期末押题猜想卷02
范围：选择性必心修2+3
一、选择题(每题只有一个正确选项，每小题3分，共60分)
(23-24高二下·广东肇庆·期中)
1．化学科学需要借助化学专用语言来描述，下列化学用语的书写正确的是
A．乙烯分子的空间填充模型：
B．过氧化氢的电子式：
C．Br原子的简化电子排布式：
D．的电子排布式为，违反了洪特规则
(23-24高二下·黑龙江大庆·期中)
2．下列关于物质结构分析方法的说法错误的是
A．区分晶体和非晶体最可靠的科学方法是对固体进行X射线衍射实验
B．通过红外光谱可以得知分子中含有的化学键或官能团信息
C．可用质谱法快速、精确测定分子的相对分子质量
D．原子光谱分析法可以确定元素种类，原子光谱是连续谱线
(23-24高二下·福建厦门·期中)
3．下列说法不正确的是
A．CO2分子的空间构型为直线型 B．铝原子的2s与3s轨道皆为球形分布
C．Co2＋的价电子排布式为3d54s2 D．钠元素的I2大于镁元素的I2
(23-24高二下·河南新乡·期中)
4．某有机物的相对分子质量为58，含氧元素的质量分数约为0.552，该有机物的结构简式为
A． B．
C． D．
(23-24高二下·安徽池州·期中)
5．现有Q、X、Y、Z、W五种前四周期元素，它们的原子序数依次增大。Q原子核外成对电子数和未成对电子数之比为4∶3；X、Z同主族，它们形成的两种化合物中，两元素的原子的质子总数之比分别为1∶1：和2∶3；Y原子半径短周期中最大，W+的K、L、M层电子全充满。下列说法正确的是
A．HnX的沸点比HnZ的沸点高是因为H-X键长比H-Z键长短，键能更大
B．第一电离能：Q>X>Z
C．W2+比W+稳定
D．X与Y形成的化合物中只含一种化学键
(23-24高二下·北京西城·期中)
6．下列除杂方法、除杂试剂、除杂装置选用均正确的是
物质(括号内为杂质) 除杂方法 除杂试剂 除杂装置
A 蒸馏 无
B 洗气 溴水
C 过滤 浓溴水
(NaCl) 重结晶
A．A B．B C．C D．D
(23-24高二下·湖南长沙·期中)
7．下列有关分子的结构和性质的说法正确的是
A．和均为直线形的非极性分子
B．酸性：，是因为-CF3基团的推电子作用
C．硫难溶于水，微溶于酒精，易溶于，说明分子极性：
D．和均是极性分子，的键角小于的
(23-24高二下·宁夏银川·期中)
8．下列物质所属晶体类型分类正确的是
选项 A B C D
共价晶体 石墨 生石灰 碳化硅 金刚石
分子晶体 冰 固态氨 氯化铯 干冰
离子晶体 氮化铝 氯化钠 明矾 氯化钠
金属晶体 铜 汞 铝 铁
A．A B．B C．C D．D
(23-24高二下·湖北襄阳·期中)
9．某种钾盐具有鲜艳的颜色，其阴离子结构如图所示。X、Y、Z、W为原子序数依次增加的前四周期元素，X、Y在第二周期且未成对电子数之比为2∶3，Z的最高化合价与最低化合价的代数和为4，W为日常生活中应用最广泛的过渡金属。下列说法正确的是
A．W的化合价为+2 B．第一电离能X>Y>Z>W
C．X的氢化物的沸点低于Y的氢化物 D．Y、Z的氧化物大量排放会导致酸雨
(23-24高二下·江西萍乡·期中)
10．下列有机物命名正确的是
A．：2-甲基-3-丁烯
B．：2-甲基-1，3-二丁烯
C．：3-乙基-3，4-二甲基己烷
D．：反-2-丁烯
(23-24高二下·河北石家庄·期中)
11．下列对有机物结构的描述错误的是
A．甲烷与氯气的混合气体在光照下生成的有机化合物均无同分异构体
B．组成为C7H16的烷烃中仅能由一种单烯烃加氢而制得的有2种
C．某烃的结构简式可表示为(碳原子数≤10)。已知分子中有两种化学环境不同的氢原子，且数目之比为3∶2，则该烃一定是苯的同系物
D．1mol含有乙基支链的链状烃中，主链所含有的碳原子数至少为5mol
