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2023—2024学年高三5月高考适应性大练兵联考
高三化学试卷
试卷共8页，18小题，满分100分。考试用时75分钟。
注意事项：
1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡指定位置上。
2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考生必须保持答题卡的整洁。考试结束后，请将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Na-23 Si-28 S-32 Fe-56 Re-186
一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求的。
1.中国科学院开发的二维过渡金属碲化物材料具有奇特的超导、磁性、催化活性等物理和化学性质，受到国内外学术界广泛关注。下列碲化物属于第四周期过渡金属碲化物的是
A.Cs2Te B. C.PbTe D.
2.哲学中“量变引起质变”规律在化学上有广泛应用。下列各组物质之间的化学反应不遵循这一规律的是
A.在溶液中滴加澄清石灰水
B.催化剂作用下苯乙炔与氢气反应
C.在溶液中滴加氨水
D.向苯酚钠溶液中通入
3.下列各组离子在对应的溶液中能大量共存的是
A.0.1mol·L-1 K3[Fe(CN)6]溶液中：、、、
B.0.1mol·L-1 HNO3溶液中：、、、
C.0.1mol·L-1氨水中：、、、
D.0.1mol·L-1 Ba(OH)2溶液中：、、、
4.实验室用如图装置和相关药品可以制备并收集相应气体的是
选项药品制备气体A浓盐酸B电石、饱和食盐水C、30%双氧水D铜片、稀硝酸NO
5.1928年Fleming发现青霉素，头孢氨苄为半合成的第一代口服头孢菌素，其结构如图所示。下列有关该有机物的叙述错误的是
A.1个该有机物分子中含2个手性碳原子 B.属于芳香族化合物
C.1mol该有机物最多能与4mol 反应 D.可用溴的四氯化碳溶液检验碳碳双键
阅读下列材料，完成6-7小题。
据报道，科学家利用高温技术制备活性分子。例如：
① ②
③ ④
6.设NA为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是
A.①中1mol 含离子总数目为2NA
B.②中生成1mol SiO时转移电子数目为2NA
C.②中5.6g Si含σ键数目为0.8NA
D.④中6.4g S2和S8的混合物含S原子数目为0.2NA
7.下列有关上述反应的叙述错误的是
A.③中分子的键角为120° B.④中转化只破坏了范德华力
C.②中反应物是两种共价晶体 D.④中S2和S8互为同素异形体
8.科学家通过下列反应原理获得立体嵌段聚酯，如图所示。下列叙述错误的是
A.甲和乙发生加成反应合成丙
B.甲和乙互为同系物
C.且该反应的原子利用率为100%
D.1mol丙最多能与 NaOH反应
9.利用电化学原理合成氨的装置如图所示，科学家研究表明，Ag、Hg、Pt和Au等能促进氮气合成氨。下列叙述正确的是
A.该装置可将电能全部转化成化学能 B.N极可选择铜、锌等材料
C.M极反应式为 D.4.48L H2发生氧化反应时转移0.4mol电子
10.科学家开发铜基MOF材料做催化剂载体，其结构简式如图所示。下列有关该MOF的叙述错误的是
A.含极性键和非极性键 B.所有原子可能共平面
C.C原子采用、杂化 D.所含第二周期元素中，N的第一电离能最大
11.根据下列实验操作及现象，得出的结论正确的是
选项 实验操作及现象 实验结论
