题型04 有机合成设计
（2022-2023高二下·天津市重点校·期末）
1．由有机化合物经三步合成的路线中，不涉及的反应类型是
A．取代反应 B．消去反应 C．加成反应 D．氧化反应
（2022-2023高二下·天津市和平区·期末）
2．精细化学品Z是X与反应的主产物，X→Z的反应机理如下：
下列说法不正确的是
A．X与互为顺反异构体
B．X能使溴的溶液褪色
C．X与HBr反应有副产物生成
D．Z分子中含有2个手性碳原子
（2022-2023高二下·天津市重点校·期末）
3．酚醛树脂是性能优良、用途广泛的高分子材料。用苯酚和甲醛可合成线型结构的酚醛树脂，发生的反应如下，下列说法正确的是
A．反应①的原子利用率为100% B．A分子中最多有14个原子共平面
C．A分子中的两个羟基性质完全相同 D．酚醛树脂(B)中含有
（2022-2023高二下·天津市和平区·期末）
4．高分子Y是一种人工合成的多肽，其合成路线如下。
下列说法不正确的是
A．F中含有2个酰胺基 B．高分子Y水解可得到E和G
C．高分子X中存在氢键 D．高分子Y的合成过程中进行了官能团保护
（2022-2023高二下·天津市南开区·期末）
5．蜂胶可作抗氧化剂，其主要活性成分咖啡酸苯乙酯()的合成路线如下：
下列说法不正确的是
A．存在顺反异构
B．I与Ⅱ反应的产物除Ⅲ外还有2-丙醇
C．可作抗氧化剂，可能与羟基有关
D．Ⅲ与足量溶液反应，消耗
（2022-2023高二下·天津市重点校·期末）
6．天然维生素E由多种生育酚组成，其中α－生育酚(化合物F)含量最高，生理活性也最高。如图是化合物F的一种合成路线。
下列说法正确的是
A．D的分子式是C9H10O2
B．化合物A、M均可与溴水发生反应且反应类型相同
C．1molB生成1molD需消耗2molH2
D．化合物D、M生成F的同时还有水生成
（2021-2022高二下·天津市西青区·期末）
7．有机物甲的结构简式为：，它可以通过如图路线合成(分离方法和其他产物已经略去)：下列说法不正确的是
A．甲可以发生取代反应、加成反应和缩聚反应
B．步骤I的反应方程式是：
C．步骤IV的反应类型是取代反应
D．步骤I和IV在合成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化
（2021-2022高二下·天津市天津耀华中学·期末）
8．化合物Y 能用于高性能光学树脂的合成，可由化合物X与2 甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得：
下列有关化合物X、Y 的说法正确的是
A．X 分子中所有原子一定在同一平面上
B．Y与Br2的加成产物分子中不含有手性碳原子
C．X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色
D．X→Y的反应为取代反应
（2021-2022高二下·天津市和平区·期末）
9．结构为的有机物可以通过不同的反应得到下列四种物质：
① ② ③④
生成这四种有机物的反应类型依次为：
A．取代、消去、酯化、加成 B．酯化、消去、缩聚、取代
C．酯化、取代、缩聚、取代 D．取代、消去、加聚、取代
（2021-2022高二下·天津市河北区·期末）
10．强心药物肾上腺素的中间体——氯乙酰儿茶酚（III）及其衍生物的合成路线如下，下列说法不正确的是
A．I→II转化中有HCl生成
B．II与III互为同分异构体
C．1mol IV能与3molNaOH反应
D．预测可以发生反应
（2020-2021高二下·天津市蓟州一中、芦台一中、英华国际学校三校·期末）
11．强心药物肾上腺素的中间体——氯乙酰儿茶酚 (III) 及其衍生物的合成路线如图：
下列说法不正确的是
A．Ⅰ苯环上的一氯代物有2种
B．Ⅲ中最多有15个原子共平面
C．1mol Ⅱ能与4 mol NaOH 反应
D．预测可以发生反应
（2020-2021高二下·天津市滨海新区·期末）