(23-24高二下·山东威海·期中)
12．CuS晶胞结构中S2-的位置如图1所示。位于所构成的四面体中心，其晶胞俯视图如图2所示。若晶胞参数为a pm，阿伏加德罗常数的数值为，下列说法正确的是
A．CuS晶胞中，的配位数为6
B．CuS晶胞中，之间的最短距离为
C．CuS晶胞中，填充了8个四面体空隙
D．CuS晶体的密度为
(23-24高二下·广东广州·期中)
13．关于如图所示的有机物说法不正确的是
A．分子中有1个手性碳 B．该分子采用sp2杂化的碳原子数目为7个
C．该有机物分子中所有原子不可能共面 D．该有机物含有四种官能团
(23-24高二下·河北石家庄·期中)
14．蔬菜和水果中富含维生素C，维生素C具有还原性，在酸性溶液中可以被Fe3+等氧化剂氧化为脱氢维生素C．下列有关说法正确的是
A．脱氢维生素C与维生素C互为同分异构体
B．脱氢维生素C中含有2种含氧官能团
C．维生素C分子中所有碳原子一定共平面
D．维生素C既能与金属钠反应，又能与NaOH溶液反应
(23-24高三上·北京东城·期末)
15．树脂X用于制玻璃纤维增强塑料，合成方法如下图，表示链延长。
下列说法正确的是
A．P的重复单元中有四种官能团 B．M的结构简式为
C．P的强度比X的大 D．X比P更易因发生氧化反应而老化
(23-24高二下·海南·期中)
16．碳酸亚乙酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂，结构如图所示，下列说法不正确的是
A．该分子为非极性分子
B．分子中既有极性键也有非极性键
C．分子中σ键与π键个数之比为10∶1
D．碳酸亚乙酯的二氯代物有2种(不考虑立体异构)
(23-24高二下·湖北武汉·期中)
17．叶绿素是高等植物和其它所有能进行光合作用的生物体含有的一类绿色色素，其结构共同特点是结构中包括四个吡咯构成的卟啉环，四个吡咯与金属镁元素结合。下列说法错误的是
A．该分子中C原子有两种杂化方式 B．叶绿素中含有3种官能团
C．Mg原子的配位数为4 D．可用色谱法分离植物中的叶绿素
(23-24高二下·江苏徐州·期中)
18．梯恩梯(TNT，结构如图所示)是一种淡黄色晶体，不溶于水。它是一种烈性炸药，广泛用于国防、采矿、筑路、水利建设等领域。下列说法错误的是
A．TNT用系统命名法命名为2，4，6-三硝基甲苯
B． ，该反应的反应类型为还原反应
C．光照条件下，TNT与Cl2作用发生甲基上的取代反应
D．TNT中所有原子有可能位于同一平面上
(23-24高二下·辽宁大连·期中)
19．人体缺乏维生素K1时会引起低凝血酶原血症，出现凝血障碍。下列说法错误的是
A．维生素K1在水中溶解度较小
B．键长：C=C
D．该分子中含有3个手性碳原子
(23-24高二下·陕西西安·期中)
20．有机物X→Y的异构化反应如图所示。下列说法正确的是
A．X的分子式为C15H12O
B．X和Y均使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色，且原理相同
C．X分子中最多有5个碳原子共线
D．Y分子存在顺反异构
二、非选择题(共40分)
(23-24高二下·广东深圳·期中)
21．按要求回答下列问题：
(1)中含有的含氧官能团的名称为 。
(2)某有机物结构如图所示，下列说法正确的是 (填序号)。
①分子中σ键和π键之比为9∶3 ②该物质中既有极性键也有非极性键
③分子中C原子的杂化方式为杂化 ④该分子是非极性分子
(3)TiO2是环境友好材料，能光催化降解有机物。纳米TiO2催化处理污水的一个实例如图所示。
化合物甲的分子中采取sp2杂化方式的碳原子个数为 ；化合物乙中有 个手性碳原子。
(4)有A、B两种烃，已知：
