2.3 化学反应的方向 同步练习题
2023-2024学年高二上学期化学人教版(2019)选择性必修1
一、单选题
1.四氧化锇()是一种毒性很强的氧化物,在一定条件下可发生转化:。该反应的熵变( )
A. B. C. D.无法判断
2.下列说法中,正确的是( )
A.冰在室温下自动熔化成水,这是熵减的过程
B.花香四溢、墨汁在水中扩散都是熵增的过程
C.能够自发进行的反应一定是放热反应
D.的反应均是自发进行的反应
3.下列不属于自发过程的是( )
A B C D
水从高处往低处流 冰在常温下融化 铁在潮湿空气中生锈 石墨转化为金刚石
A.A B.B C.C D.D
4.奥地利物理学家Boltzmann首次将熵与混乱度定量地联系起来,即[k为Boltzmann常数;为混乱度(即微观状态数),也粗略地看作空间排列的可能性数目]。在常温常压下,下列反应是熵增反应的是( )
A.
B.
C.
D.
5.下列说法正确的是( )
A.反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的△H<0,△S>0
B.反应2CO+2NO=N2+2CO2在常温下能自发进行,则反应的△H>0,△S<0
C.反应4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)常温下可自发进行,该反应为吸热反应
D.反应TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g) △H>0能自发进行,其原因是△S>0
6.用于汽车尾气净化的反应:,在298K、100下,该反应的、,下列有关说法错误的是( )
A.,该反应在室温下能正向自发进行
B.
C.
D.
7.下列说法正确的是( )
选项 图象 表述
A 恒温恒容下,反应I2(g)+H2(g) 2HI(g)达到平衡后,加入HI(g)后反应速率随时间变化的曲线
B 反应CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)中各物质的相对能量如图,该反应高温下能自发进行的原因是ΔS>0
C 反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)平衡时NH3体积分数随起始 变化的曲线,且H2的平衡转化率:αA(H2)=αB(H2)
D 室温下0.1 mol ·L-1盐酸滴加到40 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液的滴定曲线
A.A B.B C.C D.D
8.下列反应在任何温度下均能自发进行的是( )
A.2N2(g)+O2(g)=2N2O(g)△H>0
B.3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s) 4SiHCl3(g)△H<0
C.COCl2(g) CO(g)+Cl2(g)△H>0
D.2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g)△H<0
9.下列说法正确的是( )
A.恒温恒压下,且的反应一定不能自发进行
B.非自发的反应一定可以通过改变条件使其成为自发反应
C.相同物质的量的同种物质气态时熵值最小,固态时熵值最大
D.反应在室温下可自发进行,则该反应的
10.下列说法正确的是( )
A.凡是放热反应都是自发反应上
B.自发反应都是熵增大的反应
C.吸热反应可能是自发反应
D.凡是需要加热才能发生的反应都是非自发进行的
11.“蓝天保卫战”需要持续进行大气治理,有效处理 SO2 、NO2 等大气污染物。化学研究为生产、生活处理废气,防止大气污染做出重要贡献。已知反应:SO2 (g)+NO2 (g) SO3 (g)+NO(g) △H= - 41.8 kJ·mol -1 ,标准状况下,SO2 (g)+NO2 (g) SO3 (s)+NO(g) △H。下列有关说法错误的是( )
A.升高反应温度可提高废气转化率
B.该反应的△H< - 41.8 kJ·mol -1
C.若V(SO2 ) 生成 =V(NO2 )消耗 ,则该反应到达平衡状态
D.该反应的△S<0
12.已知反应2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2(g) △H<0,该反应自发进行的条件是( )
A.低温自发 B.高温自发
C.任意温度下都能自发进行 D.一定非自发
13.四氯化钛是工业上制备金属钛的重要原料。常温下,它是一种极易水解的无色液体,沸点为。在条件下,转化为有两种方法,其反应的热化学方程式分别为:
①直接氯化
②碳氯化
对于反应,下列说法正确的是( )
A.
B.E(总反应物)(总生成物)(E表示物质能量)
C.反应中每消耗,转移电子的数目为
D.升高温度、增大压强均能提高产率
14.已知反应FeO(s)+C(s)=CO(g)+Fe(s)△H>0,(假设△H,△S不随温度变化而变化),下列叙述中正确的是( )
A.高温下为自发过程,低温下为非自发过程
B.任何温度下为非自发过程
C.低温下为自发过程,高温下为非自发过程
D.任何温度下为自发过程
15.相同温度和压强下,关于物质熵的大小比较合理的是( )
A.
B.
