湖南省2024年普通高中学业水平选择性考试临考预测押题密卷
化 学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号填写在本试卷和答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
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可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Cl-35.5 Zn-65 Cs-133 Pb-207
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. 2023年,中国先后承办了成都大运会和杭州亚运会两项国际综合性体育赛事。下列说法错误的是
A. 成都大运会火炬“蓉火”侧面犹似三星堆青铜立人造型,青铜属于金属材料
B. 成都大运会使用的机器人“蓉宝”所用芯片的主要成分为二氧化硅
C. 成都大运会焰火呈现的色彩,是电子从能量较高的轨道跃迁到能量较低的轨道时,以光的形式释放的能量
D. 杭州亚运会颁奖花束“硕果累累”花器,灵感来自南宋的官窑花觚(一种瓷器),瓷器属于无机非金属材料
2. 下列化学用语或表述正确的是
A. 聚丙烯酸的结构简式:
B. 的电子式:
C. 基态Mg原子核外电子的空间运动状态有12种
D. HBr的键电子云图:
3. 关于下列仪器使用的说法正确的是
A. 分离苯和溴苯时不需要用到①、④
B. 灼烧海带时需要用到玻璃仪器③
C. 能作为反应容器仪器为①、②、⑤
D. 使用前需进行检漏的仪器为⑤、⑥
4. 下列描述对应方程式错误的是
A. 溶液在冷水和热水中颜色不同:
B. 施加适量石膏降低盐碱地土壤的碱性:
C. 用FeS除去废水中的:
D. 硅酸钠溶液存放过程中变浑浊:
5. 下列有关物质结构与性质的说法错误的是
A. 铅晶体的颗粒小于200nm时,其熔点会降低
B DNA双螺旋结构通过碱基(A和T、C和G)相互配对形成
C. 在水中的溶解度比的小
D. 可形成二聚体
6. Q、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的前30号元素。W、X、Y同周期且相邻,W的基态原子各能级的电子数相同;Q和Z的基态原子都只有一个未成对电子,基态Z原子的其他电子层电子均处于饱和状态。由它们组成的某种离子的结构如图所示,其中Z显价。下列说法错误的是
A. 简单离子半径:
B. 电负性:
C. W、Y均可与Q形成至少两种化合物
D. 最高价氧化物对应水化物的酸性:
7. 我国科学家设计了以CO2和H2为原料的“化学-酶耦联”的人工生物合成系统,可以实现不同结构与功能的己糖的精准合成,部分合成路线如图所示。其中AOX、FLS、DhaK、TPI、FSA分别代表不同的酶。下列说法错误的是
A. DHA分子中含有2种官能团
B. 甲醛→DHA的反应为取代反应
C. F6P中有4个手性碳原子
D. DHAP与GALP互为同分异构体
8. 叠氮化钠()常用于汽车安全气囊的气源,工业上以混合液和尿素为原料,先制备水合肼(,具有强还原性),水合肼再与NaOH、亚硝酸乙酯(,沸点为17℃)反应合成叠氮化钠,该反应为放热反应,其主要流程如图所示,下列说法错误的是
A. “反应器1”是将尿素溶液加入混合液中充分反应
B. “余液”的主要成分可能是、NaCl
C. 若“反应器2”中生成,则转移电子的物质的量为3mol
D. 实际工业生产中,“反应器2”应做冷却处理
9. 工业上处理含铬()酸性废水有多种方法,其中两种方法如下:
Ⅰ.还原法:含铬酸性废水(含等)沉淀(含等沉淀)
Ⅱ.电解法:含铬酸性废水沉淀[含等沉淀]
下列说法错误的是
A. 和中的S原子都采用杂化
B. Ⅰ和Ⅱ中,等量的发生还原反应时消耗的的量不同
C. Ⅰ中参加反应的
D. Ⅱ中处理含的废水转移6mol电子
10. 全无机卤化物钙钛矿因其独特的晶体结构展现出优异的光学与电学特性。某钙钛矿的晶胞结构如图所示,晶胞边长为anm,表示阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是
A. 图中Cs原子的配位数为6
B. 该卤化物钙钛矿的化学式为
C. 晶体密度为
D. Pb和Cl均属于p区元素
11. 某课外小组为探究金属铜的还原性,进行如下实验:①将金属铜投入用酸化的的溶液中,现象不明显②将金属铜投入用盐酸酸化的的溶液中,铜粉溶解,溶液变为蓝绿色③将金属铜投入用酸化的的溶液中,铜粉溶解,溶液变为深棕色[经检验含],无气泡生成。下列分析正确的是
A. ①说明的溶液不与铜粉反应
B. ②证明氧化性还原性
C. ③中的生成速率一定小于被还原的速率
D. 在①中加入少量绿矾,铜粉可溶解,溶液变为深棕色
12. 研究发现Pt基催化剂载体表面的晶格氧可提高催化活性,甲醛在Pt基催化剂表面催化氧化的机理如图所示。下列说法错误的是
A. HCOOH、HCHO和均为极性分子
B. 反应中涉及氢键、非极性键和极性键的断裂
C. 催化中心的Pt的化合价发生变化
D. 若将替换,则产物中含有
13. 体系中存在平衡:。常温下,用一定浓度的溶液滴定NaCl溶液的过程中,溶液中含Hg微粒的分布分数随的变化曲线如图所示。已知:。下列说法错误的是
A. 曲线③表示随的变化关系
B.