()B完全燃烧的产物。
()A是B分子中的氢原子全部被甲基取代后的产物；A遇的溶液不褪色，其一氯代物只有一种。
①写出B与溴在光照下的反应方程式 (只写一取代)。
②A的结构简式为 ，系统命名为 。
(23-24高二下·吉林·期中)
22．氮、磷、砷等元素的单质及化合物在生产、生活中应用广泛。回答下列问题：
(1)基态砷原子的价层电子的轨道表示式为 。
(2)基态氮原子核外电子占据的最高能级的原子轨道的形状为 ；氮、磷、砷的简单氢化物、、的空间结构均为 形，键角由大到小的顺序为 （填化学式），分析原因： 。
(3)与N—甲基咪唑（）反应可以得到，其结构如图所示。
分子中存在的大键可以用符号表示，其中m代表参与形成大键的原子数，n代表参与形成大键的电子数，则N—甲基咪唑分子中的大键可表示为 。
(4)研究发现固态和均为离子晶体，但结构分别为和，分析固态和结构存在差异的原因： 。
下列关于、和[的结构的推断错误的是 （填标号）。
A．气态分子中P原子为杂化
B．的空间结构为正四面体形
C．和中P原子的杂化类型相同
(23-24高二下·福建厦门·期中)
23．物质的结构决定物质的性质。请回答下列涉及物质结构和性质的问题：
(1)第三周期元素I1变化规律如图所示，第三周期元素中I1处于Al与P之间的元素符号是 。
(2)某元素位于第四周期VIII族，其基态原子的未成对电子数与基态碳原子的未成对电子数相同，则其基态原子的价层电子排布式为 。
(3)已知固态HF、H2O、NH3的氢键键能和结构如下：
物质 氢键X-H···Y 氢键键能kJ·mol-1
(HF)n F-H···F 28.1
冰 O-H···O 18.8
(NH3)n N-H···N 5.4
在冰晶体中每个水分子被距离最近的 个水分子包围形成 构型。
(4)碳化硅的结构与金刚石类似(如图所示)，其硬度仅次于金刚石，具有较强的耐磨性能。碳化硅晶胞结构中每个碳原子周围与其距离最近的硅原子有 个。
(23-24高二下·北京·期中)
24．铃兰醛具有甜润的百合香味，常用作肥皂、洗涤剂和化妆品的香料。合成铃兰醛的路线如图所示(部分试剂和条件未注明)：
已知：ⅰ．+H2O
ⅱ．+HCl
请回答：
(1)由A生成B的反应类型是 。
(2)D的结构简式是 。
(3)生成的化学方程式是 。
(4)能发生银镜反应，写出发生银镜反应的方程式 。
(5)下列有关的叙述中，不正确的是 。
分子中有4种不同化学环境的氢原子
能发生加聚反应、氧化反应和还原反应
最多能与发生加成反应
(6)由生成铃兰醛的化学方程式是 。
(7)以有机物A、苯酚、甲醛及必要的无机物为原料合成某高分子树脂，请画出合成路线图 。(示例：)
试卷第1页，共3页
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参考答案：
1．D
【详解】A．乙烯分子为平面构型，图示为球棍模型，A错误；
B．过氧化氢的电子式：，B错误；
C．Br原子的简化电子排布式：，C错误；
D．的电子排布式为，2p轨道的电子应分占不同的轨道且自旋方向先攻，违反了洪特规则，D正确；
故选D。
2．D
【详解】A．构成晶体的粒子在微观空间里呈现周期性的有序排列，晶体的这一结构特征可以通过X射线衍射图谱反映出来，因此区分晶体和非晶体的最可靠的科学方法是对固体进行X射线衍射实验，A正确；
B．红外光谱仪是利用物质对不同波长的红外辐射的吸收特性，进行分子结构和化学组成分析的仪器，可以用来测定分子的化学键和官能团，B正确；
C．质谱仪能根据最大的碎片离子确定有机物的相对分子质量，C正确；
D．不同元素原子的吸收光谱或发射光谱不同，常利用原子光谱上的特征谱线来鉴定元素，原子光谱不是连续谱线，D错误；
故选D。
3．C
