化学试卷
可能用到的相对原子质量:H1 C12 O16 Si28 Mo96
第Ⅰ卷(选择题共42分)
一、单项选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。每小题只有一个选项符合题目要求)
1. 化学与生活、生产息息相关,从化学视角认识世界,下列说法错误的是
A. 黄山迎客松扎根于岩石缝,以惊人韧性和刚强创造了奇迹,松木富含糖类
B. Nature在线发表了同济大学材料科学与工程学院精准合成的芳香型碳环和,两者互为同系物
C. 自然界中存在多糖甲壳质(虾、蟹、昆虫外壳的重要成分),是可再生资源
D. 新型陶瓷碳化硅不仅可用作耐高温结构材料,还可用作耐高温半导体材料
2. 和均是化工中重要的化合物。已知的熔点是-107℃,的熔点是-40℃。下列说法正确的是
A. 键角:
B. 两者在液态时均具有良好的导电性
C. 两者均为极性分子
D. 键键能比键键能大,的熔点高于-40℃
3. 据报道,北京大学材料物理研究所某团队利用相变和重结晶的方法,在非晶表面上实现了二维半导体磅化钼()单晶薄膜的无缝制备。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 由个该“碲化钼”组成的单晶薄膜中含有中子数为
B. 14 g基态Si原子的价层电子占据的轨道数为
C. 60 g 晶体中含有共用电子数为
D. 标准状况下,22.4 L中含有O原子数为
4. 利用下列装置进行实验,能达到实验目的的是
A. 用甲装置蒸干硫酸铝溶液制备
B. 用乙装置制备氧气并收集纯净干燥的氧气
C. 用丙装置制备乙炔并验证乙炔的性质
D. 用丁装置验证双液原电池的工作原理
5. 我国科学家制备了一种新型脂肪族聚酯Z,反应如下(未配平):
下列说法正确的是
A. 化合物Z可以降解 B. Y具有亲水性
C. X中的所有原子共面 D. Y中含有四种官能团
6. 根据物质的组成和结构变化推测其性能变化,下列推测不合理的是
选项 物质 组成和结构变化 性能变化
A 钢 含Cr18%、Ni8% 易于氧化,便于加工
B 玻璃 加入钴蓝(一种含钴的化合物) 可滤去黄色的光,玻璃呈现颜色
C 液态油脂 催化加氢 抗氧化性提高
D 新型黏着材料 覆盖几十万条纤细纳米级长纤维 附着力增强
A. A B. B C. C D. D
7. 下列与事实对应的化学用语正确的是
A. C和O形成的过程:
B. 用石墨电极电解溶液:
C. 向溶液中加入足量溶液,得到白色沉淀:
D. 的非金属性强于
8. X、Y、Z、W是原子序数依次增大的四种短周期元素,Y基态原子的s和p轨道电子数相等;Z基态原子的电离能数值为eV,eV,eV,eV;W基态原子只有1个单电子且原子半径在同周期元素原子中最小;X、Y形成的某种化合物可表示为。下列说法错误的是
A. X、Y都能与Z形成离子化合物
B. 最简单氢化物的稳定性、沸点均是Y>X
C. Z所在周期中,小于Z的元素有两种
D. W的最高价氧化物的水化物中,W的轨道杂化类型为
9. 在NaOH溶液中发生水解反应,历程如下:
已知:
①反应能量图如下:
②结构不同溴代烷在相同条件下水解相对速率如下表:
取代基
相对速率 108 45 1.7 1.0
下列说法不正确的是
A. 中4个碳原子位于同一平面内
B. 该历程中,水解速率,较大程度地受到浓度大小的影响
C. 发生该历程水解速率:
D. 在水中离解成的难易程度与C-Br键的键能和极性等有关
10. 氯化亚铜(CuCl)是石油工业常用的脱硫剂和脱色剂,以低品位铜矿(主要成分为和铁的氧化物)为原料制备CuCl流程如图:
已知:CuCl难溶于醇和水,热水中能被氧化,CuCl易溶于浓度较大的体系中()。下列说法错误的是
A. “浸取”过程中每生成1 mol S,转移2 mol电子
B. “除锰”过程中发生离子反应为
C. “还原”后所得产物主要为