A 常温下，在铁片上滴加浓硫酸，无明显现象 铁片与浓硫酸不反应
B 向硝酸钡溶液中通入，产生白色沉淀 白色沉淀是
C 向硫酸四氨合铜溶液中加入乙醇，析出蓝色晶体 乙醇的极性比水的弱
D 向酸性溶液中加入邻甲基苯甲醛，溶液褪色 醛基具有还原性
12.短周期主族元素X、Y、Z、W的原子半径与最低负化合价关系如图所示，X和Z位于同周期。
下列叙述错误的是
A.电负性：W>Z>X B.Y的含氧酸是强酸
C.单质的熔点：Z>Y D.X单质可用作半导体材料
13.我国科学家通过极简单的反应体系和反应条件，实现了甲烷、氧气与三氟乙酸在室温下的催化氧化生成三氟乙酸甲酯的反应，如图所示。已知：自由基（又称游离基）指化合物的分子在光热等外界条件下，共价键发生均裂而形成的具有不配对电子的原子或基团，如甲基自由基（·CH3，9电子）。
下列叙述错误的是
A.1mol·NO含15mol电子
B.酸性：
C.生成三氟乙酸甲酯的总反应为
D.上述反应体系中，丙、丁、戊均为中间产物
14.常温下，在KSCN、和的混合液中滴加溶液，混合液中pX［pX=-lgX，X=c（SCN-）、c（）或c（）］与pAg［］关系如图所示。已知：AgSCN、Ag3PO4和Ag3AsO4均难溶于水且Ag3PO4在水中溶解度大于Ag3AsO4。
下列叙述正确的是
A.L2代表与关系
B.上述产生沉淀先后顺序是、、AgSCN
C.在和共存的饱和溶液中
D.饱和AgSCN溶液中
二、非选择题：本题共4小题，共58分。
15.（14分）草酸亚铁晶体（）是生产锂电池电极的原料，它呈浅黄色，难溶于水，受热易分解。某小组设计实验制备草酸亚铁晶体并测定其纯度：
实验（一）制备草酸亚铁晶体并探究其热分解产物。
①称取5.0g ，放入如图装置的三颈烧瓶中，加入10滴左右1.0mol·L-1硫酸溶液和15mL蒸馏水，加热溶解；
②加入25.0mL饱和草酸溶液（过量），搅拌加热至80~90℃停止加热，静置；
③待浅黄色晶体沉淀后，抽滤、洗涤、干燥得到晶体。
（1）仪器A的作用是______________；此实验中三颈烧瓶的规格宜选择______（填字母）。
a.50mL b.100mL c.250mL d.500mL
（2）用98.3%硫酸配制1.0mol·L-1稀硫酸，不需要选用的仪器是__________（填字母）。
A. B. C. D.
（3）在空气中易变质，可以检验其是否变质的试剂是__________（填字母）。
A.苯酚溶液 B.溶液 C.KSCN溶液 D.溶液
从结构角度分析，其易变质的原因是________________________________。
（4）在氩气中，的热重曲线如图所示。已知：。
推测第二阶段发生反应的化学方程式为______________________________。
实验（二）测定产品纯度。
称取w g产品溶于稀硫酸中，配制成250mL溶液，准确量取25.00mL配制溶液于锥形瓶中，用标准c mol·L-1 KMnO4溶液滴定至终点，消耗滴定液V mL。滴定反应为（未配平）。
（5）该产品含Fe元素质量分数为__________________________________（填百分式）。若酸式滴定管没有用待装液润洗，测得结果__________（填“偏高”“偏低”或“无影响”）。
16.（14分）是一种氧化剂、催化剂，以含铼废渣（含Re、、Fe、Ni和等）为原料提取的工艺如图所示。
已知：①“酸浸”浸液含（强酸）、、等；
②离子交换中存在平衡：。
回答下列问题：
（1）在元素周期表中，Re与Mn同族，则Re位于__________区。
（2）“粉碎过筛”的目的是___________________；“焙烧”过程中发生反应的化学方程式为___________________________________________；“反萃取”中试剂A的化学式为_____________________。