12．X、Y、Z、W为醇、醛、羧酸、酯中的一种，它们之间存在如图所示的转化关系。下列判断正确的是
A．X是羧酸，Y是酯 B．Y是醛，W是醇
C．X是醇，Z是酯 D．Z是醛，W是羧酸
（2022-2023高二下·天津市红桥区·期末）
13．天然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性，可通过以下路线合成。
已知： (等)
(1)在核磁共振氢谱中，化合物B有 组吸收峰。
(2)化合物X的结构简式为 。
(3)D→E的反应类型为 。
(4)F的分子式为 ，G所含官能团的名称为 。
(5)下列物质不能与H发生反应的是 (填序号)。
a． b．溶液 c．酸性溶液 d．金属
(6)A的链状同分异构体可发生银镜反应，写出这些同分异构体所有可能的结构： 。
(7)以 和 ，为原料，合成 ，写出路线流程图(无机试剂和不超过2个碳的有机试剂任选) 。
（2022-2023高二下·天津市滨海新区·期末）
14．贝诺酯是新型的消炎、解热、镇痛、治疗风湿病的药物，可由泰诺与阿司匹林合成。
已知：ⅰ．
ii．羧酸与苯酚直接酯化困难，一般通过如下方法得到苯酚酯。
RCOOHRCOCl
ⅲ．邻羟基苯甲醛 可形成分子内氢键，影响其熔、沸点。
用下列方法能合成泰诺(部分反应物、条件、产物略去)。
X
(1)中间产物X的结构简式是 ，泰诺分子中的官能团名称 。
(2)写出步骤③反应的化学方程式： 。
(3)步骤①的反应类型 ，在步骤①中，除X外还会得到它的同分异构体X，工业上用蒸馏法分离X和X的混合物时，先蒸出物质的结构简式为 ，结合分子结构解释原因： 。
(4)参照以上合成路线和条件，以 和CH3COOH为起始原料，其他试剂任选，结合题中信息，合成阿司匹林后，再与泰诺继续合成贝诺酯( )。写出合成路线(用结构简式表示有机物) 。
（2022-2023高二下·天津市重点校·期末）
15．下面是一个合成反应的流程图。A～G均为有机物，反应中产生的无机物均省略，每一步反应中的试剂与条件有的已注明、有的未注明。
根据图填空：
(1)写出D的名称是 ，F的名称是 。
(2)A的结构简式 ，G的结构简式 。
(3)请写出反应条件：① 、③ 。
(4)写出下列化学方程式：反应② ；反应⑤ 。
(5)属于取代反应的有 （在有编号的转化中选择，填序号）。
(6)与E互为同系物，但碳原子数比E多2的有机物有 种。（包括顺反异构）
（2022-2023高二下·天津市部分区·期末）
16．由烃A制备抗结肠炎药物H的一种合成路线如下(部分反应略去试剂和条件)：
已知：
(a)
(b)
回答下列问题：
(1)A的化学名称是 ，反应①的反应类型是 。
(2)D中含有的官能团的名称是 ，F的结构简式是 。
(3)写出C→D的化学方程式 。
(4)设计C→D和E→F两步反应的目的 。
(5)芳香族化合物X是C的同分异构体，X遇溶液不发生显色反应，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢原子，峰面积之比为3∶2∶2∶1，写出符合要求的X的结构简式： 。
(6)已知 易被氧化，苯环上连有烷基时再引入一个取代基，常取代在烷基的邻、对位，而当苯环上连有羧基时则取代在间位。据此写出以A为原料制备化合物 的合成路线(无机试剂任选) 。
（2022-2023高二下·天津市河西区·期末）
17．青蒿素的全合成如下图所示。已知：缩写为；部分条件和步骤已省略。
按要求回答下列问题：
(1)B的分子式为 ，其所含官能团名称为 。
(2)是与A具有相同官能团的有机物，其结构简式为 。
(3)X是A的同分异构体，符合下列条件的X的结构有 种(不含立体异构)。
①含有六碳环，且碳环上仅有一个支链 ②能发生银镜反应
写出其中核磁共振氢谱有6组吸收峰的X的结构简式： 。
(4)通过H→I的反应，分子中引入了硫醚基团，而J→K的反应，分子中硫醚基团又被脱去，这样做的目的是 。