【详解】A．CO2分子中C原子价电子对数为2，无孤电子对，空间构型为直线型，故A正确；
B．铝原子的2s与3s轨道皆为球形分布，故B正确；
C．Co2＋的价电子排布式为3d7，故C错误；
D．钠元素的I2是失去2p6上的1个电子吸收的能量，镁元素的I2是失去3s1上的1个电子吸收的能量，2p6结构稳定，所以钠元素的I2大于镁元素的I2，故D正确；
选C。
4．C
【详解】
根据氧元素的质量分数可得，则该有机物中一定要含2个氧原子，再结合相对分子质量为58，还剩余26，则只有2个碳原子和2个氢原子，则只有，C项符合题意。
5．B
【分析】Q原子核外成对电子数与未成对电子数之比为4：3，核外电子排布为1s22s22p3，则Q是N元素， X、Z同主族，它们形成的两种化合物中，两元素的原子的质子总数之比分别为1∶1：和2∶3，分别为SO2和SO3，则X为O，Z为S元素，Y原子半径短周期中最大，则Y为Na元素，W+的K、L、M层电子全充满，W+电子数为2+8+18=28，则W为29号元素即Cu元素；
【详解】A．H2O比NH3的沸点高，是因为氢键强弱的原因所致，与键长、键能无关，A错误；
B．Q是N元素，X为O，Z为S元素，N原子2p轨道电子数为3，属于半充满的稳定结构，其第一电离能大于VIA族的O元素，O、S属于同一主族元素，电离能：O＞S，所以基态原子的第一电离能：N＞O＞S，B正确；
C．W为Cu元素，Cu2+电子排布式为1s22s22p63s23p63d9，Cu+电子排布式为1s22s22p63s23p63d10，原子轨道处于全空、半满或全满时最稳定，Cu+的3d轨道上全满，稳定性比Cu2+强，C错误；
D．X为O，Y为Na元素，形成的化合物Na2O2中含化学键有离子键、共价键，D错误；
答案选B。
6．A
【详解】A．CCl4、CH2Cl2是互溶且沸点不同的液体混合物，可选装置e，蒸馏分离，A正确；
B．SO2和C2H4均可与溴水反应，不能除杂，B错误；
C．苯酚与溴水反应生成三溴苯酚，溴、三溴苯酚均易溶于苯，不能除杂，C错误；
D．二者均溶于水，不分层，不能选装置b，D错误；
答案选A。
7．D
【详解】A．中4个原子在同一直线上，正负电荷中心重合，为直线形的非极性分子，为V形结构，正负电荷中心不重合，是极性分子，故A错误；
B．酸性：，是因为F的非金属性比Cl的非金属性强，吸引电子对的能力强，使得羟基O-H键极性增强，易电离出H+，故B错误；
C．硫是非极性分子，水是极性分子，硫难溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2，根据相似相溶原理可知，分子极性：H2O＞C2H5OH＞CS2，故C错误；
D．和均是极性分子，中心原子均采取sp3杂化，的中心原子S有一对孤电子对，而的中心原子N有两对孤电子对，孤电子对数越多，对成键电子对的排斥力越大，键角越小，故的键角小于的，故D正确；
故选D。
8．D
【详解】A．氮化铝常用作砂轮及耐高温的材料，熔融时不导电，熔点高、硬度大，为共价晶体；另外石墨为混合型晶体，故A错误；
B．生石灰为CaO，为离子晶体，故B错误；
C．氯化铯为活泼金属的氯化物，为离子晶体，故C错误；
D．金刚石为共价晶体；干冰为固态二氧化碳，为分子晶体；氯化钠属于盐，为离子晶体；铁为金属单质，为金属晶体，故D正确；
故选D。
9．D
【分析】X、Y在第二周期且未成对电子数之比为2：3，X未成对电子数为2，X的核外电子排布，X是C，Y未成对电子数为3，Y的核外电子排布，Y是N，Z的最高化合价与最低化合价的代数和为4，结合阴离子结构图，可推知Z位于第VIA族，是S，W 为日常生活中应用最广泛的过渡金属，W是Fe，据此分析解题。
【详解】A．根据分析W是Fe，结合结构图可知化合价为+3，A错误；