（3）“离子交换”中c（Cl-）变化如图1所示。
下列叙述正确的是__________。（填字母）
A.正反应速率：c>b>a
B.8min时离子交换反应已停止
C.向溶液中加入少量NaCl，离子交换反应的平衡常数减小
D.2~4min内
（4）其他条件相同时，“离子交换”过程中料液和D296体积比与铼交换率、铼交换量的关系如图2所示；混合液的pH与铼提取率的关系如图3所示。
图2 图3
①由图2知，“离子交换”选择的适宜料液和D296体积比为___________________________。
②其他条件相同，混合液的pH>1.5时，铼提取率降低的主要原因可能是__________。
（5）Re有多种金属氧化物，其中晶胞如图所示。已知NA代表阿伏加德罗常数的值，晶胞参数为a pm。
该晶胞中阳离子的配位数为__________；该晶体密度为__________g·cm-3。
17.（15分）γ-丁内酯（BL）广泛应用于医药、染料等领域。
Ⅰ.γ-羟基丁酸发生酯化反应合成BL：
① ΔH1。
（1）BL分子中s-sp3 σ键、π键数目之比为__________。
（2）已知：② 。
平衡常数K与ΔG关系为（R为气体常数，T为温度），ΔH1和ΔH2近似相等，但是在相同条件下，反应①的限度显著大于反应②，其原因是________________________。
（3）298K下，水溶液中物质浓度随时间变化如图1所示。
图1
①a点γ-羟基丁酸的转化率为__________，为了提高平衡转化率，除改变温度外，还可以采取的措施有_________________________________________________________________。
②298K时，该反应的平衡常数K为_________________________。
Ⅱ.1,4-丁二醇（BD）脱氢法合成BL。有关反应如下：
ⅰ.；
ⅱ.；
ⅲ.。
（4）在493K，3.0×103kPa的高压H2氛围下，分别以0.01mol BD或BL为初始原料，在密闭容器中进行反应。达到平衡时，以BD为原料，体系从环境吸收a kJ热量；以BL为原料，体系向环境放出b kJ热量。忽略ⅱ、ⅲ反应的热效应。在此条件下，ⅰ反应的ΔH（493K，3.0×103kPa）=__________kJ·mol-1。
（5）在标准大气压下，选择CuO/ZnO/Al2O3作催化剂，氢醇比为5，分别探究温度和流速（BD和H2通过催化剂表面的速率）对三种产物选择性的影响，所得关系曲线如图2和图3所示。
图2 图3
下列叙述错误的是__________（填字母）。
A.题给条件下，制备BL反应的最优温度为320℃，最优流速为1.6 L·min-1
B.流速较小时，发生副反应导致BL选择性不高
C.280℃后，温度升高，BL的选择性降低的原因可能是催化剂活性降低
D.实际工业生产时流速选择2.0 L·min-1的原因是所得BL产品杂质含量少
（6）在体积固定的刚性容器中充入5.0×10-3mol BL，在493K、3.0×103kPa条件下，在高压H2氛围中反应生成BD（伴随反应ⅱ和ⅲ）。已知：物质的量分数（xa）表示体系中物质a的物质的量与除H2外所有物质的物质的量总和之比。该条件下达到平衡时，，，则__________。
18.（15分）以甲苯、苯酚为原料合成的路线如下：
回答下列问题：
（1）D中官能团有__________（填名称）；A的名称是________________。
（2）D→E的反应类型是__________，该反应中NaOH的作用是____________。