(5)科学家将青蒿素还原转化为疗效更好的双氢青蒿素，其结构简式如图所示，推测双氢青蒿素的水溶性比青蒿素的 (填“强”“弱”“相当”)。
(6)参照上述合成路线，写出以 为主要原料，经四步反应制备的流程： 。
（2022-2023高二下·天津市和平区·期末）
18．黄酮哌酯是一种解痉药，可通过如下路线合成：
回答问题：
(1)A→B的反应类型为 。
(2)已知B为一元强酸，室温下B与NaOH溶液反应的化学方程式为 。
(3)C的化学名称为 ，D的结构简式为 。
(4)E和F可用 (写出试剂)鉴别。
(5)X是F的同分异构体，符合下列条件。X可能的结构简式为 、 。
①含有酯基 ②含有苯环 ③核磁共振氢谱有两组峰
(6)已知酸酐能与羟基化合物反应生成酯。写出下列F→G反应方程式中M和N的结构简式 、 。
(7)设计以 为原料合成 的路线(其他试剂任选)。
已知：
（2022-2023高二下·天津市南开区·期末）
19． (PAS)为结核病治疗药，其衍生物F的抗结核作用比PAS强20倍，且毒性比PAS低，对胃肠刺激作用也较小。现以水杨酸为原料合成F的途径如下(部分反应条件已省略)。
回答下列问题：
(1)写出PAS中官能团的名称 。
(2)A→B的反应类型为 。
(3)D的结构简式为 。
(4)在催化剂和加热的条件下，B→C的化学方程式为 。
(5)水杨酸在浓硫酸催化作用并加热的条件下，与乙酸酐反应可生成阿司匹林。在此过程中，部分水杨酸会发生聚合反应，聚合反应的化学方程式为 。
(6)C有多种同分异构体，写出一种符合下列条件的同分异构体的结构简式： 。
①属于芳香酯类化合物；②核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积比为2：2：1：1。
(7)设计由甲苯为起始原料，制备 的合成路线(无机试剂任选)： (已知：-COOH使苯环在-COOH的间位上的氢原子较易被取代)
（2022-2023高二下·天津市和平区·期末）
20．喹啉( )及其衍生物是合成药物的重要原料。化合物G是一种取代喹啉醇，合成路线如图：
已知：
i.
ii. ++H2O
iii.
(1)试剂a是 。
(2)A→B的反应类型是 。
(3)物质X可以是 。
(4)C+Y→D的化学方程式是 。
(5)由D合成G的三步反应如图：
D→中间产物1→中间产物2
①中间产物1、中间产物2的结构简式分别是 、 。
②该过程中还会生成副产物H，H也是一种取代喹啉醇且与G互为同分异构体。H的结构简式是 。
试卷第1页，共3页
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参考答案：
1．C
【详解】
由结构简式可知，在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应生成，铜做催化剂条件下，与氧气共热发生催化氧化反应生成，浓硫酸作用下共热发生消去反应生成，则制备过程中不涉及的反应类型为加成反应，故选C。
2．D
【详解】
A．X与互为顺反异构体，故A正确；
B．X中含有碳碳双键，故能使溴的溶液褪色，故B正确；
C．X是不对称烯烃，与HBr发生加成反应还可以生成，故C正确；
D．Z分子中含有的手性碳原子如图：，含有1个手性碳原子，故D错误；
故选D。
3．A
【详解】A．由图可知，反应①中原子全部转化到生成物中，原子利用率为100%，A正确；
B．与苯环直接相连的原子共面，单键可以旋转，则酚羟基中氢原子可能共面，-CH2OH中羟基可能共面，故最多有15个原子共平面，B错误；
C．A分子中的两个羟基，分别为酚羟基、羟基，性质不完全相同，C错误；
D．酚醛树脂(B)中含有，D错误；
故选A。
4．B
【详解】A．由结构简式可知，F中含有2个酰胺基，故A正确，
B．由结构简式可知，高分子Y一定条件下发生水解反应生成 和，故B错误；
C．由结构简式可知，高分子X中含有的酰胺基能形成氢键，故C正确；
D．由结构简式可知，E分子和高分子Y中都含有氨基，则高分子Y的合成过程中进行了官能团氨基的保护，故D正确；