C. 增大氯化钠溶液的浓度,a点向右移动
D.
14. 二氧化碳-甲烷重整反应制备合成气(、)是一种生产高附加值化学品的低碳过程,反应原理为 。向恒压密闭容器中按照投料比充入和,发生上述反应,反应体系总压强分别为5MPa、1MPa、0.5MPa时,平衡转化率随反应温度(T)的变化如图所示,下列说法正确的是
A. 曲线Ⅲ代表的压强为0.5MPa
B. 在800℃、曲线Ⅲ对应压强下,点d:
C. 其他条件不变,增大投料比,曲线Ⅰ向上移动
D. 点a、b、c对应的平衡常数:
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 和ZnO广泛应用于塑料、合成橡胶等产品的生产中。实验室以锌灰(主要成分为ZnO、Zn、ZnS,少量Fe、Al、Cu的氧化物)制备,并采用碱式碳酸锌分解法制备氧化锌。具体操作如下:
I.酸溶。向锥形瓶内加入稀硫酸和10g锌灰,水浴加热并不断搅拌,至有少量残渣时停止,过滤。
II.溶液净化。①向步骤Ⅰ滤液中加入溶液,同时鼓入空气,再加入适量ZnO调节溶液pH,煮沸。②过滤后加入Zn粉,水浴加热并不断搅拌。
III.结晶。2min后,将步骤Ⅱ中加入Zn粉后的混合体系减压过滤,滤液经蒸发浓缩、冷却结晶,得到。
IV.制备ZnO。在步骤III减压过滤后的滤液中加入蒸馏水稀释,分批加入,控制温度在35℃以下,搅拌10min,减压过滤,洗涤滤饼,烘干后煅烧,冷却至室温,得到产品ZnO。回答下列问题:
(1)基态Zn原子的价层电子排布式为_______。
(2)溶液净化时,加入溶液和鼓入空气的目的是____,煮沸有利于____,防止减压过滤时堵塞滤纸。
(3)蒸发浓缩时,下列仪器无需使用的是______(填名称),当观察到_______即可停止加热。
(4)步骤IV中向稀释后的滤液中加入足量生成碱式碳酸锌,写出该反应的离子方程式_______。
(5)ZnO产品中锌含量的测定:称量3.0g产品加入稀盐酸溶解,配制成250mL溶液,取25.00mL于锥形瓶中,在pH为10.0的氨性介质中加入0.1g铬黑T指示剂,溶液呈酒红色,用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色,同时做空白试验。平行测定3次,平均消耗EDTA标准溶液20.00mL。已知:EDTA可与二价金属离子以物质的量之比形成稳定的配合物。
①ZnO为灰白色粉末,但制得的ZnO产品偏粉红色,可能的原因是_______。
②产品中ZnO的质量分数为_______。
16. 是工业废气中的常见物质,为了实现碳达峰、碳中和的战略目标,某兴趣小组设计利用和或合成甲醇,提出了如下两个方案:
方案一:
方案二:
相关物质的化学键键能(E)数据如表所示:
化学键
803 436 343 465 413
回答下列问题:
(1)方案一中反应的_____。甲醇的工业生产应选择方案____(填“一”或“二”)。
(2)在恒容密闭容器中充入一定量和,分别在、温度下(已知,且其他条件相同)进行反应I:,反应过程中随时间变化关系如图所示。图中表示温度下的曲线是_______(填“a”或“b”)。
(3)经研究发现,当以和为原料合成甲醇时,通常伴随着以下副反应: ,反应Ⅱ在恒压密闭容器中,以Cu/Zn/Al/Zr纳米纤维为催化剂,按照的投料比投入和发生反应I、反应Ⅱ。经过相同的时间,测得不同温度下和CO的产率变化如图所示:
当温度高于520K时,甲醇产率降低的原因可能为_______(写出两条)。
(4)一定温度下,在压强恒为的密闭容器中充入和,发生反应I和反应Ⅱ,20min达到平衡后,测得反应前后容器中气体的物质的量之比是,且的物质的量为1.6mol,在此温度下,0~20min内用压强变化表示的反应速率_______,反应I的平衡常数_______(为以压强表示的平衡常数,分压总压物质的量分数)。
(5)我国科研人员发明了基于混合离子导体膜反应器,通过选择合适的混合离子导体作为电解质及电极材料,利用和作为原料合成甲醇,该类混合离子导体能够同时传导及质子,装置如图所示。已知参与电极反应需要,则a离子为_______(填离子符号),参与的电极反应式为_______。
17. 铍作为一种稀有元素,在航空航天、电子加工等领域具有重要意义。用铍矿石(含BeO及少量Ca、Mg、Mn元素)与配料生产工业氧化铍的工艺流程如下:
已知:碱性条件下的还原产物为。回答下列问题:
(1)若缺少粉碎步骤,产生的影响为_______。
(2)烧结时,若铍矿石中BeO恰好转化为,Si元素转化为,则BeO发生反应的化学方程式为_______。
(3)水浸后溶液中仍有未反应的,加入后会转化为沉淀,所得产物可除去溶液中的钙、镁元素,发生反应的离子方程式为_______。
(4)水浸后溶液中Mn元素以形式存在,加入稍过量溶液煮沸50min至溶液______时说明反应结束。结合平衡移动原理解释酸洗时控制溶液的原因:______。
(5)碱化时,室温下加入NaOH,控制,析出颗粒状的,所得浸出液中,此时溶液中___。已知,的解离常数
(6)碱化后浸出液中远高于排放标准,向其中加入硫酸铁生成,为八面体结构,则Fe原子采取的杂化方式为____(填标号)。
A. B. C.
18. 手性甲脒四氢异喹啉()是D-荷苞牡丹碱全合成的重要原料。其合成路线如下:
已知:p-s反应为。
回答下列问题:
(1)A与生成B经历了如下反应过程:A→X→B,X的分子式为,则X→B的反应类型为_______,B中含氧官能团的名称为_______。
(2)E的结构简式为_______。
(3)等浓度的F和G的水溶液碱性:F比G_______(填“强”或“弱”)。
(4)G→H的另一种有机产物的结构简式为_______。
(5)同时满足下列条件的C的同分异构体有_______种。
①能发生银镜反应和水解反应,且水解产物之一遇溶液发生显色反应。
②苯环上有两个取代基。
其中核磁共振氢谱有4组峰的结构简式为_______。
(6)已知:写出以和为原料制备的合成路线_______ (无机试剂和有机溶剂任选)。湖南省2024年普通高中学业水平选择性考试临考预测押题密卷
化 学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号填写在本试卷和答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
4.高考试卷无此项:正版密卷用户使用考试在线APP扫描试题旁边子母题二维码,获取更多最新押题。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Cl-35.5 Zn-65 Cs-133 Pb-207
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. 2023年,中国先后承办了成都大运会和杭州亚运会两项国际综合性体育赛事。下列说法错误的是
A. 成都大运会火炬“蓉火”侧面犹似三星堆青铜立人造型,青铜属于金属材料
B. 成都大运会使用的机器人“蓉宝”所用芯片的主要成分为二氧化硅
C. 成都大运会焰火呈现的色彩,是电子从能量较高的轨道跃迁到能量较低的轨道时,以光的形式释放的能量
D. 杭州亚运会颁奖花束“硕果累累”的花器,灵感来自南宋的官窑花觚(一种瓷器),瓷器属于无机非金属材料
【答案】B
【解析】
【详解】A.青铜铜锡合金,属于金属材料,A正确;
B.光导纤维的主要成分是二氧化硅,芯片的主要成分为硅单质,B错误;
C.焰火呈现的色彩原理是焰色试验,焰色试验属于物理变化,是电子从能量较高的轨道跃迁到能量较低的轨道时,以光的形式释放的能量,C正确;
D.瓷器的主要成分为硅酸盐,故瓷器属于无机非金属材料,D正确;
故答案选B。
2. 下列化学用语或表述正确的是
A. 聚丙烯酸的结构简式:
B. 电子式:
C. 基态Mg原子核外电子的空间运动状态有12种
D. HBr的键电子云图:
【答案】D
【解析】
【详解】A.聚合度=结构单元数,聚丙烯酸的结构简式为,选项中缺少聚合度n,A错误;
B.的电子式为,B错误;
C.一个原子轨道是电子在原子核外的一个空间运动状态,空间运动状态数=电子占据的原子轨道数,电子运动状态数=核外电子数基态Mg原子的核外电子排布式为,则含有的原子轨道数为,C错误;
D.HBr分子中存在的键是由H原子的1s轨道与Br原子的4p轨道以“头碰头”的方式重叠形成的,电子云图为,D正确;
故答案选D。
3. 关于下列仪器使用的说法正确的是
A. 分离苯和溴苯时不需要用到①、④
B. 灼烧海带时需要用到玻璃仪器③
C. 能作为反应容器的仪器为①、②、⑤
D. 使用前需进行检漏的仪器为⑤、⑥
【答案】D
【解析】
【详解】A.分离苯和溴苯的方法为蒸馏,需要用到的主要仪器为酒精灯、蒸馏烧瓶、温度计、直形冷凝管、锥形瓶等,①为蒸馏烧瓶,需要用到,⑤为球形冷凝管,不需要用到,A错误;
B.灼烧海带使用的仪器为酒精灯、三脚架、泥三角、坩埚、玻璃棒等,坩埚一般分为瓷坩埚、铁坩埚、氧化铝坩埚等不是玻璃仪器,B错误;
C.容量瓶只能用于配制溶液,不能作为反应容器,C错误;