（3）写出B+E→F的化学方程式：____________________________________。
（4）常温下，下列试剂中不能与D反应的是________________（填字母）。
a.饱和溴水 b.H2/Ni c.新制的Cu(OH)2浊液
（5）已知：羟基连接在碳碳双键上的结构不稳定，易发生重排生成醛基。G是E的芳香族同分异构体，其中只有苯环一种环状结构，苯环上连有两个取代基，且能与NaOH反应的结构有__________（不考虑立体异构，填字母）。
a.9种 b.12种 c.15种 d.18种
其中，在核磁共振氢谱上有四组峰且峰面积之比为1:2:2:3的结构简式为__________（写一种即可）。
（6）已知：硝基苯在铁、盐酸作用下会生成苯胺。参照上述合成路线，以苯甲醇、B为原料合成，设计合成路线：_______________________________________________________________________________（其他无机试剂任选）。
2023—2024学年高三5月高考适应性大练兵联考
高三化学参考答案
1.【答案】B
【解析】钛（Ti）是第四周期过渡金属元素，B项符合题意。
2.【答案】D
【解析】Mg(HCO3)2和Ca(OH)2反应中，Ca(OH)2少量时生成MgCO3，Ca(OH)2过量时生成Mg(OH)2，A项不符合题意；苯乙炔与氢气反应，H2少量时生成苯乙烯，H2过量时生成乙基环己烷，B项不符合题意；CuSO4与氨水反应中，氨水少量时生成Cu(OH)2沉淀；氨水过量时生成，C项不符合题意；C6H5ONa溶液与CO2反应，无论CO2量多或少，都生成C6H5OH和NaHCO3，D项符合题意。
3.【答案】B
【解析】Fe2+和K3[Fe(CN)6]会反应生成KFe[Fe(CN)6]蓝色沉淀，A项不符合题意；在硝酸中，Cu2+、Al3+、、能大量共存，B项符合题意；，C项不符合题意；不能在碱性环境中大量存在，同时，，D项不符合题意。
4.【答案】C
【解析】题图所示是一套固液常温下反应制气体的反应装置，产生的气体须采用向上排空气法收集，即产生的气体的密度大于空气且不与空气反应。浓盐酸与二氧化锰制氯气需要加热，A项不符合题意；乙炔密度小于空气，B项不符合题意；双氧水在二氧化锰催化作用下分解产生O2，O2的密度大于空气，C项符合题意；NO的密度与空气接近，且易与空气中的氧气反应生成NO2，不能用排空气法收集，D项不符合题意。
5.【答案】A
【解析】1个该有机物分子中含3个手性碳原子，如图用“*”标识，A项错误；上述有机物含有苯环，属于芳香族化合物，B项正确；酰胺基、羧基不能与氢气加成，苯环、碳碳双键能与H2加成，C项正确；碳碳双键与溴发生加成反应，使溴的四氯化碳溶液褪色，D项正确。
6.【答案】D
【解析】，1mol CaF2含阴、阳离子总数目为3NA，A项错误；根据反应式可知，生成2mol SiO时转移2mol电子，故生成1mol SiO转移1mol电子，B项错误；5.6g Si的物质的量为0.2mol，1个硅原子形成4个单键，每个单键被2个硅原子分摊，即1个硅原子净占2个单键，5.6g Si含σ键数目为0.4NA，C项错误；硫的单质可以折合成S原子，6.4g S2和S8的混合物含S原子的物质的量为0.2mol，D项正确。
7.【答案】B
【解析】BF3呈平面三角形结构，键角为120°，A项正确；S8转化成S2时断裂了非极性键，B项错误；硅和二氧化硅都是共价晶体，C项正确；S8和S2互为同素异形体，D项正确。
8.【答案】A
【解析】由反应原理可知，甲和乙通过聚合反应合成丙，A项错误；甲、乙分子结构相似，具有相同官能团，且分子组成相差一个CH2基团，两者互为同系物，B项正确；根据原子守恒，，只有一种产物，故该反应的原子利用率为100%，C项正确；丙分子含个酯基，1mol酯基最多能与1mol NaOH反应，D项正确。