故选B。
5．B
【详解】
A．顺反异构指化合物分子具有自由旋转的限制因素，使各个基团在空间排列方式不同出现非对映异构体的现象，限制因素一般是由有机物结构中出现“C=C”、“C=N”等不能自由旋转的官能团引起，CAPE含有C=C双键，且双键左右两边含有一对不同基团，满足结构，存在顺反异构体，所以CPE有顺反异构体，选项A正确；
B．，化学反应前后原子的种类和数量不发生改变，故另一生成物的化学式为C3H6O，为丙酮，选项B错误；
C．CAPE可作抗氧剂，是因为其结构中含有易被氧化剂氧化的C=C双键和羟基（-OH），选项C正确；
D．1molⅢ中含有1mol酯基和1mol羧基，羧基显酸性，与NaOH发生酸碱中和反应，酯基与NaOH发生水解反应，故消耗2molNaOH，选项D正确；
答案选B。
6．D
【详解】A．由图中D的结构简式，其分子式为C9H12O2，A错误；
B．化合物A分子中含有酚羟基，能与溴水发生苯环上的取代反应，化合物M分子中含有碳碳双键，与溴水发生加成反应，二者反应类型不同，B错误；
C．B的分子式为C9H10O2，D的分子式为C9H12O2，则1molB生成1molD需消耗1molH2，C错误；
D．化合物M的分子式为C20H40O，化合物F的分子式为C29H50O2，1个D分子与1个M分子中的同种原子相加，比1个F分子多出2个H、1个O，所以化合物D、M生成F的同时还有水生成，D正确；
故选D。
7．B
【详解】A．甲分子中含有氨基、羧基和苯环，可以发生取代反应、加成反应和缩聚反应，A项正确；
B．步骤I是取代反应，反应方程式是+HCl，B项错误；
C．戊的结构简式为，步骤IV是戊中的肽键发生水解反应，因此反应类型是取代反应，C项正确；
D．氨基易被氧化，因此步骤I和IV在合成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化，D项正确；
答案选B。
8．D
【详解】A.X中与苯环直接相连的2个H、3个Br、1个O和苯环碳原子一定在同一平面上，由于单键可以旋转，X分子中羟基氢与其它原子不一定在同一平面上，A项错误；
B.Y与Br2的加成产物为，中“*”碳为手性碳原子，B项错误；
C.X中含酚羟基，X能与酸性KMnO4溶液反应，Y中含碳碳双键，Y能使酸性KMnO4溶液褪色，C项错误；
D.对比X、2-甲基丙烯酰氯和Y的结构简式，X+2－甲基丙烯酰氯→Y+HCl，反应类型为取代反应，D项正确；
故选D。
【点睛】分子中共面原子的判断需要注意：①联想典型有机物的结构，如CH4、乙烯、乙炔、苯、甲醛等；②单键可以旋转，双键和三键不能旋转；③任意三个原子一定共平面。
9．B
【详解】通过酯化反应生成，也叫取代反应；在浓硫酸加热作用下发生消去反应生成；在浓硫酸作用下发生缩聚反应生成；发生取代反应生成；故B符合题意。
答案为B。
10．C
【详解】A、I→II的过程属于取代反应，观察物质结构的变化，可以推出该过程中有HCl生成，A正确；
B、II、III的分子式相同，结构不同，则二者互为同分异构体，B正确；
C、1个IV的分子中仅有两个酚羟基可以和NaOH反应，故1mol IV能与2mol NaOH反应，C错误；
D、观察II→III的过程，能预测该反应可以发生，D正确；
故选C。
11．B
【详解】A．Ⅰ苯环上不化学环境的氢原子有2种，故一氯代物有2种，故A正确；
B．单键可以旋转，苯环上的羟基可以处于苯环平面上，羰基中的碳原子为sp2杂化，则O原子及与之相连的碳原子也可以在苯环平面上，Ⅲ中最多有17个原子共平面，故B错误；
C. 1molII中含由1mol酚羟基和1molCl，各消耗1molNaOH，还含有1mol酯基，此处消耗2molNaOH，故能与4 mol NaOH 反应，故C正确；
D. 观察II→III的过程，能预测该反应可以发生，故D正确；
故选B。
12．D
【分析】醇氧化为醛，醛被还原成醇；醛被氧化为羧酸，羧酸不能还原成醛；羧酸和醇酯化生成酯，酯水解生成醇和羧酸，故Z是醛，W是羧酸，Y是酯，X是醇，据此解答。