B．根据分析X是C，Y是N，Z是O或S，W是Fe，第一电离能Y最大，B错误；
C．根据分析X是C，Y是N，但未指明是最简单氢化物，无法比较氢化物的沸点，C错误；
D．根据分析Y是N，Z是S，二氧化硫和氮氧化物大量排放会导致酸雨，D正确；
故选D。
10．D
【详解】A．由结构简式可知，根据系统命名法，名称为3-甲基-3-丁烯，故A错误；
B．由结构简式可知，烯烃分子中含有两个碳碳双键的最长碳链有4个碳原子，侧链为甲基，应从距离甲基较近的一端编号，名称为：2-甲基-1，3-丁二烯，故B错误；
C．由结构简式可知，烷烃分子中最长碳链有6个碳原子，侧链为2个甲基和1个乙基，甲基放在最前面，因此名称为3，4-二甲基-3-乙基己烷，故C错误；
D．选项所给物质应为，含有碳碳双键，且甲基分列双键两侧，为反-2-丁烯，故D正确；
故答案选D。
11．D
【详解】A．甲烷是正四面体形分子，甲烷与氯气的混合气体在光照下生成CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CH4，它们均无同分异构体，A项正确；
B．组成为C7H16的烷烃仅能由一种单烯烃加氢而制得，则相邻的碳原子上都有氢原子，且这样的碳原子只有2个，结构简式为：(CH3)2C(CH2CH3)2、CH3CH2C(CH3)2CH2CH3，B项正确；
C．该分子高度对称，苯环上的氢原子所处环境相同，一共有4个氢原子，则侧链上有6个氢原子，为2个甲基，则该烃一定是苯的同系物，C项正确；
D．若该链状烃为烯烃，含有乙基支链的链状稀烃可以为CH=C(CH2CH3)CH2CH3，主链上有4个碳原子，D项错误；
故选D。
12．D
【详解】A．位于所构成的四面体中心，则的配位数为4，故A错误；
B．结合图2可知 之间的最短距离为面对角线的一半，即为，故B错误；
C．由图1可知位于顶点和面心，个数为4，结合化学式可知个数也是4个，则填充了4个四面体空隙，故C错误；
D．CuS晶胞质量为：，晶胞体积为，则密度为，故D正确；
故选：D。
13．D
【详解】A．分子中与-OH相连的C原子，其连接的4个原子或原子团都不相同，所以分子中只有此碳原子为手性碳原子，A正确；
B．该分子中，苯环和醛基中的碳原子，其价层电子对数都为3，都发生sp2杂化，与-OH相连碳原子、-CH3中C原子都发生sp3杂化，-C≡CH中的C原子都发生sp杂化，所以采用sp2杂化的碳原子数目为7个，B正确；
C．该有机物分子中，与-OH相连碳原子，连接了4个原子，此5个C原子不可能共平面，所以分子中所有原子不可能共面，C正确；
D．该有机物分子中含有醛基、羟基、碳碳三键共3种官能团，D不正确；
故选D。
14．D
【详解】A．同分异构体是分子式相同、结构不同的化合物；由结构可知，脱氢维生素C与维生素C的分子式不同，不是同分异构体，A错误；
B．脱氢维生素C中含有羟基、酯基和酮羰基3种含氧官能团，B错误；
C．维生素C分子中含有3个直接相连的饱和碳，则所有碳原子不是一定共平面，C错误；
D．维生素C含有羟基能与金属钠反应，含有酯基能与NaOH溶液反应，D正确；
故选D。
15．B
【详解】A．根据结构示意图可知，P的重复单元中有两种官能团，分别是：碳碳双键、酯基，A错误；
B．根据X和P结构简式对比可知，若干条P链与交联剂M反应后，P链和M分子通过碳碳双键发生加成反应而交联成立体网状结构，因此M为苯乙烯，B正确；
C．对比X和P结构简式可知，P为线型高分子，而X为体型高分子，体型高分子具有更的强度，C错误；
D．X中受苯环影响，其侧链容易被氧化为羧基，D错误；
答案选B。
16．A
【详解】A．该分子结构不对称，正负电荷的重心不重合，为极性分子，故A错误；
B．分子中C-O、C-H键为极性键，C-C键为非极性键，故B正确；