C.1molP(s,白磷)>1molP(s,红磷)
D.
16.已知“凡气体分子总数增加的反应都是熵增大的反应”。下列反应中,在任何温度下都不自发进行的是( )
A.2O3(g)=3O2(g) △H<0
B.2CO(g)=2C(s)+O2(g) △H>0
C.N2(g)+3H2(g)=2NH3(g ) △H<0
D.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) △H>0
17.下列说法正确的是( )
A.一定温度下,反应MgCl2(l)Mg(l)+Cl2(g)的ΔH>0,ΔS<0
B.凡是放热反应都是自发的,凡是吸热反应都是非自发的
C.常温下,2H2O2H2↑+O2↑,即常温下水的分解反应是自发反应
D.已知2KClO3 (s) =2KCl(s) + 3O2(g) ΔH=﹣78.03 kJ·mol-1,ΔS=+ 494.4 J·mol-1·k-1,此反应在任何温度下都能自发进行
18.25℃、1.01×105Pa时,反应2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8kJ·mol-1,该反应能自发进行的原因是( )
A.该反应是吸热反应
B.该反应是放热反应
C.该反应是熵减小的反应
D.该反应的熵增大效应大于能量效应
19.下列关于判断过程的方向的说法正确的是( )
A.所有自发进行的化学反应都是放热反应
B.熵减小的化学反应不能自发进行
C.气体分子总数增多的反应是熵增大的反应
D.同一物质的固、液、气三种状态的熵值相同
20.下列有关说法正确的是( )
A.等质量的硫蒸气和硫固体分别完全燃烧,后者放出的热量多
B.已知C(石墨,s)=C(金刚石,s) ΔH>0,故金刚石比石墨稳定
C.放热且熵增加的反应不一定能正向自发进行
D.升高温度能增大单位体积内的活化分子数,加快反应速率
二、综合题
21.化学反应方向的综合判据是判断反应能否白专进行的关键。由于反应的焓变、熵变随温度的变化较小,假设它们不随温度变化,根据下表数据。
化学反应 AH/kJ·mol—1
① -98 57.2
② 393.5 -2.86
③ -176 -285
(1)根据表中数据可知:反应①在 下(填“高温”、“低温”、“任何温度)正向能自发进行。
(2)有人提出采用适当的催化剂,用热分解法分解CO2,以减少CO2的排放,你认为是否可行? (填“是”或“否”)。阐述判断的理由 。
(3)利用综合判据,计算反应③能正向自发进行的温度范围 。(写出过程)
22.
(1)Ⅰ.为了探究一种固体化合物甲(仅含3种元素)的组成和性质,设计并完成如下实验:(气体体积已经换算成标准状况下的体积)
请回答:
写出化合物甲的化学式 。
(2)写出形成溶液C的化学方程式: 。
(3)写出气体A通入溶液D中,发生反应的离子反应方程式 。
(4)Ⅱ.近年来化学家又研究开发出了用 H2和CH3COOH 为原料合成乙醇(反应Ⅰ),同时会发生副反应Ⅱ。
反应Ⅰ.CH3COOH(g)+2H2(g) CH3CH2OH(g) +H2O(g) △H1
反应Ⅱ. CH3COOH(g)+H2(g) CO(g)+CH4(g)+H2O(g) △H2>0
已知:乙醇选择性是转化的乙酸中生成乙醇的百分比。请回答:
反应Ⅰ一定条件下能自发进行,则△H1 0。(填“>”或“<”)
(5)某实验中控制 CH3COOH 和 H2 初始投料比为 1∶1.5,在相同压强下,经过相同反应时间测得如下实验数据:
温度(K) 催化剂 乙酸的转化率(%) 乙醇选择性(%)
573 甲 40 50
573 乙 30 60
673 甲 55 35
673 乙 40 50
①有利于提高CH3COOH转化为CH3 CH2OH平衡转化率的措施有 。
A 使用催化剂甲 B 使用催化剂乙
C 降低反应温度 D 投料比不变,增加反应物的浓度
E 增大CH3COOH和H2的初始投料比
②673K甲催化剂作用下反应Ⅰ已达平衡状态,测得乙酸的转化率为50%,乙醇的选择性40%,若此时容器体积为 1.0L,CH3COOH
初始加入量为2.0mol,则反应Ⅰ的平衡常数
K= 。
③表中实验数据表明,在相同温度下不同的催化剂对CH3COOH转化成CH3CH2OH的选择性有显著的影响,其原因是 。
(6)在图中分别画出I在催化剂甲和催化剂乙两种情况下“反应过程-能量”示意图。
23.合成氨工业的核心反应是N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=Q kJ·mol-1。反应过程中能量变化如图所示,回答下列问题。