D.使用前需进行检漏的仪器有分液漏斗、滴液漏斗、容量瓶、滴定管等,D正确;
故答案选D。
4. 下列描述对应方程式错误的是
A. 溶液在冷水和热水中颜色不同:
B. 施加适量石膏降低盐碱地土壤的碱性:
C. 用FeS除去废水中的:
D. 硅酸钠溶液存放过程中变浑浊:
【答案】C
【解析】
【详解】A.溶液中存在平衡 ,呈蓝色,呈黄色,将溶液置于热水中,平衡正向移动,溶液变为黄绿色,再将溶液置于冷水中,平衡逆向移动,溶液变为蓝绿色,A正确;
B.盐碱地含较多,水解显碱性,用石膏降低盐碱地土壤碱性涉及反应的化学方程式:为,B正确;
C.用FeS除去废水中的,发生沉淀的转化,FeS为难溶物,不能拆分,离子方程式为,C错误;
D.碳酸的酸性强于硅酸,因此溶液变浑浊是因为空气中的与溶液中的反应生成了难溶的,D正确;
故答案选C。
5. 下列有关物质结构与性质的说法错误的是
A. 铅晶体的颗粒小于200nm时,其熔点会降低
B. DNA双螺旋结构通过碱基(A和T、C和G)相互配对形成
C. 在水中的溶解度比的小
D. 可形成二聚体
【答案】C
【解析】
【详解】A.当纯物质晶体的颗粒尺寸小至纳米级,晶体的表面积增大,纳米晶体就会有不同于通常的晶体的特性,例如熔点会降低,A正确;
B.DNA的双螺旋结构是由两条链上的碱基通过氢键作用结合成碱基对形成的,再有G和C配对能形成三个氢键,A和T配对能形成两个氢键,B正确;
C.O3和SO2互为等电子体,二者均为V形结构,分子有弱极性,根据相似相溶的规律知,在水中的溶解度大于,C错误。
D.可形成二聚体,因为Al有空轨道,可接受Cl的孤电子对形成配位键,D正确;
故答案选C。
6. Q、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的前30号元素。W、X、Y同周期且相邻,W的基态原子各能级的电子数相同;Q和Z的基态原子都只有一个未成对电子,基态Z原子的其他电子层电子均处于饱和状态。由它们组成的某种离子的结构如图所示,其中Z显价。下列说法错误的是
A. 简单离子半径:
B. 电负性:
C. W、Y均可与Q形成至少两种化合物
D. 最高价氧化物对应水化物的酸性:
【答案】D
【解析】
【分析】W的基态原子各能级的电子数相同,W形成4个共价键,因此W为C元素;W、X、Y同周期且相邻,原子序数依次增大,因此X为N元素,Y为O元素;Q和Z的基态原子都只有一个未成对电子,Q形成1个共价键,因此Q为H元素;基态Z原子的其他电子层电子均处于饱和状态,均为前30号元素,因此Z为Cu元素,Q、W、X、Y、Z分别为H、C、N、O、Cu元素。
【详解】A.电子层结构相同时,核电荷数越大,离子半径越小,故简单离子半径:,A正确;
B.同周期主族元素从左到右,电负性逐渐增大,故电负性,B正确;
C.C与H可形成、、等,O与H可形成、等,C正确;
D.C、N的最高价氧化物对应的水化物分别为、,的酸性强于,D错误;
故答案选D。
7. 我国科学家设计了以CO2和H2为原料的“化学-酶耦联”的人工生物合成系统,可以实现不同结构与功能的己糖的精准合成,部分合成路线如图所示。其中AOX、FLS、DhaK、TPI、FSA分别代表不同的酶。下列说法错误的是
A. DHA分子中含有2种官能团
B. 甲醛→DHA的反应为取代反应
C. F6P中有4个手性碳原子
D. DHAP与GALP互为同分异构体
【答案】B
【解析】
【详解】A.DHA分子中含有羟基和酮羰基2种官能团,A正确;
B.根据甲醛和DHA的结构简式可知,甲醛→DHA过程中,3分子的甲醛发生加成反应生成1分子的DHA,B错误;
C.手性碳原子连有4个不同的原子或基团,F6P中环上的4个碳原子都是手性碳原子,C正确;
D.DHAP与GALP的分子式相同、结构不同,二者互为同分异构体,D正确;
故选B。
8. 叠氮化钠()常用于汽车安全气囊的气源,工业上以混合液和尿素为原料,先制备水合肼(,具有强还原性),水合肼再与NaOH、亚硝酸乙酯(,沸点为17℃)反应合成叠氮化钠,该反应为放热反应,其主要流程如图所示,下列说法错误的是
A. “反应器1”是将尿素溶液加入混合液中充分反应
B. “余液”的主要成分可能是、NaCl
C. 若“反应器2”中生成,则转移电子的物质的量为3mol
D. 实际工业生产中,“反应器2”应做冷却处理
【答案】A
【解析】
【分析】“反应器1”中可能发生的反应为,因此“余液”的主要成分可能是、NaCl,“反应器2”中发生的反应为,在经过处理后产生的,据此作答。
【详解】A.水合肼具有强还原性,在“反应器1”中生成水合肼时要防止其被氧化,从而保证水合肼的产率,因此应该将混合液缓慢加入尿素溶液中,这样NaClO是少量的,不会氧化生成的水合肼,A错误;