D. 产品CuCl可用冷的乙醇洗涤
11. 由Li、Al、Si构成的某三元化合物固态晶胞结构如图所示:
下列说法错误的是
A. 晶体中Li、Al、Si三种微粒的比例为1:1:1
B. 图中所指Si原子的坐标为(,,)
C. 晶体中与每个Al紧邻的Li为6个,与每个Si紧邻的Si为12个
D. 晶体中Al和Li构成CsCl型晶体结构,晶体中Al和Si构成金刚石型晶体结构
12. 根据实验目的,下列实验方案、现象和结论都正确的是
选项 实验目的 实验方案 实验现象 实验结论
A 测定中和热 分别量取50 mL 0.5 mol·L的盐酸和50 mL 0.55 mol·L的NaOH溶液,迅速加入量热计中,测量起始温度,盖上杯盖,用玻璃搅拌器搅拌 温度计温度上升,记录最高温度 多次试验后,根据温度差和比热容可计算反应热
B 探究浓硫酸的性质 将浓硫酸、氯化钠固体、混合加热 产生黄绿色气体 浓硫酸具有强氧化性
C 对比蛋白质的盐析和变性 取鸡蛋清溶液,分为A、B组,分别加入饱和氯化钠溶液和浓硝酸,之后加入清水 均有白色沉淀产生,加入清水后,A组溶液沉淀溶解,B组沉淀不变 盐析产生的沉淀会重新溶解而变性不会
D 比较亚硫酸与碳酸的酸性强弱 分别测定两种饱和溶液pH 前者pH小 亚硫酸的酸性强于碳酸
A. A B. B C. C D. D
13. 一种电解装置如图所示,电解时从右室移向左室。通过电解获得的电解液可实现。下列说法正确的是
A. 左室电解获得的电解液可用于实现“转化Ⅰ”
B. 右室发生的电极反应为
C. “转化Ⅱ”发生的反应为
D. “转化Ⅰ”生成1 mol,理论上电路中通过:3 mol
14. 常温下,向含、、的溶液中滴加溶液,混合液中[、、]与的关系如图所示。已知:。下列叙述正确的是
A. 直线代表与的关系
B. 图像中G点坐标为
C. 向含、和的混合溶液中滴加溶液,最先产生的沉淀是
D. 的平衡常数K大于100
第Ⅱ卷(非选择题共58分)
二、非选择题(本题共4小题,共58分)
15. 铼是重要的战略金属,实验室以二硫化铼()为原料用图1装置制备高铼酸铵(),进一步在高温下用氢气还原高铼酸铵制备金属铼。
已知:①在水中易被,、等氧化为高铼酸和硫酸;
②高铼酸是强酸,可用有机物TBP(磷酸二丁酯)萃取,室温下,在两相间的分配系数,萃取率;
③相关化合物的溶解度和温度的关系如图2所示。
(1)气密性检验后,打开,C中反应的离子方程式为___________,一段时间后再打开,若C中压强过大,可观察到的现象是___________,装置D中的药品是氯化钙,其作用为___________。
(2)反应结束后,取三颈烧瓶中液体进行下列操作:
ⅰ.…;
ⅱ.将所得固体置于硬质玻璃管中,点燃酒精喷灯;
ⅲ.向硬质玻璃管中通入;
ⅳ.一段时间后停止加热,冷却后停止通入。
操作ⅰ为___________,上面操作的合理顺序为___________。
(3)所得产品仍含有未反应的高铼酸铵(摩尔质量为M g mol),用下列方法测定产品中金属铼的含量。取产品m g,加入热水溶解,过滤,向所得滤液中加足量浓氢氧化钠溶液并加热,产生的氨气用硼酸吸收,吸收液用盐酸标准液滴定,消耗c mol L盐酸V mL(已知:;)。则金属铼的质量分数为___________(用含M、m、c、V的表达式表示)。下列情况会造成金属铼的质量分数偏小的是___________(填字母)。
a.加入冷水溶解产品
b.产生的氨气未被充分吸收
c.滴定达终点,读数结束后发现滴定管尖嘴悬挂液滴
d.酸式滴定管未用标准液润洗
(4)低浓度高铼酸溶液可通过萃取、反萃取得到高浓度的。室温时,向15 mL高铼酸溶液中加入5 mL TBP充分振荡静置分层,在水层的浓度为 mol L,TBP的萃取率为___________(保留三位有效数字)。