C．单键为σ键，双键中有1个σ键、1个π键，分子中σ键与π键个数之比为10∶1，故C正确；
D．碳酸亚乙酯的二氯代物，两个氯原子可能在同一个碳原子上也可能在不同的碳原子上，所以有2种结构，故D正确；
选A。
17．B
【详解】A．该分子中含有双键的C为sp2杂化，均为单键的C为sp3杂化，故A正确；
B．叶绿素中含有碳碳双键、酯基、羰基、次氨基，官能团不止3种，故B错误；
C．由图可知，Mg的配位数是4，故C正确；
D．色谱法利用分子的极性大小与柱层析物之间的作用力差异进行分离提纯，色谱法可分离植物中的叶绿素，故D正确；
故选B。
18．D
【详解】A．根据TNT结构可知：在该物质分子中3个—NO2分别位于苯环甲基的2个邻位和1个对位上，因此用用系统命名法命名，其名称为2，4，6-三硝基甲苯，A正确；
B．根据反应方程式可知：发生反应时—NO2转化为—NH2，物质失去氧、得到氢的反应为还原反应，B正确；
C．在光照条件下TNT与Cl2作用能够发生饱和碳原子甲基上的取代反应，C正确；
D．TNT分子中含有甲基—CH3，具有甲烷的四面体结构，则TNT分子中所有原子不可能位于同一平面上，D错误；
故合理选项是D。
19．D
【详解】A．维生素K1化学性质不稳定，见光易分解，且维生素K1中烃基较大，导致在水中溶解度较小，故A正确；
B．相同元素原子之间形成的共价键，键数越多，电子云重叠程度越大，键长越短，即键长：C=C
D．手性碳原子是指连接四个不同的基团的碳原子，，由此判断出该分子中含有2个手性碳原子，故D错误；
故答案选D。
20．A
【详解】A．X中含有15碳原子、12个氢原子和1个氧原子，则分子式为C15H12O，故A正确；
B．X中含有碳碳三键，Y中含有碳碳双键，均能与溴水发生加成反应导致溴水褪色，也能与均酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应导致酸性高锰酸钾溶液褪色，原理不相同，故B错误；
C．根据苯分子中处于对角线的碳原子共直线，碳碳三键中4个原子在同一直线，则X分子中最多有3个碳原子共线，故C错误；
D．顺反异构体存在的条件包括：分子中至少有一个键不能自由旋转，即含有双键，且同一碳上不能有相同的基团，由此可知Y分子不存在顺反异构，故D错误；
故答案选A。
21．(1)酯基、羰基
(2)②③
(3) 7 2
(4) CH3CH3+Br2CH3CH2Br+HBr 2，2，3，3-四甲基丁烷
【详解】（1）
中含有的含氧官能团的名称为酯基、羰基。
（2）①单键都是σ键，双键中含有1个σ键和1个π键，因此分子中σ键和π键之比为10∶3，①错误；
②根据结构简式可判断该物质中既有极性键也有非极性键，②正确；
③分子中形成双键的C原子的杂化方式为杂化，③正确；
④结构不对称，该分子是极性分子，④错误；
答案选②③。
（3）苯环中的碳原子和羰基中的碳原子采取sp2杂化方式，因此化合物甲的分子中采取sp2杂化方式的碳原子个数为7；化合物乙中与羟基以及与氨基相连的碳原子均是手性碳原子，即含有2个手性碳原子。
（4）
B完全燃烧的产物，则B的最简式为CH3；烃分子中H原子数一定为偶数，则B的分子式至少为C2H6，由于H原子数已经达到饱和，则B的分子式为C2H6；A是B分子中的氢原子被甲基取代的产物，A遇Br2的CCl4溶液不褪色，其一氯代物只有一种，则A的结构简式为。
①B是乙烷，则B与溴在光照下的反应方程式CH3CH3+Br2CH3CH2Br+HBr(只写一取代)。
②A的结构简式为，系统命名为2，2，3，3-四甲基丁烷。
22．(1)
(2) 哑铃形 三角锥 原子半径：N＜P＜As，电负性：N＞P＞As，则成键电子对之间的斥力：，所以键角逐渐减小
(3)
(4) 半径较大，无法形成 AC