(1)在反应体系中加入催化剂,反应速率增大,E1和E2的变化:E1 (填“增大”、“减小”或“不变”)。
(2)在500℃、2×107 Pa和催化剂条件下向一密闭容器中充入0.5 mol N2和1.5 mol H2,充分反应后,放出的热量 (填“<”、“>”或“=”)46.2 kJ,理由是 。
(3)关于该反应的下列说法中,正确的是_______(填字母)。
A.ΔH>0,ΔS>0 B.ΔH>0,ΔS<0
C.ΔH<0,ΔS>0 D.ΔH<0,ΔS<0
24.H2是一种重要的清洁能源。
(1)已知:CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2=-49.0kJ mol-1
CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH3=-41.1kJ mol-1
H2还原 CO反应合成甲醇的热化学方程式为:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH1,则ΔH1= kJ mol-1,该反应自发进行的条件为
A.高温
B.低温
C.任何温度条件下
(2)恒温恒压下,在容积可变的密闭容器中加入 1molCO和2.2mol H2,发生反应CO(g)+2H2(g) CH3OH(g),实验测得平衡时CO的转化率随温度、压强的变化如图所示。则P1 P2,判断的理由是 。
(3)若反应
CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)在温度不变且体积恒定为1的密闭容器中发生,反应过程中各物质的物质的量随时间变化如表所示:
时间/min 0 5 10 15
H2 4 2
CO 2 1
CH3OH(g) 0 0.7
①下列各项能作为判断该反应达到平衡标志的是 (填字母);
A.容器内压强保持不变
B.2v正(H2)=v逆(CH3OH)
C.混合气体的相对分子质量保持不变
D.混合气体的密度保持不变
②若起始压强为P0 kPa,则在该温度下反应的平衡常数Kp= (kPa)-2(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
③反应速率若用单位时间内分压的变化表示,则10min内H2的反应速率v(H2)= kPa min-1。
25.氢元素单质及其化合物是人类赖以生活的重要能源。回答下列问题
(1)H-H、O=O、H-O的键能分别为436 kJ·mol-1、496
kJ·mol-1、463 kJ·mol-1。
①热化学方程式2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) H, H为 kJ·mol-1。
②氢气的燃烧热 H=-285.8 kJ·mol-1,表示氢气燃烧热的热化学方程式为 。
③1 mol水蒸气液化放热 kJ。
(2)肼(N2H4)是一种液态火箭推进剂。N2H4分解的能量变化如图所示:
①正反应的活化能为 kJ·mol-1,气态肼分解的热化学方程式为 。
②该反应的 S (填“>”“<”或“=”)0,该反应自发进行的条件为 (填“高温”“低温”或“任意温度”)。
答案解析部分
1.【答案】A
【解析】【解答】方程式左侧气体化学计量数之和大于右侧,说明混乱度减小,为熵减反应,,
故答案为:A。
【分析】该反应是气体体积减小的反应,。
2.【答案】B
【解析】【解答】A.反应向熵值方向进行,同种物质熵值:液体>固体,冰在室温下自动熔化成水,是熵增的过程,故A不符合题意;
B.花香四溢、墨汁在水中扩散,混乱度增加,熵值增大,故B符合题意;
C.能够自发进行的反应是△H-T△S<0,不一定是放热反应,单一判据不够全面,故C不符合题意;
D.△G<0反应自发进行,由△G=△H-T△S可知,△H<0时,若△S<0,则△G可能大于0,反应非自发,故D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】A、熵减少即混乱变有序,液体比固体更混乱;
B、气体分子扩散、液体分子扩散都是混乱程度增加,即熵增加;
C、自发反应除了跟吸热和放热有关,还跟熵的变化有关;
D、放热反应不一定是自发反应,还跟熵变有关。
3.【答案】D
【解析】【解答】A、水从高处往低处流,重力势能减小,是自发进行的过程,故A不符合题意;
B、冰在常温下融化是自发过程,故B不符合题意;
C、Fe在潮湿的空气中生锈是缓慢氧化过程,可以自发进行,故C不符合题意;