9.【答案】C
【解析】该装置为电解池，电能主要转化成化学能，还有部分转化为其他形式能量如热能等，A项错误；N极为阳极，氢气在阳极上发生氧化反应，应选择惰性材料作阳极，锌电极为阳极时金属优先发生氧化反应，B项错误；M极上N2发生还原反应生成NH3，C项正确；H2没有指明“标准状况”，不能根据氢气体积计算转移电子的物质的量，D项错误。
10.【答案】B
【解析】该化合物中所含碳碳键是非极性键、碳氧键和碳氮键等是极性键，A项正确；分子中含甲基，所有原子不可能共平面，B项错误；该化合物中苯环和碳氮双键上的碳原子采用sp2杂化，甲基上碳原子采用sp3杂化，C项正确；在该化合物所含元素中，N、C、O位于第二周期，N的第一电离能最大，D项正确。
11.【答案】C
【解析】常温下，铁片与浓硫酸发生钝化现象，发生了氧化还原反应，A项错误；向硝酸钡溶液中通入SO2生成BaSO4，B项错误；[Cu(NH)3]4SO4在乙醇中溶解度小于水中，说明乙醇极性比水的弱，C项正确；苯环上甲基也能还原酸性高锰酸钾，D项错误。
12.【答案】B
【解析】根据原子半径和最低化合价关系图可知，X在Y的下一周期，故X为硅元素，Y为氮元素，Z为硫元素，W为氯元素。硅、硫、氯的电负性依次增大，A项正确；HNO2是弱酸，B项错误；常温下，硫单质呈固态，而氮单质呈气态，C项正确；高纯度硅是半导体材料的重要原料，D项正确。
13.【答案】C
【解析】1个·NO含15个电子，A项正确；—CF3是吸电子基，CF3COOH中O—H极性强于CH3COOH，更易断裂，使CF3COOH酸性更强，B项正确；由机理图可知生成三氟乙酸甲酯的总反应为，C项错误；起始催化剂有HCl、NaNO2或NaNO3，而丙、丁、戊在中间生成，最终又消耗掉，故它们是中间产物，D项正确。
14.【答案】D
【解析】L1、L2直线斜率较大且平行，说明代表的难溶物组成相同，故L3代表与关系。又因为Ag3PO4的溶度积大于Ag3AsO4，所以L2代表与关系，A项错误；上述混合液中阴离子浓度不一定相等，无法判断先后沉淀顺序，B项错误；饱和溶液中存在沉淀溶解平衡，，C项错误；根据数据可知，，，，饱和AgSCN溶液中，，D项正确。
15.【答案】（1）冷凝回流（1分） b（2分）
（2）BD（2分，选对1个得1分，多选或错选不得分）
（3）AC（2分，选对1个得1分，多选或错选不得分） Fe2+的价层电子排布式为3d6，易失去1个电子变为稳定的Fe3+（3d5）（2分，合理即可）
（4）（2分，反应物或生成物写错、未配平不得分，漏写反应条件或气体符号不扣分）
（5）（2分） 偏高（1分）
【解析】（1）三颈烧瓶中液体体积不超过容器体积的，不低于，故选100mL三颈烧瓶。
（2）用浓硫酸配制稀硫酸，不需要托盘天平、吸滤瓶。
（3）Fe2+在空气中易被氧化为Fe3+，可用苯酚、硫氰化钾溶液检验铁离子；根据铁离子、亚铁离子价层电子排布式分析其稳定性。
（4）取1mol FeC2O4·2H2O（180g）计算：第一阶段失去质量为180g×20%=36g，即失去2mol H2O。故第一阶段剩余固体是FeC2O4。第二阶段残留固体质量为180g×42.94%=77.292g，设化学式为FeOx，56+16x=77.292，x=1.33.即固体是Fe3O4。
（5）根据电子守恒，。产品含铁质量分数：；如果没有用待装液润洗酸式滴定管，测得高锰酸钾溶液体积偏大，结果偏高。
16.【答案】（1）d（1分）
（2）增大固体接触面使其充分反应，提高焙烧反应速率（1分，合理即可） （2分，反应物或生成物写错、未配平不得分，漏写反应条件不扣分） HCl（2分）
