题型01 分子的空间构型及杂化类型的判断
（2022-2023高二下·广东佛山·期末）
1．下列关于水合氢离子的说法错误的是
A．含有极性键
B．空间构型为三角锥形
C．键角：
D．和中氧原子均为杂化
（2022-2023高二下·安徽马鞍山·期末）
2．实验室制取乙炔的主要反应为CaC2+2H2O→C2H2↑+Ca(OH)2，下列说法错误的是
A．C2H2分子的空间结构：直线形 B．H2O的VSEPR模型：四面体形
C．CaC2的电子式： D．基态C原子的价电子排布图
（2022-2023高二下·安徽马鞍山·期末）
3．化工原料Z是X与HI反应的主产物，X→Z的反应机理如下：
下列说法正确的是
A．X分子中所有碳原子位于同一平面上
B．Y微粒中碳原子杂化轨道类型有sp2和sp3
C．X与Z分子中均含有1个手性碳原子
D．X的一氯代物有2种结构
（2022-2023高二下·浙江宁波·期末）
4．下列化学用语表示正确的是
A．中子数为10的氧原子： B．的空间结构：(直线型)
C．二甲基甲酰胺的结构简式： D．的电子式：
（2022-2023高二下·西藏拉萨·期末）
5．下列中心原子采用杂化的是
A． B． C． D．
（2022-2023高二下·河南开封·期末）
6．下列说法正确的是
A．分子中的键角为120° B．和均为Ⅴ形分子
C．能形成分子间氢键 D．分子中键和键的数目之比为1∶2
（2022-2023高二下·广东广州·期末）
7．已知是原子序数依次增大的短周期元素。其中的核外电子总数与其周期数相同，元素原子的价层电子排布是，的价电子层中的末成对电子有3个，的最外层电子数为其内层电子数的3倍。下列说法中错误的是
A．和形成的两种分子都是极性分子
B．F和B形成的两种化合物都属分子晶体
C．分子空间结构为平面形
D．中心原子的杂化轨道类型为
（2022-2023高二下·吉林·期末）
8．下列说法不正确的是
A．臭氧是空间结构为V形的极性分子，在水中的溶解度大于氧气
B．和P4都为正四面体形，中键角为，P4中键角也为
C．C2H4分子和N2H4分子中都含有5个σ键
D．σ键以“头碰头”方式重叠，π键以“肩并肩”方式重叠
（2022-2023高二下·北京丰台·期末）
9．下列各组分子或离子的空间结构不相似的是
A．CO2和OF2 B．NH和CH4 C．H3O+和NH3 D．SO2和O3
（2022-2023高二下·河北石家庄·期末）
10．下列说法正确的是
A．分子的空间构型与它的VSEPR模型一致
B．分子和分子之间可以形成氢键
C．中的键角小于中的键角
D．和的分子结构相似，均为非极性分子
（2022-2023高二下·北京东城·期末）
11．下列微粒的中心原子是杂化的是
A． B． C． D．
（2022-2023高二下·河南新乡·期末）
12．氮元素形成的单质和化合物在化工和能源领域占有重要地位，如、、苯胺等。其中分子的结构示意图如图所示，每个N原子均满足最外层结构。下列说法错误的是
A．难溶于水
B．中键角大于键角
C．中C、N的杂化方式相同
D．分子间以范德华力结合，故其热稳定性较差
（2022-2023高二下·广东潮州·期末）
13．下列有关物质结构与性质的论述错误的是
A．分子中有5个σ键，1个π键
B．根据原子半径推知，键的键能大于键，化学性质更稳定
C．的成键电子对间排斥力较大，所以的键角比大
D．和中B、S杂化轨道类型相同，二者VSEPR模型均为平面三角形
（2022-2023高二下·广东潮州·期末）
14．资源化利用是解决资源和能源短缺、减少碳排放的一种途径。以作催化剂，可使在温和的条件下转化为甲醇，经历如下过程：
ⅰ.催化剂活化：(有活性)
ⅱ.与在活化后的催化剂表面合成甲醇，其反应历程如图：
以下描述正确的是
A．碳的杂化方式未发生改变
B．反应历程中存在极性键、非极性键的断裂和形成
C．加压可以提高的平衡转化率
D．该反应达到“原子经济性”
（2022-2023高二下·北京朝阳·期末）