D、石墨转化为金刚石为吸热反应,常温下不能自发进行,故D符合题意;
故答案为:D。
【分析】部分能量降低的过程,或熵增加的反应属于自发过程;反应能否自发进行,取决于焓变与熵变的综合判据,当ΔH-TΔS<0时,反应可自发进行。
4.【答案】A
【解析】【解答】A.反应是固体生成气体的反应,属于熵增反应,故A选;
B.是气体分子数减少的反应,属于熵减反应,故B不选;
C.是气体生成固体的反应,属于熵减反应,故C不选;
D.是气体生成液体的反应,属于熵减反应,故D不选;
故答案为:A。
【分析】反应后气体分子数越大,混乱度越大,熵值越大。
5.【答案】D
【解析】【解答】A.反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)为放热的熵减反应,△H<0,△S<0,故A不符合题意;
B.根据△H-T△S<0反应能自发进行,反应2CO+2NO=N2+2CO2在常温下能自发进行,则反应为放热的熵减反应,△H<0,△S>0,故B不符合题意;
C.由B分析可知,反应4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)常温下可自发进行,该反应为放热反应,故C不符合题意;
D.熵增利于反应的进行,反应TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g)△H>0能自发进行,其原因是△S>0,故D符合题意;
故答案为:D。
【分析】反应ΔH<0,ΔS>0,任何温度下都能自发进行;ΔH>0,ΔS<0,任何温度都不能自发进行;反应ΔH<0,ΔS<0,低温条件下能自发进行;反应ΔH>0,ΔS>0,高温条件下能自发进行。
6.【答案】C
【解析】【解答】A. △ G= <0,该反应在任何温度下能自发进行,A选项是正确的;
B.该反应是气体生成液体的反应,属于熵减的过程,B选项是正确的;
C.该反应的物质的系数是已知反应中系数的2倍,所以反应热之间的关系应该也是2倍,C选项是错误的;
D.该反应中生成的氮气是液体的,而已知反应是生成气态的氮气,D选项中放出的热量更大,所以反应热小于已知反应的反应热。D选项是正确的。
故答案为:C。
【分析】A.可以通过熵判据和焓判据复合判据来判断反应是否可以发生,△ G<0的反应可以自发进行;
B.气体的熵值大于液体大于固体;
C.反应热的数值是每摩尔反应,反应的系数怎么变化,焓变就怎么变化;
D.该反应中生成的氮气是液体的,而已知反应是生成气态的氮气,D选项中放出的热量更大,所以反应热小于已知反应的反应热。
7.【答案】B
【解析】【解答】A.加入HI,导致c(HI)增大,υ逆 瞬间增大,由于反应物浓度没变,υ正在条件改变的瞬间是不变的,之后慢慢增大,A不符合题意;
B.根据各自能量计算反应△H= -393+0-[-110 + (-242)]= -41kJ/mol,符合自发反应的焓判据,但该反应需要在高温条件下才能自发进行,由△G=△H – T△S < 0,得T△S > △H,△S >0时,此关系一定成立, B符合题意;
C.横坐标增大,说明N2相对含量比H2多,增加N2量可以提高H2平衡转化率,故H2平衡转化率:B > A,C不符合题意;.
D.0.1mol/L NaOH溶液: ,pH= - lgc(H+)=13,即图像起始pH有问题,D不符合题意。
故答案为:B。
【分析】 A.反应 I2(g)+H2(g) 2HI(g) 达到平衡后,加入HI(g),逆反应速率增大,正反应速率不变,然后增大;
B.反应 CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) 的△H=(-110-242)kJ/mol-(-393)kJ/mol=+51kJ/mol,如能自发进行,应满足△H – T△S < 0;
C.氮气的物质的量越多,氢气的转化率越大;
D.室温下,0.1mol/LNaOH溶液的pH=13。
8.【答案】D
【解析】【解答】A. 反应是吸热反应△H>0,△S<0,任何温度下不能自发进行,故A不符合题意;
B. 反应是放热反应△H<0,△S<0,低温下不能自发进行,故B不符合题意;
C. 反应是吸热反应△H>0,△S>0,低温下不能自发进行,故C不符合题意;
D. 反应是放热反应△H<0,△S>0,任何温度下都能自发进行,故D符合题意;
故答案为:D。
【分析】自发进行的条件是△H-T△S<0,△S指的是体系的混乱程度,可以理解为气体越多越混乱△S>0
9.【答案】D
【解析】【解答】A.恒温恒压下,且的反应在任何条件下均有,则且的反应一定能自发进行,A项不符合题意;