B.尿素中的碳元素为价,反应后可能生成,“反应器1”中可能发生的反应为,因此“余液”的主要成分可能是、NaCl,B正确;
C.“反应器2”中发生的反应为,为还原剂,为氧化剂,生成1个,失去的电子数为,又的物质的量为0.9mol,则转移电子的物质的量为,C正确;
D.已知水合肼与NaOH、亚硝酸乙酯合成的反应为放热反应,且的沸点为17℃,若温度过高,易汽化,故为了减少工业生产中原料的损失,“反应器2”应做冷却处理,D正确;
故答案选A。
9. 工业上处理含铬()酸性废水有多种方法,其中两种方法如下:
Ⅰ.还原法:含铬酸性废水(含等)沉淀(含等沉淀)
Ⅱ.电解法:含铬酸性废水沉淀[含等沉淀]
下列说法错误的是
A. 和中的S原子都采用杂化
B. Ⅰ和Ⅱ中,等量的发生还原反应时消耗的的量不同
C. Ⅰ中参加反应的
D. Ⅱ中处理含的废水转移6mol电子
【答案】D
【解析】
【详解】A.中S原子的孤电子对数,价层电子对数,中S原子的孤电子对数,价层电子对数,二者都采用杂化,A正确;
B.Ⅰ中发生反应,Ⅱ中C发生反应,故Ⅰ和Ⅱ中,等量的发生还原反应时消耗的的量不同,B正确;
C.由B项解析中的离子方程式可知,Ⅰ中为氧化剂,为还原剂,则,C正确;
D.Ⅱ中电解槽中的阳极发生反应,,失去,再发生反应,,失去,故Ⅱ中处理含的废水,转移18mol电子,D错误;
故答案选D。
10. 全无机卤化物钙钛矿因其独特的晶体结构展现出优异的光学与电学特性。某钙钛矿的晶胞结构如图所示,晶胞边长为anm,表示阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是
A. 图中Cs原子的配位数为6
B. 该卤化物钙钛矿的化学式为
C. 晶体密度为
D. Pb和Cl均属于p区元素
【答案】C
【解析】
【详解】A.图中Cs原子位于顶点,每个Cs原子上、下、左、右、前、后共有6个位于棱上的Cl原子,其配位数为6,A正确;
B.根据均摊法可知,该晶胞中含有Cs原子的个数为,含Pb原子的个数为1,含Cl原子的个数为,因此该卤化物钙钛矿的化学式为,B正确;
C.该卤化物钙钛矿的化学式为,,故该晶体密度为,C错误;
D.Pb是第IVA族元素,其价电子排布式为,Cl是第VIIA族元素,其价电子排布式为,二者均属于p区元素,D正确;
故答案选C。
11. 某课外小组为探究金属铜的还原性,进行如下实验:①将金属铜投入用酸化的的溶液中,现象不明显②将金属铜投入用盐酸酸化的的溶液中,铜粉溶解,溶液变为蓝绿色③将金属铜投入用酸化的的溶液中,铜粉溶解,溶液变为深棕色[经检验含],无气泡生成。下列分析正确的是
A. ①说明的溶液不与铜粉反应
B. ②证明氧化性还原性
C. ③中的生成速率一定小于被还原的速率
D. 在①中加入少量绿矾,铜粉可溶解,溶液变为深棕色
【答案】D
【解析】
【分析】铜与浓硝酸、稀硝酸均可以发生反应,生成硝酸铜,而在酸性条件下,硝酸根具有强氧化性,据此作答。
【详解】A.实验①可能因为的溶液与铜粉反应慢,现象不明显,A错误。
B.②中发生反应,根据氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性,还原剂的还原性强于还原产物的还原性,氧化性,还原性,B错误;
C.③中发生反应a.,反应b.、反应c.,由题干知③中无气泡产生,则说明反应b的反应速率小于或等于反应c,即的生成速率大于或等于被还原的速率,C错误;
D.在①中加入少量绿矾,根据C项,先发生反应b产生,再与铜反应,故铜粉可溶解,溶液变为深棕色,D正确;
故答案选D。
12. 研究发现Pt基催化剂载体表面的晶格氧可提高催化活性,甲醛在Pt基催化剂表面催化氧化的机理如图所示。下列说法错误的是
A. HCOOH、HCHO和均为极性分子
B. 反应中涉及氢键、非极性键和极性键的断裂
C. 催化中心的Pt的化合价发生变化
D. 若将替换为,则产物中含有
【答案】D
【解析】
【详解】A.HCOOH、HCHO和均不具有对称中心,所以均为极性分子,A正确;
B.由题图可知,步骤Ⅰ涉及中非极性键的断裂,步骤Ⅳ涉及氢键的断裂,步骤Ⅱ、Ⅲ中均有极性键的断裂,B正确;
C.从反应历程看,Pt最开始为单质,中间形成键,最后又变为单质,因此Pt的化合价发生了改变,C正确;
D.由题图可知,氧气中的氧原子一个参与催化反应生成水,另一个与晶格氧进行了交换,产物中的氧原子一个来自甲醛,一个来自晶格氧,所以若将替换为,则中只有一个O是,D错误;
故答案选D
13. 体系中存在平衡:。常温下,用一定浓度的溶液滴定NaCl溶液的过程中,溶液中含Hg微粒的分布分数随的变化曲线如图所示。已知:。下列说法错误的是
A. 曲线③表示随的变化关系
B.
C. 增大氯化钠溶液的浓度,a点向右移动
D.