【详解】A．X是醇，Y是酯，A错误；
B．Y是酯，W是羧酸，B错误；
C．X是醇，Z是醛，C错误；
D．Z是醛，W是羧酸，D正确。
答案选D。
13．(1)4
(2)HC≡C-COOH
(3)加成反应
(4) C13H12O3 酯基、酮羰基
(5)a
(6)H2C=CHCH2CHO、CH2=C(CH3)CHO、、
(7)
【分析】A发生取代反应生成B，C和X发生酯化反应生成D，根据C、D分子式确定X结构简式为HC≡CCOOH，D发生加成反应生成E，E发生氧化反应生成F，F发生取代反应生成G，G发生还原反应生成H。
【详解】（1）根据B的结构简式，有机物B中含有4种不同化学环境的H原子，故在核磁共振氢谱中有4组峰；故答案为：4；
（2）C生成D多了具有3个碳的酯基，是发生了酯化反应生成的酯基，利用酯水解原理，还原出羧酸X为：HC≡C-COOH；
（3）D→E发生已知类似的反应，反应类型为加成反应；
（4）根据F的结构简式知，有机物F的分子式为C13H12O3，有机物G中含有的官能团名称是酯基、酮羰基；
（5）H中含有酯基，可在NaOH 溶液的条件下发生水解；含有羟基，可与酸性KMnO4溶液、金属钠反应；与CHCl3可互溶，但不会发生化学反应，所以不能与H发生反应的是：a；
（6）
A的分子式为：C4H6O，A的链状同分异构体可发生银镜反应，说明含有醛基；根据不饱和度知，还有一个双键，所以结构简式分别为：H2C=CHCH2CHO、CH2=C(CH3)CHO、、；
（7）
以和 为原料，利用已知及D生成E，先形成两个双键，进而和发生加成反应，得出合成路线流程图，如下： 。
14．(1) 酚羟基、酰胺基
(2) ＋CH3COOCOCH3CH3COOH＋
(3) 取代反应 在步骤①中，酚羟基的邻位和对位易发生取代反应，因此除X外还会得到它的同分异构体X'( )， 易形成分子内氢键，使得沸点降低，易形成分子间氢键，使得沸点升高，因此工业上用蒸馏法分离X和X'的混合物时，先蒸出物质的结构简式为
(4)CH3COOH CH3COCl
【分析】苯酚发生硝化反应，先根据反应②产物分析，X为， 与Fe/HCl反应生成 ， 与CH3COOCOCH3发生取代反应生成 。
【详解】（1）
根据信息i ，根据 结构得到中间产物X的结构简式是 ；泰诺分子为 [泰诺（对乙酰）]，官能团有酚羟基、酰胺基；
（2）根据步骤③的反应物和生成得到反应的化学方程式： ＋CH3COOCOCH3CH3COOH＋ ；
（3）
步骤①苯酚和硝酸发生取代反应生成；在步骤①中，酚羟基的邻位和对位易发生取代反应，因此除X外还会得到它的同分异构体X'( )， 易形成分子内氢键，使得沸点降低， 易形成分子间氢键，使得沸点升高，因此工业上用蒸馏法分离X和X'的混合物时，先蒸出物质的结构简式为 ；
（4）
CH3COOH和SOCl2发生反应生成CH3COCl，CH3COCl和反应生成，和在浓硫酸加热条件下反应生成，其合成路线为：CH3COOH CH3COCl。
15．(1) 对苯二甲酸 1，2-二溴乙烷
(2)
(3) 氢氧化钠（水）溶液、加热 浓硫酸、加热
(4)
(5)①⑤
(6)4
【分析】
对二甲苯侧链甲基发生取代生成A，A发生水解反应生成B，B在催化剂加热条件下发生催化氧化反应将羟基氧化为醛基生成C，C与氧气进一步发生氧化反应生成D对苯二甲酸；乙醇发生消去反应生成E乙烯，乙烯与溴发生加成反应生成F1，2-二溴乙烷，1，2-二溴乙烷发生水解反应生成乙二醇，乙二醇与对苯二甲酸发生缩聚反应生成最终产物；
【详解】（1）据分析D为对苯二甲酸；F为1，2-二溴乙烷；
（2）
根据反应条件可知对二甲苯侧链甲基发生取代生成A；1，2-二溴乙烷发生水解反应生成乙二醇；
（3）
反应①为发生水解反应生成，反应条件为氢氧化钠（水）溶液、加热；反应③为乙醇发生消去反应，反应条件为浓硫酸、加热；
（4）