15．硫酸盐(含、)气溶胶是的成分之一、科研人员提出了雾霾微颗粒中硫酸盐生成的转化机理，其主要过程示意图如下：
下列说法不正确的是
A．中的O为杂化
B．的VSEPR模型为平面三角形
C．是由极性键形成的极性分子
D．反应过程中涉及氧氢键断裂和硫氧键形成
（2022-2023高二下·广西河池·期末）
16．用价层电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间结构，也能用来推测键角大小，下列判断正确的是
A．SO2、CS2、HCN分子的键角都是180°
B．H2O的键角为120°，CO的键角为180°
C．PCl3、NH3、SO的空间构型都是三角锥形
D．HCHO(甲醛)、BCl3、SO3的空间结构都是平面三角形
（2022-2023高二下·福建厦门·期末）
17．一种自修复HOF材料的部分结构如图，下列有关说法错误的是
A．基态原子的第一电离能：N>O>C B．基态原子的未成对电子数：N>O>H
C．碳原子轨道的杂化类型为 D．存在2种氢键
（2022-2023高二下·安徽宣城·期末）
18．科学家因研究“分子机器的设计与合成”获得诺贝尔化学奖。轮烷是一种分子机器的“轮子”，合成轮烷的基本原料有、丙烯、戊醇等。下列说法中不正确的是
A．存在两种结构
B．丙烯能使溴的四氯化碳溶液褪色
C．戊醇中所有碳原子都采取杂化
D．戊醇中的三种元素的电负性：
（2022-2023高二下·海南海口·期末）
19．环己烷分子(C6H12)在常温下有两种空间结构：“椅式构象”和“船式构象”，通常“椅式构象”占的比例更大，下列相关说法不正确的是
A．两种构象中碳原子杂化方式相同
B．“船式构象”的极性稍大于“椅式构象”
C．环己烷为手性分子
D．“船式构象”所占比例较小与原子团间相互排斥有关
（2022-2023高二下·辽宁朝阳·期末）
20．4-羟甲基苯甲酸的结构简式如图所示。下列说法错误的是
A．分子中含两种含氧官能团 B．分子中的碳原子均为杂化
C．能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．与金属钠和溶液均能发生反应
（2022-2023高二下·山东菏泽·期末）
21．在碱存在的条件下，卤仿可以经过消除形成二卤卡宾。这种反应中间体可以被烯烃捕获，得到环丙烷化产物。如环丙叉环丙烷(a)捕获二溴卡宾，其转化关系如图所示。下列有关说法正确的是
A．在形成二卤卡宾反应过程中，碳原子的杂化方式没有发生改变
B．a分子与苯分子互为同分异构体
C．b在氢氧化钠的醇溶液中经过加热可转化为烯烃
D．乙烯与二氯卡宾反应生成1，1-二氯环丙烷
（2022-2023高二下·河南驻马店·期末）
22．价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是
A．和的VSEPR模型均为四面体
B．和的空间构型均为三角锥形
C．和均为非极性分子
D．与的键角相等
（2022-2023高二下·甘肃临夏·期末）
23．我国争取在2030年前实现“碳达峰”，2060年前实现“碳中和”。下列有关的说法正确的是
A．碳原子是杂化 B．是形的极性分子
C．与空间结构不同 D．可催化氧化为甲烷
（2022-2023高二下·贵州黔西·期末）
24．下列叙述中，正确的是
A．、、、的稳定性依次增强
B．、、都是直线形分子
C．、都是含有极性键的非极性分子
D．沸点：，原因是水的相对分子质量小于硫化氢的相对分子质量
（2022-2023高二下·湖南长沙·期末）
25．羟胺易溶于水，可看成是中的被取代的产物，其水溶液是比肼还弱的碱性溶液。下列有关说法正确的是
A．分子稳定性较强是因为分子间含有氢键
B．的水溶液显碱性是因为溶于水时可电离产生
C．与中的键角相同
D．与的中心原子的价层电子对数相同
（2022-2023高二下·吉林·期末）
26．下列有关分子结构的描述正确的是
A．的空间结构为三角锥形
B．的VSEPR模型为形
C．分子为直线形，分子中键和键的个数比为