B.非自发的反应,改变条件,不会改变结果,则通过改变条件不能使其成为自发反应,B项不符合题意;
C.相同物质的量的同种物质气态时熵值最大,固态时熵值最小,C项不符合题意;
D.反应的,在室温下可自发进行,则,即该反应的,D项符合题意;
故答案为:D。
【分析】A.根据ΔH-TΔS<0时反应自发进行分析;
B.ΔH>0,ΔS<0的反应在任何条件下均不能自发进行;
C.同一种物质的熵:气态>液态>固态。
10.【答案】C
【解析】【解答】A.反应的自发性是由熵变和焓变共同决定的,若,,反应能否自发,和温度有关,与反应是否放热无关,A项不符合题意;
B.自发反应不一定是熵增大的反应,比如氨气和氯化氢反应生成氯化铵能自发进行,该反应是熵减反应,B项不符合题意;
C.吸热反应可能会自发进行,氯化铵与氯氧化钡晶体为吸热反应,常温下就能进行,C项符合题意;
D.燃料的燃烧需要点燃,是自发进行的反应,需要加热才能发生的反应不一定都是非自发进行的,D项不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.ΔH-TΔS<0时反应自发进行,与反应吸热还是放热、熵增还是熵减以及反应条件无关。
11.【答案】A
【解析】【解答】A.由于该反应为放热反应,升高温度,平衡向吸热反应方向移动,因此升高温度,平衡逆向移动,废气的转化率降低,A符合题意;
B.标准状态的温度为0℃,温度降低,平衡正向移动,则反应放出的热量更多,因此ΔH<41.8kJ/mol,B不符合题意;
C.若v(SO2)生成=v(NO2)消耗,则说明正逆反应速率 相等,反应达到平衡状态,C不符合题意;
D.由于反应后气体分子数减少,因此体系的混乱度减小,故ΔS<0,D不符合题意;
故答案为:A
【分析】A、结合温度对平衡移动的影响分析;
B、标准状态的温度为0℃,结合温度降低对平衡移动的影响分析;
C、若正逆反应速率相等,则反应达到平衡状态;
D、根据反应前后气体分子数的变化分析;
12.【答案】A
【解析】【解答】该反应为气体减少的反应,所以△S<0,当△H-T△S<时反应可以自发进行,由于△H<0,△S<0,所以只有当在T较小即低温条件下才能保证△H-T△S<0,
故答案为:A。
【分析】当△H-T△S<0时,一定自发进行;当△H-T△S=0,达到平衡状态;△H-T△S>0时,一定不自发进行。
13.【答案】C
【解析】【解答】A.该反应前后气体分子数不变,但固体转化为气体的过程中熵增大,,故A不符合题意;
B.该反应为吸热反应,反应物的总能量小于生成物的总能量,故B不符合题意;
C.有反应可知氯气在反应中作氧化剂转化为,1mol得2mol电子,消耗,转移电子的数目为,故C符合题意;
D.由已知直接氯化反应为吸热反应,碳氯化反应为放热反应,升高温度有利于直接氯化反应但不利于碳氯化反应;直接氯化反应反应前后气体分子数相等,增大压强平衡不移动,不利于提高产率,碳氯化反应,反应后气体分子数增大,增大压强平衡逆向移动,会降低产率,故D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.该反应是气体体积不变的反应;
B.该反应为吸热反应, E(总反应物)
14.【答案】A
【解析】【解答】△H>0,△S>0,低温下,△G=△H-T△S>0,不能反应自发进行,高温下,△G=△H-T△S<0,能反应自发,A符合题意;
故答案为:A
【分析】若反应自发进行,则△H-T△S<0,据此分析选项。
15.【答案】C
【解析】【解答】A.当气体物质的量相等时,气体分子中含有的原子数越多,其熵值就越大,故熵值,A不符合题意;
B.等物质的量的物质,气态物质含有的熵值大于液体物质的熵值,则2 mol H2O(l)<2 mol H2O(g),B不符合题意;
C.由于红磷中P的排列比白磷中的P的排列更有序,1molP(s,白磷)>1molP(s,红磷),C符合题意;
D.当气体物质的量相等时,气体分子中含有的原子数越多,其熵值就越大,故熵值1 mol CH4(g)<1 mol C2H6(g),D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.气体的物质的量相同时,原子越多的分子的熵越大;
B.相同物质的量的同种物质,液态的熵小于气态;
C.红磷中P的排列比白磷中的P的排列更有序;
D.气体的物质的量相同时,原子越多的分子的熵越大。
16.【答案】B
【解析】【解答】A.该反应的ΔH<0,根据热化学方程式可知ΔS>0,任何温度下都能满足ΔH TΔS<0,反应可自发进行,故A不符合题意;