16. 某煤矸石经化学成分分析可知,其含有大量Al、Si、Li元素,还含有少量Fe、Mg等杂质。硝酸浸出铝、铁、锂等工业流程如下。按要求回答下列问题:
(1)在实验室模拟“硝酸浸出”分离出的操作,要用到的玻璃仪器有___________。
(2)富铁渣中的主要成分是___________(填化学式)。
(3)“低温热解”过程中有红棕色气体放出,则铝盐发生反应的化学方程式为___________(假设该过程中只有一种含氮化合物生成);此时热解温度不宜过高的原因是___________。
(4)“热活化”过程可在氮气()或空气(Air)气氛中进行,其活化气氛在不同温度下对铝(图1)、铁(图2)浸出的影响,以及铁的活化产物与硝酸反应的与温度的关系(图3)如下图所示。则“热活化”过程所选用的合适条件是___________(填字母)。
A.氮气气氛、650℃ B.空气气氛、650℃
C.氮气气氛、550℃ D.空气气氛、550℃
空气气氛中温度越高,铁的浸出率越小的原因可能是___________。
(5)该流程获得的锂富集液可广泛应用于电池行业。某锂离子电池电解液由六氟磷酸锂()和碳酸酯类有机溶剂组成,充电过程中,石墨()电极发生阴离子插层反应得。则碳酸酯类为___________(填“极性”或“非极性”)溶剂,放电时,正极发生的电极反应方程式为___________。
17. 精脱硫技术主要用于煤气中羰基硫(COS)和二硫化碳()的转化。
(1)利用焦炉煤气中的可脱除煤气中羰基硫(COS)。羰基硫氢化反应历程有途径Ⅰ和途径Ⅱ两种可能,如图所示。
①已知羰基硫氢化反应速率较快,推测其更合理的反应历程是途径___________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
②反应的___________kJ mol。
(2)可作羰基硫氢化反应的催化剂,催化机理如图所示。
不同钼(Mo)含量的催化剂对COS转化率和的选择性不同,实验数据如图:
①根据图中数据,选择___________(填“3.4% Mo”或“8.7% Mo”)作催化剂效果最好。
②当选择性低于100%时表明部分COS气体与催化剂发生了反应,催化剂有吸硫现象,若选择性高于100%,可能的原因是___________。
(3)金属Mo的晶胞如图所示,设晶体密度为ρ g cm,则晶胞参数为___________pm(阿伏加德罗常数的值为)。
(4)一定温度下,向恒容密闭容器中充入物质的量之比为1∶4的和,发生反应,容器内气体压强随时间变化如表所示。
时间/min 0 50 100 150 200 250 300
压强/kPa 100 88.0 79.8 72.4 68.2 65.0 65.0
①0~250 min内,分压的平均变化值为___________kPa min。
②该温度下,平衡常数___________(kPa)(列出计算式)
18. 神舟十四号载人飞船的成功发射,标志着我国的航天航空事业达到了国际先进水平。具有高度自主产权的宇航员舱外航天服,具备高强度、耐高温、抗撞击、防辐射等特性,为宇航员的出舱活动提供了保障。这种宇航服的材料中含有聚酰胺-1010,其结构简式为,其中部分制备流程可表示如图:
最后通过G与J合成聚酰胺-1010。
已知:①;
②
回答下列问题:
(1)A转化为B的反应类型是___________;E中的含氧官能团名称是___________。
(2)科学家研究的由B电解合成C的方法具有原料毒性小、不产生有害废料、合成路线单一等优势,在我国工业行业逐步推广。电解反应过程如下:
阳极:;
阴极:(B,C为流程中的物质)。
生成C的总反应方程式是___________。
(3)D的化学名称是___________。D共有5种同分异构体(不含立体异构),符合条件:①分子内含有2个;②能与溶液反应放出;③能发生水解反应;④能发生银镜反应。下列给出的其中4种同分异构体中,核磁共振氢谱有5组峰(或5种不同化学环境的氢)的是___________(填序号),写出最后一种同分异构体(V)的结构简式:___________。