D．为正四面体形分子，能与水分子形成分子间氢键
（2022-2023高二下·广西百色·期末）
27．、这两种离子中各原子的空间排列情况和CH4分子相似。下列关于几种微粒的说法中，不正确的是
A．简单氢化物H2O、NH3、 PH3、CH4的沸点逐渐降低
B．NH3极易溶于水，CH4难溶于水
C．相同物质的量的、、CH4、P4(白磷)四种微粒所含的σ键个数相同
D．离子中四个N-H键键长完全相同，、两离子的空间结构为正四面体形
（2022-2023高二下·广东广州·期末）
28．咔唑( )是一种新型有机液体储氢介质。下列说法正确的是
A．电负性：
B．同周期元素中第一电离能小于N的有4种
C．咔唑分子中氮原子的杂化轨道类型为
D．咔唑的沸点比 的沸点高
（2022-2023高二下·河南商丘·期末）
29．下列化学用语或图示表达正确的是
A．羟基的电子式：
B．的VSEPR模型：
C．基态S原子的电子排布图：
D．乙醇分子的空间填充模型
（2022-2023高二下·安徽阜阳·期末）
30．硫的化合物很多，如SO2、SO3、SO2Cl2、Na2SO3、三聚的(SO3)3等，三聚的(SO3)3的结构如图所示。下列说法正确的是
A．40 g(SO3)3分子中含有 6 mol 键
B．SO2Cl2中S原子杂化方式为 sp3
C．、的价层电子对数不相同
D．SO3、均为平面三角形结构
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参考答案：
1．C
【详解】A．水合氢离子中含有氢氧键，是极性键，A正确；
B．水合氢离子中的氧原子为sp3杂化，含有一个孤电子对，故为三角锥形，B正确；
C．水中的孤电子对的数目大于水合氢离子，孤电子对数目越多键角越小，故键角：，C错误；
D．和中氧原子均为杂化，D正确；
故选C。
2．D
【详解】A．C2H2分子中碳原子为sp杂化 ，分子的空间结构为直线形，A正确；
B．H2O分子中氧原子的价层电子数为，所以VSEPR模型为四面体形，B正确；
C．是离子化合物，电子式为，C正确；
D．基态C原子的价电子排布为，正确的价电子排布图为 ，题中的价电子排布图违背了洪特规则，D错误；
故答案选D。
3．B
【详解】A．X分子中饱和碳原子上连接三个碳原子，因此所有碳原子不可能共平面，A错误；
B．Y中碳原子有sp2、sp3两种杂化轨道类型，B正确；
C．X分子中没有手性碳原子，Z分子中有1个手性碳原子，C错误；
D．X的等效氢有3种，那么一氯代物应有3种结构，D错误；
故选B。
4．C
【详解】
A．质量数=质子数+中子数，元素符号的左上角为质量数、左下角为质子数，中子数为10的氧原子的质量数为18，该原子可以表示为，故A错误；
B．H2Se分子中Se的价层电子对数为2+=4，VSEPR模型为四面体，含有2对孤电子对，空间结构为V形，故B错误；
C．N，N-二甲基甲酰胺可看作是甲酰胺(HCONH2)中NH2上两个H原子被-CH3取代的产物，其结构简式为 ，故C正确；
D．HClO是共价化合物，中心原子是O，O原子分别与Cl、H原子共用1对电子对，O|、Cl原子最外层电子数均为8，电子式为 ，故D错误；
故选：C。
5．D
【详解】A．为直线型分子，中心原子的杂化方式为杂化，A错误；
B．为三角锥形，中心原子的杂化方式为杂化，B错误；
C．含有4个键，没有孤电子对，中心原子的杂化方式为杂化，C错误；
D．为平面三角形，中心原子采用杂化，D正确；
故选D。
6．C
【详解】A．分子中N原子价层电子对数=3+=4且含有一个孤电子对，该分子为三角锥形，键角小于120°，选项A错误；
B．H2O中O原子价层电子对数=2+=4且含两对孤电子对，为V形，中C原子价层电子对数=2+=2且不含孤电子对，为直线形，选项B错误；
C．分子中含有2个-OH，分子间能够形成氢键，选项C正确；
D．CO2的结构式为O=C=O，共价双键中含有1个键和1个键，则该分子中含有2个键和2个键，键和键的个数之比为1:1，选项D错误；