B.该反应的ΔH>0,根据热化学方程式可知ΔS<0,任何温度下ΔG=ΔH TΔS>0,反应都不能自发进行,故B符合题意;
C.该反应的ΔH<0,根据热化学方程式可知ΔS<0,则在较低温度下,可满足ΔH TΔS<0,反应可自发进行,故C不符合题意;
D.该反应的ΔH>0,根据热化学方程式可知ΔS>0,所以在较高温度下,可满足ΔH TΔS<0,反应可自发进行,故D不符合题意;
故答案为:D。
【分析】任何温度下都能满足ΔG=ΔH TΔS<0,反应可自发进行;任何温度下ΔG=ΔH TΔS>0,反应都不能自发进行。
17.【答案】D
【解析】【解答】A.MgCl2(l)Mg(l)+Cl2(g),反应后物质的量增多,且生成了气体,△S>0,故A不符合题意;
B.反应的自发性是由熵变和焓变共同决定的,若△H<0,△S>0,则一定自发,若△H>0,△S<0,则一定不能自发,若△H<0,△S<0或△H>0,△S>0,反应能否自发,和温度有关,故B不符合题意;
C.水性质稳定,常温下,水不分解,常温下水的分解反应是不自发反应,故C不符合题意;
D.氯酸钾的分解2KClO3(s)=2KCl(s)+3O2↑(g)△H<0,△S>0,根据△G=△H-T △S<0一定成立,此反应在任何温度下都能自发进行,故D符合题意;
故答案为:D。
【分析】A.该反应为气体体积增大的反应,ΔS>0;
B.根据ΔH-TΔS<0时反应自发进行分析;
C.该反应是在通电条件下进行的,常温下不能自发进行。
18.【答案】D
【解析】【解答】依据ΔG=ΔH-TΔS<0分析,该反应是吸热反应,ΔS>0,反应能自发进行的原因是该反应的熵增大效应大于能量效应,故D正确。故选D。
【分析】依据ΔG=ΔH-TΔS<0分析。
19.【答案】C
【解析】【解答】A、反应能否自发取决于焓变和熵变的复合判据,对于吸热反应,在一定温度下,△H-T△S<0时,反应也能自发进行,如Ba(OH)2·8H2O和NH4Cl的反应是吸热反应,在常温下可以进行,故A不符合题意;
B、熵减小的放热反应,低温时,△H-T△S<0,反应能自发进行,故B不符合题意;
C、气体分子总数增多的反应是混乱度增大的反应,是熵增大的反应,故C符合题意;
D、熵值表示混乱度的大小,混乱度越大,熵值越大。相同条件下,同一物质的固态、液态、气态混乱度依次增大,故D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】在给定的条件下,无须外界做功,一经引发即能自动进行的化学反应,为自发反应,从热力学上判断就是△H-T△S<0时反应自发进行,△H-T△S>0时反应不能自发进行。
20.【答案】D
【解析】【解答】A.因为硫固体变为硫蒸气要吸热,所以等量的硫蒸气和硫固体分别完全燃烧,前者放出的热量多,故A不符合题意;
B.比较稳定性应比较其能量的高低,由C(石墨,s)=C(金刚石,s) ΔH>0可知,金刚石能量高,不稳定,故B不符合题意;
C.放热且熵增加的反应ΔH<0,ΔS>0,则ΔH-TΔS<0,该反应在任何温度下都可以正向自发进行,故C不符合题意;
D.升高温度能增大单位体积内的活化分子数,加快反应速率,故D符合题意;
故答案为:D。
【分析】A.硫蒸气的能量比硫固体高;
B.石墨生成金刚石需要吸热,故金刚石能量高;
C.根据ΔH-TΔS判断反应是否自发;
D.升高温度能使普通分子变为活化分子,增大活化分子的百分数;
21.【答案】(1)任何温度
(2)否;该反应为吸热、墒减的化学反应,在任何温度下都不能正向自发进行
(3),则,解得,即低于时反应③能正向自发进行
【解析】【解答】(1)对于反应①AH <0, >0,结合AH-T<0反应才可自发进行,可知此反应在任何温度下均能发生;
(2) AH >0, <0,AH-T始终大于0,因此不能自发反应;
(3) AH =-176 kJ·mol—1 ,= -285,根据AH-T<0,可自发反应,得到 ,;
【分析】根据自发反应发生的条件:AH-T<0进行计算、判断。
22.【答案】(1)FeAl2S4(或Al2FeS4或FeS Al2S3或Al2S3 FeS)
(2)Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O
(3)2Fe3+ +SO2 +2H2O=2Fe2++SO42—+4H+
(4)<
(5)CD;0.16或5/32;表中数据表明此时反应未达到平衡,不同的催化剂对反应Ⅰ的催化能力不同,因而在该时刻下对乙醇选择性有影响。
(6)