反应②为在催化剂加热条件下发生催化氧化反应，反应方程式：；反应⑤1，2-二溴乙烷发生水解反应生成乙二醇，反应方程式：；
（5）结合取代反应特点及反应条件可知，合成路线中属于取代反应的有：①⑤；
（6）E为乙烯，与E互为同系物，碳原子数比E多2的有机物为丁烯，有：1-丁烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯、2甲基丙烯，共4种；
16．(1) 甲苯 取代反应
(2) 酯基
(3) +(CH3CO)2O + CH3COOH
(4)防止酚羟基被氧化
(5)
(6)
【分析】
由有机物的转化关系可知，铁做催化剂条件下 与氯气发生取代反应生成 ，则A为 、B为 ； 高温高压条件下与氢氧化钠溶液发生水解反应后，酸化得到 ， 与乙酸酐发生取代反应生成 ，则D为 ； 与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应生成 ，则E为 ； 在氢氧化钠溶液中共热反应后，酸化得到 ，则F为 ；浓硫酸作用下 与浓硝酸共热发生硝化反应生成 ，则G为 ； 与铁、盐酸发生还原反应生成 。
【详解】（1）由分析可知，A的结构简式为 ，名称为甲苯；反应①为铁做催化剂条件下 与氯气发生取代反应生成 和氯化氢，故答案为：甲苯；取代反应；
（2）
由分析可知，D的结构简式为 ，官能团为酯基；F的结构简式为 ，故答案为：酯基； ；
（3）
由分析可知，C→D的反应为 与乙酸酐发生取代反应生成 和乙酸，反应的化学方程式为 +(CH3CO)2O + CH3COOH，故答案为： +(CH3CO)2O + CH3COOH；
（4）
由结构简式可知， 和 分子中都含有酚羟基，则设计C→D和E→F两步反应的目的防止酚羟基被氧化，故答案为：防止酚羟基被氧化；
（5）C的同分异构体X遇氯化铁溶液不发生显色反应说明X分子中不含有酚羟基，则核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢原子，峰面积之比为3：2：2：1的结构简式为 ，故答案为： ；
（6）
由题给信息和有机物的转化关系可知，以甲苯为原料制备化合物 的合成步骤为浓硫酸作用下， 与浓硝酸共热发生硝化反应生成 ， 与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应生成 ， 与铁和盐酸发生还原反应生成 ，合成路线为 。
17．(1) C10H20O2 羟基
(2)CH2=CHCHO
(3) 5
(4)保护羰基，提高反应的选择性
(5)强
(6)
【分析】
以 为主要原料合成 ，采用逆推法，由 与Br2发生1,4－加成反应可得到， 在NaOH的醇溶液中发生消去反应即可得到 ， 与Br2发生加成反应即可得到 ，由题中合成信息可知 在的条件下可得到 。
【详解】（1）
B的结构简式为 ，则分子式为C10H20O2，分子结构中所含官能团名称为羟基。
（2）A的分子中含有醛基和碳碳双键，是与A具有相同官能团的有机物，则其结构简式为CH2=CHCHO。
（3）A的分子式为C10H18O，X是A的同分异构体，X符合下列条件：
①含有六碳环，且碳环上仅有一个支链 ②能发生银镜反应，即X含有醛基；
则除六元环外，支链上有4个C原子，即为-C4H7O，因含有-CHO，则有-CH2CH2CH2CHO、-CH(CH3)CH2CHO、- CH2CH(CH3)CHO、-CH(CH2CH3)CHO或-C(CH3)2CHO，共5种满足上述条件的X；其中核磁共振氢谱有6组吸收峰的X的结构简式： 。
（4）I→J之间发生了醛与H2的加成反应，因H分子结构中的羰基也能与H2加成，则通过H→I的反应，分子中引入了硫醚基团，而J→K的反应分子中硫醚基团又被脱去，可达到保护羰基、提高反应选择性的目的。
（5）双氢青蒿素中引入羟基(羰基转化为羟基)，能与水分子之间形成氢键，使其溶解性增强，则推测双氢青蒿素的水溶性比青蒿素的强。
（6）
据分析,合成路线为： 。
18．(1)取代反应或磺化反应