答案选C。
7．C
【分析】A、B、E、F是原子序数依次增大的短周期元素，A的核外电子总数与其周期数相同，A为H，B元素原子的价层电子排布式为nsnnpn，则B原子的价层电子排布式为2s22p2，B为C，F的最外层电子数为其内层电子数的3倍，F为O，E的价电子层中未成对电子有3个，且E的原子序数小于O，E为N。
【详解】A．O和H形成的两种分子为H2O和H2O2，两种分子都是极性分子，A正确；
B．O和C形成的两种化合物为CO和CO2，CO和CO2都属于分子晶体，B正确；
C．N2H4分子中N为sp3杂化，该分子不是平面结构，C错误；
D．NH3中心原子N的价层电子对数为3+=4，采取sp3杂化，D正确；
故答案选C。
8．B
【详解】A．臭氧是空间结构为V形的极性分子，氧气是非极性分子，水是极性分子，根据相似相溶原理可知，臭氧在水中的溶解度大于氧气，选项A正确；
B．为正四面体形，键角为，P4中，磷最外层有5个电子，而在白磷正四面体结构中每个磷原子形成3个共价键，键角为60°，选项B错误；
C．C2H4的结构式为 ，N2H4的结构式为 ，C2H4分子和N2H4分子中都含有5个σ键，选项C正确；
D．σ键以“头碰头”方式重叠，为球形对称，π键以“肩并肩”方式重叠，为镜面对称，选项D正确；
答案选B。
9．A
【详解】A．CO2为直线形；OF2的中心原子的价层电子对数为，分子的空间构型为V形，A符合题意；
B．NH和CH4的中心原子的价层电子对数为4，配位原子数为4，均为正四面体形，B不符合题意；
C．H3O+和NH3的中心原子的价层电子对数为4，配位原子数为3，均为三角锥形，C不符合题意；
D．SO2和O3的中心原子的价层电子对数为3，配位原子数为2，均为V形，D不符合题意；
故选A。
10．B
【详解】A．分子的空间构型为三角锥形，它的VSEPR模型为四面体形，二者不一致，A错误；
B．分子和分子之间可以形成氢键，B正确；
C．中的键角为112°大于中的键角96°52′，C错误；
D．和的分子结构相似，均为非极性分子，为极性分子，D错误；
故选B。
11．B
【详解】A．中C原子的价层电子对数为=4，VSEPR模型为四面体，C原子采用sp3杂化，选项A错误；
B．中C原子的价层电子对数为= 3，VSEP R模型为平面三角形，C原子采用sp2杂化，选项B正确；
C．中N原子的价层电子对数为=4，VSEPR模型为正四面体，N原子采用sp3杂化，选项C错误；
D．中N原子的价层电子对数为=4，VSEPR模型为四面体，N原子采用sp3杂化，选项D错误；
答案选B。
12．D
【详解】A．N60为非极性分子，水是极性溶剂，根据相似相溶原理，N60难溶于水，A正确；
B．H-C-H中C原子的最外层不存在孤电子对，而H-N-H中N原子最外层有1个孤电子对，孤电子对与成键电子间的排斥作用大于成键电子对间的排斥作用，从而使键角减小，所以H-C-H的键角大于H-N-H键角，B正确；
C．(CH3)2NNH2中C、N的价层电子对数都为4，杂化方式均为sp3，C正确；
D．范德华力是分子间作用力，影响物质的熔沸点等物理性质，稳定性是化学性质，化学键的强弱影响N60的稳定性，D错误；
故选D。
13．B
【详解】A．分子中含1个碳碳双键、4个碳氢单键，每个单键中含1个σ键，双键中含1个σ键和1个π键，故A正确；
B．F原子半径比Cl原子半径小，所以键比键短，但是由于键键长短，原子间斥力大，所以稳定性差，且F原子比Cl原子非金属性强，所以化学性质更不稳定，故B错误；
C．和均为三角锥结构，由于电负性：N＞P，成键电子靠近中心N原子，成键电子间产生斥力大，所以的键角比大，故C正确；
D．BF3中心原子的价层电子对数为，中心原子采取sp2杂化，没有孤电子对，BF3的VSEPR模型为平面三角形；SO3中心原子的价层电子对数为，中心原子采取sp2杂化，没有孤电子对，SO3的VSEPR模型为平面三角形，故D正确；
答案选B。
14．C