【解析】【解答】(1)由分析知化合物甲的组成元素是Fe、Al和S,三者的物质的量之比为0.01mol:0.02mol:0.04mol=1:2:4,则化合物甲的化学式为FeAl2S4;
(2)氧化铝溶于NaOH溶液生成偏铝酸钠,发生反应的化学方程式为Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O;(3)气体A为SO2气体,溶液D含有Fe3+,通入SO2后发生氧化还原反应,所得溶液中生成Fe2+和SO42-,发生反应的离子反应方程式2Fe3+ +SO2 +2H2O=2Fe2++SO42—+4H+;
(4)Ⅰ.CH3COOH(g)+2H2(g)═CH3CH2OH(g)+H2O(g)△H1,反应△S<0,满足△H-T△S<0,则△H1<0;(2)①已知CH3COOH(g)+2H2(g) CH3CH2OH(g) +H2O(g) △H1<0;
A.使用催化剂甲不影响平衡的移动,无法提高CH3COOH转化为CH3 CH2OH平衡转化率,A不符合题意;
B.使用催化剂乙不影响平衡的移动,无法提高CH3COOH转化为CH3 CH2OH平衡转化率,B不符合题意;
C.降低反应温度平衡正向移动,可提高CH3COOH转化为CH3 CH2OH平衡转化率,C符合题意;
D.投料比不变,增加反应物的浓度,相当于增大压强,平衡向正反应移动,可提高CH3COOH转化为CH3 CH2OH平衡转化率,D符合题意;
E.增大CH3COOH和H2的初始投料比,即相当于增大CH3COOH的浓度,平衡向正反应方向移动,可提高H2的转化率,但CH3COOH转化为CH3 CH2OH平衡转化率降低,E不符合题意;
故答案为:CD;
②控制 CH3COOH 和 H2 初始投料比为 1:1.5,673K 时,在甲催化剂作用下反应Ⅰ已达平衡状态,乙酸转化率50%,此时容器体积为 1.0L,若 CH3COOH 初始加入量为 2.0mol,乙醇的选择性为0%,则反应Ⅰ中:
CH3COOH(g)+ 2H2(g)═ CH3CH2OH(g)+ H2O(g)
起始(mol/L) 2 3 0 1
转化(mol/L) 1 1 0.4 0.4
平衡(mol/L) 1 1 0.4 0.4
反应Ⅰ的平衡常数 K= =0.16;
③表中实验数据表明,此时反应未达到平衡,不同的催化剂对反应Ⅰ的催化能力不同,因而在该时刻下对CH3COOH转化成CH3CH2OH的选择性有显著的影响;
(6)从表中数据分析,在催化剂乙的作用下,乙醇的选择性更大,说明催化剂乙对反应Ⅰ催化效果更好,催化剂能降低反应的活化能,说明使用催化剂乙的反应过程中活化能更低,故图为 。
【分析】Ⅰ. 固体甲在空气中灼烧生成的气体A能使品红褪色,加热后恢复红色,说明气体A为SO2,且物质的量为 =0.04mol;固体乙用NaOH溶解后并过滤,固体丙用稀硫酸溶解后的溶液中滴加KSCN溶液变红色,说明固体丙为Fe2O3,其物质的量为 =0.005mol;固体乙有部分固体能溶解于NaOH,质量为1.82g-0.8g=1.02g,若为Al2O3,则其物质的量为 =0.01mol,此时固体甲中含有的三种元素的总质量为0.04mol×32g/mol+0.005mol×2×56g/mol+0.01mol×2×27g/mol=2.38g,则固体乙为Fe2O3和Al2O3的混合物;
(4)结合ΔH-TΔS<0进行分析;
(5)①提高CH3COOH转化为CH3CH2OH的转化率,则应使平衡正向移动,结合平衡移动的影响因素分析;
②根据平衡三段式进行计算;
③根据表格数据分析;
(6)根据表格数据分析甲乙催化剂的催化效果,从而画出图像;
23.【答案】(1)减小
(2)<;此反应为可逆反应,0.5 mol N2和1.5 mol H2不可能完全反应,所以放热小于46.2 kJ
(3)D
【解析】【解答】(1)催化剂能够降低反应的活化能,故E1减小;
(2)N2和H2的反应为可逆反应,则充入0.5mol N2和1.5mol H2充分反应,不能完全反应,则释放的热量小于46.2kJ;
(3)根据图像,反应为放热反应,则ΔH<0,根据反应的方程式,反应为气体的物质的量减小的反应,即ΔS<0,答案为D。
【分析】(1)催化剂可降低反应所需的活化能。
(2)N2与H2的反应为可逆反应,因此0.5molN2与1.5H2不完全反应,据此分析。
(3)根据能量图判断ΔH,根据反应前后气体分子数的变化判断ΔS。
24.【答案】(1)-90.1;B
(2)>;正反应为气体分子数减小的反应,加压平衡右移,CO的转化率增大,由图知相同温度时P1下CO的转化率大于P2
(3)AC;9/p02;P0/30