【答案】C
【解析】
【分析】由体系中存在的平衡知,当浓度很大时,含Hg微粒主要以的形式存在,随着浓度的增大,转化为,的分布分数逐渐减小,所以曲线⑤表示随的变化关系,转化为,的分布分数先增大后减小,所以曲线④表示随的变化关系,转化为,的分布分数先增大后减小,所以曲线③表示随的变化关系,转化为,的分布分数先增大后减小,所以曲线②表示随的变化关系,的分布分数逐渐增大,所以曲线①表示随的变化关系。
【详解】A.根据分析可知,曲线③表示随的变化关系,A正确;
B.根据图示,当时,,同理、、,故,B正确;
C.根据图示,a点时,,温度不变,平衡常数不变,不变,故增大氯化钠溶液的浓度,a点不右移,C错误;
D.根据化学反应,该反应的平衡常数,b点时,则,,,D正确;
故答案选C。
14. 二氧化碳-甲烷重整反应制备合成气(、)是一种生产高附加值化学品的低碳过程,反应原理为 。向恒压密闭容器中按照投料比充入和,发生上述反应,反应体系总压强分别为5MPa、1MPa、0.5MPa时,平衡转化率随反应温度(T)的变化如图所示,下列说法正确的是
A. 曲线Ⅲ代表的压强为0.5MPa
B. 在800℃、曲线Ⅲ对应压强下,点d:
C. 其他条件不变,增大投料比,曲线Ⅰ向上移动
D. 点a、b、c对应的平衡常数:
【答案】C
【解析】
【详解】A.该反应为气体分子数增大的反应,因此减小压强有利于反应向正反应方向进行,故温度相同时,的平衡转化率随压强减小而增大,由此可知,曲线Ⅰ代表的压强为0.5MPa,曲线Ⅱ代表的压强为1MPa,曲线Ⅲ代表的压强为5MPa,A错误;
B.点d还未达到平衡状态,故,B错误;
C.其他条件不变,增大投料比会导致的平衡转化率增大,的平衡转化率减小,故曲线I向上移动,C正确;
D.平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变,点a、c温度相同,则平衡常数相等,该反应为吸热反应,温度降低,平衡常数减小,则点b的平衡常数小于点a和点c,故点a、b、c对应的平衡常数,D错误;
故答案选C。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 和ZnO广泛应用于塑料、合成橡胶等产品的生产中。实验室以锌灰(主要成分为ZnO、Zn、ZnS,少量Fe、Al、Cu的氧化物)制备,并采用碱式碳酸锌分解法制备氧化锌。具体操作如下:
I.酸溶。向锥形瓶内加入稀硫酸和10g锌灰,水浴加热并不断搅拌,至有少量残渣时停止,过滤。
II.溶液净化。①向步骤Ⅰ滤液中加入溶液,同时鼓入空气,再加入适量ZnO调节溶液pH,煮沸。②过滤后加入Zn粉,水浴加热并不断搅拌。
III.结晶。2min后,将步骤Ⅱ中加入Zn粉后的混合体系减压过滤,滤液经蒸发浓缩、冷却结晶,得到。
IV.制备ZnO。在步骤III减压过滤后的滤液中加入蒸馏水稀释,分批加入,控制温度在35℃以下,搅拌10min,减压过滤,洗涤滤饼,烘干后煅烧,冷却至室温,得到产品ZnO。回答下列问题:
(1)基态Zn原子的价层电子排布式为_______。
(2)溶液净化时,加入溶液和鼓入空气的目的是____,煮沸有利于____,防止减压过滤时堵塞滤纸。
(3)蒸发浓缩时,下列仪器无需使用的是______(填名称),当观察到_______即可停止加热。
(4)步骤IV中向稀释后的滤液中加入足量生成碱式碳酸锌,写出该反应的离子方程式_______。
(5)ZnO产品中锌含量的测定:称量3.0g产品加入稀盐酸溶解,配制成250mL溶液,取25.00mL于锥形瓶中,在pH为10.0的氨性介质中加入0.1g铬黑T指示剂,溶液呈酒红色,用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色,同时做空白试验。平行测定3次,平均消耗EDTA标准溶液20.00mL。已知:EDTA可与二价金属离子以物质的量之比形成稳定的配合物。
①ZnO为灰白色粉末,但制得的ZnO产品偏粉红色,可能的原因是_______。
②产品中ZnO的质量分数为_______。
【答案】(1)
(2) ①. 保证彻底转化为 ②. 加速沉淀生成,避免产生胶体
(3) ①. 蒸馏烧瓶、坩埚 ②. 溶液表面出现晶膜
(4)
(5) ①. 未除净,和发生相互促进的水解反应,生成的少量氢氧化铁经过煅烧生成了 ②. 54%
【解析】
【分析】以锌灰(主要成分为ZnO、Zn、ZnS,少量Fe、Al、Cu的氧化物)为原料先制备,与反应生成碱式碳酸锌,碱式碳酸锌热分解法制备氧化锌,然后进行产品中锌含量的测定。
【小问1详解】
Zn是30号元素,基态Zn原子的价层电子排布式为;
【小问2详解】
溶液净化时,加入溶液和鼓入空气的目的是保证彻底转化为,进而生成沉淀。煮沸能够加速沉淀的生成,防止沉淀不彻底形成胶体堵塞滤纸;
【小问3详解】