【详解】A．CO2中C原子采用sp杂化，CH3OH中C原子采用sp3杂化，碳的杂化方式发生了改变，故A错误；
B．反应历程中不存在非极性键的形成，故B错误；
C．加压(g)+3(g)=CH3OH(g)+H2O(g)平衡正向移动，可以提高的平衡转化率，故C正确；
D．该反应有水生成，原子利用率小于100%，故D错误；
选C。
15．B
【详解】A．水的价层电子对= 4，O为sp3杂化，选项A正确；
B．价层电子对= 3+1，孤电子对数为1，V S EPR模型为四面体形，选项B错误；
C．HNO2只存在极性键，分子的正负中心电荷不重合，形成的是极性分子，选项C正确；
D．根据图示， 有氢氧键断裂，转化为的过程中有硫氧键形成，选项D正确；
答案选B。
16．D
【详解】A．是形分子，键角不是，A错误；
B．H2O是形分子键角为，结构是平面三角形键角为，B错误；
C．PCl3和NH3是sp3杂化，均有一对孤电子对分子空间构型为三角锥形，中心原子也是sp3杂化但无孤电子对，空间构型为正四面体，C错误；
D．HCHO、BCl3、SO3中心原子的价层电子对数均为3，孤电子对数均为0，均采取sp2杂化，都是平面三角形的结构，D正确；
故选D。
17．C
【详解】A．同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于相邻元素，则第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C，故A正确；
B．氮原子、氧原子和氢原子的未成对电子数分别为3、2、1，则基态原子的未成对电子数为N>O>H，故B正确；
C．由图可知，HOF材料中含有烷基，烷基中饱和碳原子的杂化方式为sp3杂化，故C错误；
D．由图可知，HOF材料中含有氮氢氢键和氢氧氢键，共有2种，故D正确；
故选C。
18．A
【详解】A．甲烷为正四面体结构，CH2Cl2只有一种结构，不存在同分异构体，故A错误；
B．丙烯含有碳碳双键，可与溴水发生加成反应，使溴水褪色，故B正确；
C．戊醇中所有碳原子都是饱和碳，有4个σ键，都采取杂化，故C正确；
D．元素的非金属性越强，电负性越大，非金属性O＞C＞H，故电负性：O＞C＞H，故D正确；
故选：A。
19．C
【详解】A．两种构象中C原子均为饱和碳原子、均为 sp3杂化，故A正确；
B．因为椅式构象对称性高，“船式构象”的极性稍大于“椅式构象”，故B正确；
C．环己烷分子内不存在手性碳原子、不是手性分子，故C错误；
D．船式构象中称船头和船尾碳原子上的两个向环内伸展的氢原子相距较近、使氢原子之间产生较大的斥力，使船式构象不稳定，故船式构象所占比例较小与原子团间相互排斥有关，故D正确；
故选C。
20．B
【详解】A．该分子中含有羧基和羟基两种含氧官能团，故A正确；
B．该分子中含有苯环和亚甲基，分子中的碳原子为和杂化，故B错误；
C．该分子中含有羟基，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故C正确；
D．该分子中含有羧基和羟基，与金属钠和溶液均能发生反应，故D正确；
故选B。
21．D
【详解】A．由反应机理可知，形成二卤卡宾反应过程中，碳原子的杂化方式由sp3杂化转化为sp2杂化，故A错误；
B．a的分子式为C6H8，与苯的分子式不同，二者不互为同分异构体，故B错误；
C．b中与溴原子相连的碳原子的相邻碳原子上没有H原子，不能发生消去反应生成烯烃，故C错误；
D．由反应机理可知，乙烯与二氯卡宾反应生成（1，1-二氯环丙烷），故D正确；
故选D。
22．B
【详解】A．中P的价层电子对数为：，VSEPR模型为三角双锥，种O原子的价层电子对数为：，VSEPR模型为四面体，A错误；
B．中S原子的价层电子对数为：，空间构型为三角锥形，中Cl原子的价层电子对数为：，空间构型为三角锥形，B正确；
C．中C原子的价层电子对为：，正四面体构型，为非极性分子，中S原子的价层电子对为：，空间构型不对称，为极性分子，C错误；