（3）D（2分）
（4）①12:1（1分） ②形成Fe(OH)3胶体，吸附后聚沉（2分，合理即可）
（5）6（1分） （2分，数据错误、未写数量级或数量级错误均不得分）
【解析】（1）同族元素在元素周期表中分区相同。Mn位于d区，故Re位于d区。
（2）“焙烧”过程中ReS2发生反应的化学方程式为。根据离子交换平衡式可知，增大氯离子浓度，平衡逆向移动，使高铼酸根离子从有机相脱出，进入水相，又不引入新杂质，故加入盐酸生成高铼酸（HReO4），试剂A的化学式为HCl。
（3）反应开始后，正反应速率逐渐减小，逆反应速率逐渐增大，故正反应速率：c
（5）根据晶胞结构以及物质组成的化学式可知，铼离子位于立方体顶点，氧离子位于立方体棱上，所以铼离子的配位数为6（上下、左右、前后），1个晶胞含1个“ReO3”；晶体密度。
17.【答案】（1）6:1（2分）
（2），，温度相同时，反应①、②焓变近似相等，熵变①大于②，故①的平衡常数大于②（2分，合理即可）
（3）①50%（1分） 及时分离产物（2分） ②2.75（2分）
（4）（2分，漏写“+”不扣分）
（5）AD（2分，选对1个得1分，多选或错选不得分）
（6）0.08（2分）
【解析】（1）BL分子中只有H—C键是s-sp3型σ键，1个BL分子含6个H—C键，1个π键。
（2）反应①的熵变大于反应②，由自由能计算K可知，，，焓变近似相等，温度相同时，熵变越大，平衡常数（限度）越大。
（3）①a点时反应物转化了一半，即转化率为50%。及时分离产物促进平衡正向移动，能提高反应物平衡转化率；②平衡时m=0.048，平衡常数。
（4）BL和H2反应生成BD，以及BD分解生成BL和H2互为等效平衡，即0.01mol BD完全转化成0.01mol BL时吸收热量为，故反应的焓变为。
（5）根据图2知，制备BL的最优温度为260℃，A项错误；由图3知，流速较小时，THF选择性增大，发生了副反应，导致BL选择性降低，B项正确；由图2知，温度高于280℃时，BL选择性降低，可能是催化剂活性降低，C项正确；流速为2.0L·min-1时，副产物含量并不低，选择该流速的原因是BL选择性降低程度小，但是流速增大，单位时间内生成BL量增大，D项错误。
（6）以BL为原料，有关反应有：，，，根据物质的量分数定义，有：，，则，平衡时BL、BD的物质的量分数分别为0.48、0.36，。
218.【答案】（1）醛基、（酚）羟基（2分，写对1个得1分） 甲苯（1分）
（2）取代反应（1分） 中和副产物HI，提高产率（1分，合理即可）
（3）+H2O（2分，反应物或生成物写错、未配平不得分，漏写反应条件扣1分）
（4）b（1分）
（5）c（2分） 、、，（写其中一种即可，2分）
（6）（3分，1步1分，合理即可）
【解析】（2）D→E发生取代反应，副产物有HI，碱中和HI，促进反应正向进行，提高原料转化率和产率。
（3）B和E反应生成F相当于先发生加成反应，后发生消去反应，另一产物为水。
（4）酚类物质在常温下会与饱和溴水反应，a项不符合题意；苯环、醛基和H2的加成反应均需要加热，b项符合题意；新制的Cu(OH)2浊液含有NaOH，会与（酚）羟基反应，c项不符合题意。
（5）能与NaOH反应的有机物有酸、酯、酚，苯环上连有两个取代基，则有邻、间、对三种结构；若同分异构体为羧酸，有甲基苯甲酸，共3种；若同分异构体属于酯类，则有甲酸酯，共3种；若含酚羟基，苯环上另一取代基可以为—CH2CHO，，—O—C=CH2，共9种。符合条件的同分异构体有15种。在核磁共振氢谱上有四组峰且峰的面积比为1:2:2:3的结构必含1个甲基，分子呈对称结构，有、、。
（6）先氧化生成醛基，再加成消去；最后还原硝基生成氨基。