蒸发浓缩的操作是将溶液加入蒸发皿中,加热,用玻璃棒不断搅拌,至溶液表面出现晶膜时,停止加热。该过程中不需要使用蒸馏烧瓶和坩埚。注意:蒸发浓缩时不能将溶液蒸干;
【小问4详解】
步骤Ⅲ减压过滤后的滤液为硫酸锌溶液,稀释后加入足量生成碱式碳酸锌,反应的离子方程式为;
【小问5详解】
ZnO产品中锌含量的测定,ZnO为灰白色粉末,但制得的ZnO产品偏粉红色,可能的原因是未除净,和发生相互促进的水解反应,生成的少量氢氧化铁经过煅烧生成了;25.00mL溶液消耗EDTA的物质的量为,与EDTA以物质的量之比形成配合物,则3.0g产品中ZnO的质量为,则产品中ZnO的质量分数为。
16. 是工业废气中的常见物质,为了实现碳达峰、碳中和的战略目标,某兴趣小组设计利用和或合成甲醇,提出了如下两个方案:
方案一:
方案二:
相关物质的化学键键能(E)数据如表所示:
化学键
803 436 343 465 413
回答下列问题:
(1)方案一中反应的_____。甲醇的工业生产应选择方案____(填“一”或“二”)。
(2)在恒容密闭容器中充入一定量和,分别在、温度下(已知,且其他条件相同)进行反应I:,反应过程中随时间的变化关系如图所示。图中表示温度下的曲线是_______(填“a”或“b”)。
(3)经研究发现,当以和为原料合成甲醇时,通常伴随着以下副反应: ,反应Ⅱ在恒压密闭容器中,以Cu/Zn/Al/Zr纳米纤维为催化剂,按照的投料比投入和发生反应I、反应Ⅱ。经过相同的时间,测得不同温度下和CO的产率变化如图所示:
当温度高于520K时,甲醇产率降低的原因可能为_______(写出两条)。
(4)一定温度下,在压强恒为密闭容器中充入和,发生反应I和反应Ⅱ,20min达到平衡后,测得反应前后容器中气体的物质的量之比是,且的物质的量为1.6mol,在此温度下,0~20min内用压强变化表示的反应速率_______,反应I的平衡常数_______(为以压强表示的平衡常数,分压总压物质的量分数)。
(5)我国科研人员发明了基于混合离子导体膜反应器,通过选择合适的混合离子导体作为电解质及电极材料,利用和作为原料合成甲醇,该类混合离子导体能够同时传导及质子,装置如图所示。已知参与电极反应需要,则a离子为_______(填离子符号),参与的电极反应式为_______。
【答案】(1) ①. ②. 一
(2)b (3)在催化剂存在下,反应Ⅱ的选择性增大;升温时反应I的平衡逆向移动
(4) ①. ②.
(5) ①. ②.
【解析】
【小问1详解】
反应物中化学键的总键能生成物中化学键的总键能,根据物质的成键情况可知,方案一中反应的:因为时反应可正向自发进行,通过两个反应的焓变和熵变可知,方案一中反应为放热熵减小的反应,低温下能正向自发进行,而方案二中反应为吸热,熵减小的反应,,任何温度下都不能正向自发进行,所以甲醇的工业生产应选择方案一,故答案为①-63kJ·mol-1、②一。
【小问2详解】
容器为恒容容器,由原子守恒知,为定值,随着反应的正向进行,逐渐减小,温度越高,反应速率越快,反应相同时间越大,越小,越大,故曲线b表示温度下的曲线。
【小问3详解】
当温度高于520K时,甲醇产率降低,原因可能为在Cu/Zn/Al/Zr纳米纤维催化剂存在条件下反应Ⅱ的选择性增大,或者升温时反应I的平衡逆向移动,故答案为:在Cu/Zn/Al/Zr纳米纤维催化剂存在条件下反应Ⅱ的选择性增大、升温时反应I的平衡逆向移动。
【小问4详解】
设平衡时反应I中消耗,反应Ⅱ中消耗,则注意:如果某物质是两个平行反应的反应物,则题目中所给初始量是该物质在这两个反应中的初始量之和
根据反应前后容器中气体的物质的量之比是可得,反应后容器中气体的总物质的量为3.2mol。根据反应后体系内的物质的量和气体总物质的量可列方程组:,解得,。由此可得平衡时反应I中各组分的物质的量和压强,即
起始时的分压为,则0~20min内用压强变化表示的反应速率,反应I的平衡常数,故答案为①、②。
【小问5详解】
由题干可知通过电解法合成甲醇的原理为,中碳元素化合价降低,得电子发生还原反应,则镍-锆酸钡基为电解池阴极,钴锶掺杂铁酸镧基电极为阳极,电解质中的向阳极移动,则a离子为,b离子为,阴极的电极反应式为,H2O参与的电极反应式为,故答案为①、②。
【点睛】根据键能计算反应热的关键是物质中所含化学键的类别和数目,如中含有2个键、中含有2个键;对于反应前后气体分子数发生变化的可逆反应,必须用各物质的浓度或分压计算或,而对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,可直接利用各物盾的物质的量计算或。
17. 铍作为一种稀有元素,在航空航天、电子加工等领域具有重要意义。用铍矿石(含BeO及少量Ca、Mg、Mn元素)与配料生产工业氧化铍的工艺流程如下:
已知:碱性条件下的还原产物为。回答下列问题:
(1)若缺少粉碎步骤,产生的影响为_______。
(2)烧结时,若铍矿石中BeO恰好转化为,Si元素转化为,则BeO发生反应的化学方程式为_______。
(3)水浸后溶液中仍有未反应的,加入后会转化为沉淀,所得产物可除去溶液中的钙、镁元素,发生反应的离子方程式为_______。
(4)水浸后溶液中Mn元素以形式存在,加入稍过量溶液煮沸50min至溶液______时说明反应结束。结合平衡移动原理解释酸洗时控制溶液的原因:______。
(5)碱化时,室温下加入NaOH,控制,析出颗粒状的,所得浸出液中,此时溶液中___。已知,的解离常数
(6)碱化后浸出液中远高于排放标准,向其中加入硫酸铁生成,为八面体结构,则Fe原子采取的杂化方式为____(填标号)。
A. B. C.
【答案】(1)烧结时的反应速率慢,铍的利用率低
(2)
(3)
(4) ①. 紫色一段时间内不变 ②. 、存在沉淀溶解平衡、,酸洗时控制溶液,溶液中与结合生成HF,使上述沉淀溶解平衡正向移动,,沉淀溶解,生成的HF使溶解
(5)
(6)C
【解析】
【分析】流程剖析①碱性环境下发生反应生成的分别与、反应生成、;②碱性环境下与反应生成
【小问1详解】
(1)对铍矿石进行粉碎,可使后续烧结时铍转化更充分,若缺少粉碎步骤,烧结时的反应速率慢,铍的利用率低。规律:工艺流程中粉碎的目的一般是增大反应物的接触面积、增大反应速率、提高转化率或利用率
【小问2详解】
(2)烧结时BeO、、反应生成、等,反应的化学方程式为:;
【小问3详解】
根据信息可写出该反应的离子方程式为;
【小问4详解】
水浸后溶液中Mn元素以形式存在,加入稍过量溶液发生归中反应生成,溶液紫色一段时间内不变时说明反应结束。浸出渣的成分为、、、,其中、存在沉淀溶解平衡、酸洗时控制溶液,溶液中与结合生成HF,使上述沉淀溶解平衡正向移动,、沉淀溶解,和HF反应,从而除去,沉淀仅剩下;
【小问5详解】
,室温下时,,则,又,的解离常数,则;
【小问6详解】
为八面体结构,Fe形成6个键,则Fe原子的杂化方式为;
18. 手性甲脒四氢异喹啉()是D-荷苞牡丹碱全合成的重要原料。其合成路线如下:
已知:p-s反应为。
回答下列问题:
(1)A与生成B经历了如下反应过程:A→X→B,X的分子式为,则X→B的反应类型为_______,B中含氧官能团的名称为_______。
(2)E的结构简式为_______。
(3)等浓度的F和G的水溶液碱性:F比G_______(填“强”或“弱”)。
(4)G→H的另一种有机产物的结构简式为_______。
(5)同时满足下列条件的C的同分异构体有_______种。
①能发生银镜反应和水解反应,且水解产物之一遇溶液发生显色反应。
②苯环上有两个取代基。
其中核磁共振氢谱有4组峰的结构简式为_______。
(6)已知:写出以和为原料制备的合成路线_______ (无机试剂和有机溶剂任选)。
【答案】(1) ①. 消去反应 ②. 醚键、硝基
(2) (3)弱
(4)
(5) ①. 15 ②.
(6)
【解析】
【分析】根据题干中信息,比A、B的结构,并结合X的分子式,可以发现A分子中醛基与发生加成反应生成X(),X在碱性条件下脱去生成B,B发生还原反应生成C,对比C、I和手性甲脒四氢异喹啉的结构,并结合已知p-s反应可知D为,E为,据此作答。
【小问1详解】
对比A、B的结构,并结合X的分子式,可以发现A分子中醛基与发生加成反应生成X(),X在碱性条件下脱去生成B,则X→B为消去反应,B中含氧官能团的名称为醚键、硝基,故答案为:消去反应;醚键、硝基。
【小问2详解】
对比C、I和手性甲脒四氢异喹啉的结构,并结合已知p-s反应可知D为,E为,故答案为:。
【小问3详解】
显碱性,显酸性,(醇)显中性,G分子中含有氨基和醇羟基,显碱性,F分子中含有氨基和羧基,羧基显酸性,故G的水溶液的碱性较强,故答案为:弱。
【小问4详解】
对比G和H的结构,G→H的反应可简单看成G分子中失去2个H原子,失去2个,由此推测另一种有机产物为,故答案为:。
【小问5详解】
根据“能发生银镜反应和水解反应,水解产物之一遇溶液发生显色反应”,可推测C的同分异构体结构中可能含有甲酸酯结构,即,且推测是酚酯,可推知C的同分异构体结构中含有结构;结合“苯环上有两个取代基”可知,苯环上另一个取代基有、、、、五种情况,故满足条件的同分异构体有种;其中核磁共振氢谱有4组峰的同分异构体的结构简式为,故答案为:15;。
【小问6详解】
分析的结构,参考E和I的反应可推知其前驱物为和;参考C→E的反应可知,的前驱物为和结;合已知信息可知,的前驱物为,故答案为:。