(2)+NaOH→+H2O
(3) 苯酚
(4)FeCl3(溶液)或其他合理答案
(5)
(6) H2O
(7)
【分析】
苯与浓硫酸、加热发生磺化反应生成苯磺酸，苯磺酸与(1)NaOH熔融、(2)HCl依次反应后生成苯酚，苯酚与(1)NaOH、(2)CO2一定条件、(3)HCl依次反应后生成D，D与CH3CH2COCl反应生成E，结合D的分子式C7H6O3和E的结构简式知，D的结构简式为；E在AlCl3存在下发生重排生成F，F与苯甲酸酐一定条件下反应生成G，G进一步转化成黄酮哌酯。
【详解】（1）A→B为苯与浓硫酸在加热时发生磺化反应（或取代反应）生成苯磺酸和水；
（2）
为一元强酸，与NaOH溶液反应的化学方程式为+NaOH→+H2O；
（3）
由C的结构简式知C的化学名称为苯酚；根据分析，D的结构简式为；
（4）E中含羧基和酯基，F中含羧基、酮羰基和酚羟基，E与FeCl3溶液不能发生显色反应，F与FeCl3溶液能发生显色反应，故可用FeCl3溶液鉴别E和F；
（5）
F的分子式为C10H10O4，不饱和度为6；X是F的同分异构体，X中含酯基、苯环且核磁共振氢谱有两组峰，X的结构具有较高的对称性，符合条件的X的结构简式为、；
（6）
已知酸酐能与羟基化合物反应生成酯，根据F、G和苯甲酸酐的结构简式知，F与苯甲酸酐在一定条件下反应生成G、苯甲酸和H2O，则M、N的结构简式为、H2O；
（7）
对比与的结构简式，中两个甲基可发生氧化反应转化成—COOH，仿流程中A→B→C、D→E→F构建碳骨架，为防止生成的酚羟基被氧化，两个甲基被氧化应在酚羟基反应之后，则合成路线为。
19．(1)羧基、羟基、氨基 .
(2)取代反应
(3)
(4)
(5)
(6)、、、
(7)
【分析】
由题干合成流程图中信息可知，水杨酸发生取代反应生成A，A发生取代反应生成B，B和乙酸酐发生取代反应生成C，C发生硝化反应生成D，由E、F的结构简式可知，D的结构简式为： ，D发生取代反应生成E，E发生还原反应生成F，据此分析解题。
【详解】（1）由题干PAS的结构简式可知，其分子中含有官能团的名称为：羧基，羟基，氨基；
（2）A发生取代反应生成B，A→B的反应类型为取代反应；
（3）
根据分析，D的结构简式为： ；
（4）B和乙酸酐发生取代反应生成C，B→C的化学方程式为 ；
（5）部分水杨酸会发生聚合反应的化学方程式为 ；
（6）
由题干流程图可知，C的结构简式为： ，则符合下列条件①属于芳香酯类化合物即含有苯环和酯基，②核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积比为2﹕2﹕1﹕1即分子高度对称；同分异构体的结构简式为：、、、 ，故答案为：、、、 ；
（7）
已知甲苯能够被酸性高锰酸钾溶液氧化为苯甲酸，又知-COOH为间位定位基，即与浓硫酸、浓硝酸作用下可以生成，根据题干E转化F的信息可知，在Fe、HCl作用下可以转化为，由此确定合成路线为： ，故答案为： 。
20．(1)浓硝酸、浓硫酸的混合液
(2)还原反应
(3)CH3COOH
(4)
(5)
【分析】
根据信息i，由D逆推，可知C是 、Y是 ；根据A、B的分子式，由C逆推可知，A是 、B是 、X是CH3COOH；D经过三步反应生成G，由信息ii可知， D， 异构化生成 。
【详解】（1）
苯和a反应生成 ，可知苯发生硝化反应，试剂a是浓硝酸、浓硫酸的混合液。
（2）
A→B是 生成 ，A中氧原子减少、氢原子增多，反应类型是还原反应；
（3）
和X反应生成 ，可知物质X可以是CH3COOH；
（4）
C+Y→D是 和 发生取代反应生成 和HCl，化学方程式是 ；
（5）
①D经过三步反应生成G，由信息ii可知， D。
②根据信息ii可知，该过程中还会生成副产物H，H也是一种取代喹啉醇且与G互为同分异构体，H的结构简式是。
答案第1页，共2页
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