【详解】（1）砷为33号元素，核外电子排布式为[Ar]3d104s24p3，则价层电子的轨道表示式为；
故答案为：；
（2）N原子的核外电子排布为1s22s22p3，则最高能级为p，轨道形状为哑铃形；N、P、As均为同族元素，则氢化物的空间构型相同，为三角锥；中心原子电负性越大，则成键电子对之间的斥力：NH3>PH3>AsH3，所以键角逐渐减小键角越大，电负性N＞P＞As，则键角NH3>PH3>AsH3；
故答案为：哑铃形；三角锥；NH3>PH3>AsH3；
原子半径：N＜P＜As，电负性：N＞P＞As，则成键电子对之间的斥力：NH3>PH3>AsH3，所以键角逐渐减小；
（3）参与形成大π键的原子数为5，代表参与形成大π键的电子数6，则；
故答案为：；
（4）①Br 半径较大，无法形成[PBr6] ；
故答案为：Br 半径较大，无法形成[PBr6] ；
②A．PCl5中心 P 原子价层电子对数为，sp3d1杂化，A错误；
B．[PCl4]+中心 P 原子价层电子对数为，空间结构为正四面体形，B正确；
C．[PCl4]+中心 P 原子价层电子对数为4，sp3杂化，[PCl6] 中P 原子价层电子对数为，sp3d2杂化，C错误；
故答案为：AC。
23．(1)Mg、Si、S
(2)3d84s2
(3) 4 正四面体
(4)4
【详解】（1）同一周期从左到右第一电离能呈增大趋势，但是根据洪特规则，同一能级的轨道处于全满或者半满时更稳定，故第IIA族和第VA族第一电离能高于相邻元素，故第三周期元素中I1处于Al与P之间的元素是Mg、Si、S；
（2）第四周期VIII族有Fe、Co、Ni三种元素，基态碳原子核外电子排布为1s22s22p2，未成对电子数为2，Ni原子序数为28，基态价电子排布为3d84s2，未成对电子数也为2；
（3）由图可知，在冰晶体中每个水分子被距离最近的4个水分子包围形成正四面体构型；
（4）由图可知，碳化硅晶胞结构中每个碳原子周围与其距离最近的硅原子有4个，碳原子处于这四个硅原子形成的正四面体空隙中。
24．(1)加成反应
(2)
(3)
(4)
(5)ac
(6)
(7)
【分析】
根据A、B分子式推测A到B的反应是加成反应，由B和D的分子式可知，发生反应类似已知ii中取代反应，由D被酸性高锰酸钾溶液氧化的产物的结构，所以D的结构简式，可推知C4H8为CH2=C(CH3)2，C4H9Cl为(CH3)3CCl；生成E的反应是酯化反应，则E的结构简式，F能发生银镜反应,说明F分子中存在醛基，比较E和F的分子式，判断F的结构简式，F到G发生类似已知i的反应，结合铃兰醛的结构可知G的结构简式，G到铃兰醛的转化中碳碳双键被消除，则G与氢气发生加成反应生成H为，H再发生催化氧化生成铃兰醛。
【详解】（1）根据分析可知，由A生成B的反应类型为加成反应；
（2）
根据分析可知，D结构简式：；
（3）
生成E的反应是酯化反应，化学方程式：；
（4）
F能发生银镜反应,说明F分子中存在醛基，比较E和F的分子式，判断F的结构简式，发生银镜反应的方程式：；
（5）
根据分析，G的结构简式，其分子中有6种不同化学环境的氢原子，存在醛基、碳碳双键、苯环，所以能发生加聚反应、氧化反应和还原反应，醛基、碳碳双键、苯环都可以与氢气加成，所以1molG最多能与5molH2发生加成反应；
（6）
H为G加氢的产物，所以H生成生成铃兰醛发生醇的氧化反应，化学方程式：；
（7）
根据目标物的结构可知，应是HCHO与发生缩聚反应，A为2-甲基丙烯，与氯化氢加成生成2-甲基-2-氯丙烷，与苯酚发生类似已知ii的反应，其产物再与甲醛发生缩聚反应即可，具体合成路线如下：。
答案第1页，共2页
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