【解析】【解答】(1)根据盖斯定律由已知:①CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2=-49.0kJ mol-1;②CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH3=-41.1kJ mol-1,①+②得:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH1=(-49.0kJ mol-1)+( -41.1kJ mol-1)= -90.1 kJ mol-1,所以此反应为放热反应,该反应低温的条件能自发进行,故B正确;答案: -90.1; B;
(2)反应CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) 的正反应是气体体积减小的反应,在其它条件不变时,增大压强,化学平衡正向移动,CO的平衡转化率增大,根据图示可知的CO转化率P1>P2,所以压强:P1>P2。答案:>;正反应为气体分子数减小的反应,加压平衡右移,CO的转化率增大,由图知相同温度时P1下CO的转化率大于P2 ;
(3)①A.因为反应 CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)是两边计量数不等的反应,在温度不变且体积恒定为1的密闭容器中,若容器内压强保持不变 ,说明反应达到平衡了,故A能为判断该反应达到平衡标志,故A正确;
B.当v正(H2)=2v逆(CH3OH) 时,才能证明反应达到平衡状态了,所以B不能为判断该反应达到平衡标志,故B不正确;
C.混合气体的相对分子质量数值上等于平均摩尔质量,就等于总质量除以总物质的量,因为各物质都是气体,所以总质量不变,化学反应两边计量数不等,所以当平均摩尔质量保持不变,说明反应达到了平衡状态,故C正确;
D.混合气体的密度ρ=m/V,因为m和V保持不变,所以ρ不变,因此密度不变,不能为判断该反应达到平衡标志,故D不正确;
所以本题答案:AC。
根据反应CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)及表中的数据可知10min时,达到平衡,其各物质的量为别为:
CO(g)+ 2H2(g) CH3OH(g)
起始 2 4 0
转化 1 2 1
平衡 1 2 1
根据阿伏加德罗定律:若起始压强为P0 kPa,则平衡压强为2/3P0,所以平衡常数Kp= = (2/3P0×1/4)/[2/3P0×1/4×(2/3P0×1/2)2]= 9/p02,答案:9/p02。
③根据图表可知氢气初始压强为2/3P0,10min内平衡压强为1/3P0,则H2的反应速率v(H2)= 1/3P0÷10min =1/30 P0kPa min-1,所以本题答案:P0/30。
【分析】(1)根据盖斯定律可求出ΔH1,又方程式知ΔS<0,ΔH<0,ΔS<0时,低温下能自发进行;
(2)根据勒夏特列原理可以推断出压强:P1>P2;
(3)①A.在恒容的容器中,当等号两边气体体积不等时,压强不变,则反应已经平衡;
B.当时,反应达到平衡状态;
C.根据,因为各物质都是气体,所以m总不变,化学反应两边计量数不等,所以当平均摩尔质量保持不变,说明各物质的物质的量不再变化,则反应达到了平衡状态;
D.根据ρ=m/V,因气体m和V一直都没有变化,则密度不能用来判断反应是否达到了平衡。
25.【答案】(1)-484;;43.8
(2)a+50.7;;>;高温
【解析】【解答】(1)①热化学方程式2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) H=(2×436+496-4×463)=-484 kJ·mol-1;
②氢气的燃烧热 H=-285.8 kJ·mol-1,表示氢气燃烧热的化学方程式为 ;
③由a、2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) H=-484 kJ·mol-1和b、 ,结合盖斯定律可知,b-a× 得到 ;
(2)①正反应的活化能为(a+50.7)kJ·mol-1,由图可知气态肼分解吸热50.7 kJ·mol-1,则热化学方程式为 ;
②为气体增加的反应,则 ,且 , 的反应可自发进行,该反应自发进行的条件为高温;
【分析】(1)①根据反应物物键能-生成物的键能②根据燃烧热的定义写出燃烧热方程式是③结合盖斯定律即可计算出放热
(2)① 焓变等于正逆反应的活化能之差② 根据公式和气体的状态判断条件