(4)F→G的第一步的化学方程式为___________。
(5)利用本题信息,设计以1,3-丙二醇、甲醇为原料制备的合成路线:___________(无机试剂任选)。化学试卷
可能用到的相对原子质量:H1 C12 O16 Si28 Mo96
第Ⅰ卷(选择题共42分)
一、单项选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。每小题只有一个选项符合题目要求)
1. 化学与生活、生产息息相关,从化学视角认识世界,下列说法错误的是
A. 黄山迎客松扎根于岩石缝,以惊人的韧性和刚强创造了奇迹,松木富含糖类
B. Nature在线发表了同济大学材料科学与工程学院精准合成的芳香型碳环和,两者互为同系物
C. 自然界中存在的多糖甲壳质(虾、蟹、昆虫外壳的重要成分),是可再生资源
D. 新型陶瓷碳化硅不仅可用作耐高温结构材料,还可用作耐高温半导体材料
【答案】B
【解析】
【详解】A.松木含纤维素,纤维素属于糖类,A正确;
B.和都是碳元素的不同单质,两者互为同素异形体,B错误;
C.多糖甲壳质短时间能再生,是可再生资源,C正确;
D.新型陶瓷碳化硅是新型无机非金属材料,可用作耐高温结构材料、耐高温半导体材料,D正确;
故选B。
2. 和均是化工中重要的化合物。已知的熔点是-107℃,的熔点是-40℃。下列说法正确的是
A. 键角:
B. 两者在液态时均具有良好的导电性
C. 两者均为极性分子
D. 键键能比键键能大,的熔点高于-40℃
【答案】A
【解析】
【详解】A.的空间构型为平面三角形,的空间构型为是三角锥形,故键角,A正确;
B.两者的熔点较低,属于分子晶体,故液态时导电性较差,B错误;
C.中心原子B原子没有孤电子对,为sp2杂化,是非极性分子,C错误;
D.和均是分子晶体,熔点与分子间作用力、极性有关,与键能无关,D错误;
故选A。
3. 据报道,北京大学材料物理研究所某团队利用相变和重结晶的方法,在非晶表面上实现了二维半导体磅化钼()单晶薄膜的无缝制备。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 由个该“碲化钼”组成的单晶薄膜中含有中子数为
B. 14 g基态Si原子的价层电子占据的轨道数为
C. 60 g 晶体中含有共用电子数为
D. 标准状况下,22.4 L中含有O原子数为
【答案】C
【解析】
【详解】A.含有的中子数(96-42)+(127-52)×2=204,所以由个该“碲化钼”组成的单品薄膜中含有中子数为,A错误;
B.基态Si原子的价层电子排布式为3s23p2占据的轨道数为4个,14g Si晶体的物质的量是0.5mol,占据的轨道数为2,B错误;
C.二氧化硅晶体中1个硅原子形成4个Si-O,含有共用电子数为8,60g晶体的物质的量是1mol,其中共用电子数为,C正确;
D.标准状况下不是气态,22.4L 的物质的量不是1mol,其中含有O原子数不是,D错误;
故选C。
4. 利用下列装置进行实验,能达到实验目的的是
A. 用甲装置蒸干硫酸铝溶液制备
B. 用乙装置制备氧气并收集纯净干燥的氧气
C. 用丙装置制备乙炔并验证乙炔的性质
D. 用丁装置验证双液原电池的工作原理
【答案】A
【解析】
【详解】A.水解生成的硫酸不挥发,继续与生成的氢氧化铝反应,最终能蒸干硫酸铝溶液制备,A正确;
B.二氧化锰做催化剂条件下,过氧化氢溶液的分解反应速率快,不宜控制,不能用简易启普发生器原理的装置制备氧气,B错误;
C.用丙装置制备乙炔时,会生成H2S和PH3等,应先通入硫酸铜溶液,再通入酸性高锰酸钾验证乙炔的性质,C错误;
D.验证双液原电池的工作原理,中间应该是盐桥,而不是铜棒,D错误;