D．中Xe的价层电子对数为：，中Sn的价层电子对数为：，两者键角不相等，D错误；
故选B。
23．C
【详解】A．是直线型分子，碳原子是杂化，A错误；
B．是直线型分子，B错误；
C．的中心原子N原子价层电子对数为3，孤电子对数为1，因此空间结构未V型，与不同，C正确；
D．不能催化氧化为甲烷，D错误；
故选C。
24．B
【详解】A．F、Cl、Br、I的非金属性逐渐减弱，气态氢化物稳定性减弱，A错误；
B．CS2以极性键结合，碳原子的杂化轨道数为2，sp杂化为直线结构，BeCl2，杂化轨道数2，sp杂化，C2H2的结构中含有碳碳三键，为直线型结构，B正确；
C．CH4为正四面体结构，的非极性分子，CH2Cl2是四面体结构但是极性分子，C错误；
D．H2O分子间具有分子间作用力，沸点增大，D错误；
故答案为：B。
25．D
【详解】A．分子稳定性与共价键强弱有关，与分子间氢键无关，A错误；
B．的水溶液显碱性与类似，，并非自身电离出，B错误；
C．与中均为杂化，中心原子价层电子对数为4，中键角为，但中存在孤电子对，键角小于，C错误；
D．由选项C分析知，NH与NH2OH的中心N原子的价层电子对数相同，D正确；
故选D。
26．C
【详解】A．BF3分子中，价层电子对个数=3+(3-31)=3，空间结构为平面三角形，选项A错误；
B．中价层电子对个数=2+(6-21)=4，且含有2个孤电子对，所以H2O的VSEPR模型为四面体形，选项B错误；
C．分子为直线形，结构式为O=C=O，分子中键和键的个数比为，选项C正确；
D．甲烷中C原 电负性不 ，所以甲烷分 和 分 之间不能形成氢键，选项D错误；
答案选C。
27．C
【详解】A．H2O分子间形成氢键，NH3分子间形成氢键，且H2O中分子间氢键比NH3的多，水的沸点比NH3高，且H2O和NH3的沸点比PH3和CH4的沸点高，PH3的相对分子质量比CH4的相对分子质量大，范德华力大，PH3沸点比CH4高；A正确；
B．NH3是极性分子，CH4是非极性分子，H2O是极性分子，根据“相似相溶”原理且NH3与H2O可形成分子间氢键，则NH3极易溶于水，CH4难溶于水；B正确；
C．1个、1个、1个CH4微粒中均含有4个键，1个(白磷)中含有6个键，C错误；
D．、中价层电子对均为4对，无孤电子对，为正四面体形，杂化，N-H键均相同，D正确；
故答案为：C。
28．D
【详解】A．非金属性：N＞C＞H，电负性：N＞C＞H，A错误；
B．同一周期从左向右第一电离能呈增大的趋势，但第ⅡA族、第ⅤA族的第一电离能比相邻元素的大，故比N的第一电离能小的有O、C、B、Be、Li五种元素，B错误；
C．N原子形成3个σ键，还有1个孤电子对，价层电子对数为4，为sp3杂化，C错误；
D． 分子间存在范德华力， 分子间存在氢键，沸点升高，故咔唑的沸点比 的沸点高，D正确；
故答案为：D。
29．A
【详解】
A．羟基的结构式为-O-H，则电子式为，A正确；
B．SO3的中心S原子的价层电子对数为3，发生sp2杂化，无孤电子对，分子呈平面正三角形，VSEPR模型为 ，B不正确；
C．基态S原子的电子排布式为，电子排布图为 ，C不正确；
D．乙醇的结构简式为CH3CH2OH，分子的空间填充模型为 ，D不正确；
故选A。
30．B
【详解】A．单键均为σ键，1分子(SO3)3中含有12个σ键，40g(SO3)3为=mol，含有2molσ键，A错误；
B. SO2Cl2中S原子周围的价层电子对数为：4+=4，根据杂化轨道理论可知，其杂化方式为 sp3杂化，B正确；
C．中S原子的价层电子对数为4+=4、中S原子的价层电子对数为3+=4，故二者中S的价层电子对数相同，C错误；
D．SO3中S原子的价层电子对数为3+=3，根据价层电子对互斥理论可知，SO3为平面三角形结构，而中S原子的价层电子对数为3+=4，为三角锥形结构，D错误；
故答案为：B。
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