的同时生成醋酸，化学方程式为+(CH3COO)2Co→+2CH3COOH；
（7）排尽量气管中的气泡的具体操作是往量气管内装水至略低于“0”刻度的位置，上下移动水准调节器，使量气管液面接近顶端；
（8）由三次实验数据可知，标准状况下吸收氧气平均体积为，则，，故n(吸收的O2)：n([Co(Ⅱ)Salen])= （3.40×10-3×325）：22.4m。
【分析】（1）球形冷凝管的特点是冷凝管内管为连续性的球体；
（2）恒压分液漏斗的特点是平衡压强，便于液体流下；
（3）实验前通入氮气可以排除空气，实验后通入氮气则是使装置内部的气体排入后续装置；
（4）降低温度或增大冷凝水的流速可以避免气雾过高；
（5）应先停止加热，再关闭冷凝水，最后停止通氮气；
（6）结合后续流程判断反应方程式；
（7）上下移动水准调节器，平衡压强，使量气管液面接近顶端；
（8）化学计量数之比等于物质的量之比判断。
21．由装置图可知，仪器c的名称是球形冷凝管；
22．使用恒压分液漏斗b的作用是平衡气压，使漏斗中的液体顺利流下；
23．Co2+或双水杨醛缩乙二胺会被空气中的氧气氧化，通入氮气排除装置中的空气，防止其被氧化；
24．气雾上升过高是因为温度过高，故可采取的措施是降低温度或增大冷凝水的流速；
25．回流结束后，应先停止加热，再关闭冷凝水，最后停止通氮气，故顺序为②①③；
26．从双水杨醛缩乙二胺与[Co(Ⅱ)Salen]的结构可知，双水杨醛缩乙二胺与醋酸钴反应生成[Co(Ⅱ)Salen]的同时生成醋酸，化学方程式为+(CH3COO)2Co→+2CH3COOH；
27．排尽量气管中的气泡的具体操作是往量气管内装水至略低于“0”刻度的位置，上下移动水准调节器，使量气管液面接近顶端；
28．由三次实验数据可知，标准状况下吸收氧气平均体积为，则，，故n(吸收的O2)：n([Co(Ⅱ)Salen])= （3.40×10-3×325）：22.4m。
【答案】29．碳碳双键、醛基
30．C10H20O
31．d；+2[Ag(NH3)2]OH+2Ag↓+3NH3↑+H2O
32．3；
33．
【知识点】有机物的推断；有机物的合成；同分异构现象和同分异构体
【解析】【解答】（1）中官能团的名称是碳碳双键、醛基。故答案为：碳碳双键、醛基；
（2）
M的分子式是C10H20O。故答案为：C10H20O；
（3）
根据以上分析可知化合物C的结构简式为，其中含有醛基，在一定条件下，银氨溶液能与化合物C发生反应，反应的化学方程式：+2[Ag(NH3)2]OH+2Ag↓+3NH3↑+H2O。
（4）
C有多种同分异构体，符合条件a.遇FeCl3溶液显紫色，含有酚基，b.该分子的核磁共振氢谱有五组峰，且峰面积比为的共有3种，结构简式为。
（5）
以甲苯为原料，先合成对甲基苯甲苯醛，再氧化为，最后与氢气加成得，1，4-环己二甲酸的合成路线：。
【分析】（1）两个碳原子形成双键为碳碳双键，-CHO为醛基；
（2）分子式可以结合C、H、O三种原子的总数判断；
（3）结合口诀”一水二银三氨羧酸铵”判断；
（4）氯化铁显色，则含有酚羟基，核磁共振氢谱图可以用于判断等效氢的种类，结合碳链异构、位置异构判断同分异构体；
（5）合成路线的设计，一般要结合已知条件或者已知合成路线去看，根据题干要求的物质，采用顺推或者逆推法进行相应的设计。
29．中官能团的名称是碳碳双键、醛基。故答案为：碳碳双键、醛基；
30．M的分子式是C10H20O。故答案为：C10H20O；
31．根据以上分析可知化合物C的结构简式为，其中含有醛基，在一定条件下，银氨溶液能与化合物C发生反应，反应的化学方程式：+2[Ag(NH3)2]OH+2Ag↓+3NH3↑+H2O。
32．C有多种同分异构体，符合条件a.遇FeCl3溶液显紫色，含有酚基，b.该分子的核磁共振氢谱有五组峰，且峰面积比为的共有3种，结构简式为。
33．以甲苯为原料，先合成对甲基苯甲苯醛，再氧化为，最后与氢气加成得，1，4-环己二甲酸的合成路线：。