故选A。
5. 我国科学家制备了一种新型脂肪族聚酯Z,反应如下(未配平):
下列说法正确的是
A. 化合物Z可以降解 B. Y具有亲水性
C. X中的所有原子共面 D. Y中含有四种官能团
【答案】A
【解析】
【详解】A.化合物Z中含酯基,可以降解为小分子物质,A正确;
B.Y中酯基、烃基均为憎水基态,不具有亲水性,B错误;
C.X中含有甲基,甲基为四面体形,不会所有原子共面,C错误;
D.Y中含有酯基、碳碳叁键2种官能团,D错误;
故选A。
6. 根据物质的组成和结构变化推测其性能变化,下列推测不合理的是
选项 物质 组成和结构变化 性能变化
A 钢 含Cr18%、Ni8% 易于氧化,便于加工
B 玻璃 加入钴蓝(一种含钴的化合物) 可滤去黄色的光,玻璃呈现颜色
C 液态油脂 催化加氢 抗氧化性提高
D 新型黏着材料 覆盖几十万条纤细纳米级长纤维 附着力增强
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.铁中加入铬镍得到的钢抗腐蚀性强,不易氧化,A错误;
B.玻璃中加入钴蓝,改变玻璃的光学性能,可滤去黄色的光,玻璃呈现颜色,B正确;
C.液态油脂催化加氢,不含不饱和键,抗氧化性提高,C正确;
D.纳米级长纤维的表面积大,其附着力增强,能制造新型黏着材料,D正确;
故选A。
7. 下列与事实对应的化学用语正确的是
A. C和O形成的过程:
B. 用石墨电极电解溶液:
C. 向溶液中加入足量溶液,得到白色沉淀:
D. 的非金属性强于
【答案】C
【解析】
【详解】A.二氧化碳的电子式为,故A错误;
B.石墨电极电解溶液:,故B错误;
C.与足量反应生成硫酸钡沉淀和水,反应离子方程式为:,故C正确;
D.非金属性强弱可通过最高价含氧酸的酸性强弱比较,不能通过氢化物的酸性判断,故D错误;
故选:C。
8. X、Y、Z、W是原子序数依次增大的四种短周期元素,Y基态原子的s和p轨道电子数相等;Z基态原子的电离能数值为eV,eV,eV,eV;W基态原子只有1个单电子且原子半径在同周期元素原子中最小;X、Y形成的某种化合物可表示为。下列说法错误的是
A. X、Y都能与Z形成离子化合物
B. 最简单氢化物的稳定性、沸点均是Y>X
C. Z所在周期中,小于Z的元素有两种
D. W的最高价氧化物的水化物中,W的轨道杂化类型为
【答案】D
【解析】
【分析】Y基态原子的s和p轨道电子数相等,则Y为O元素,Z基态原子的电离能数值为eV,eV,eV,eV,则Z的最外层有两个电子,则Z为Mg,W基态原子只有1个单电子且原子半径在同周期元素原子中最小,则W为Cl,X、Y形成的某种化合物可表示为,则X为N,据此回答。
【详解】A.Mg3N2和MgO均为离子化合物,A正确;
B.非金属性越强气态氢化物越稳定,非金属性O>N,则最简单气态氢化物的稳定性H2O>NH3,常温下H2O为液态,NH3为气态,沸点H2O>NH3,B正确;
C.由分析知,Z为Mg,所在周期中,小于Mg的元素有Na和Al两种,C正确;
D.由分析知,W为Cl,最高价氧化物的水化物为HClO4,Cl的轨道杂化类型为,D错误;
故选D。
9. 在NaOH溶液中发生水解反应,历程如下:
已知:
①反应能量图如下:
②结构不同溴代烷在相同条件下水解相对速率如下表:
取代基
相对速率 108 45 1.7 1.0
下列说法不正确的是
A. 中4个碳原子位于同一平面内
B. 该历程中,水解速率,较大程度地受到浓度大小的影响
C. 发生该历程水解速率:
D. 在水中离解成的难易程度与C-Br键的键能和极性等有关
【答案】B
【解析】
【详解】A.中心C原子形成3个共价键,没有孤电子对,杂化类型为sp2,为平面结构,4个碳原子位于同一平面内,A正确;
B.由图可知,在NaOH溶液中反应的第I步反应活化能较大,反应速率较慢,对水解速率影响较大,B错误;
C.根据已知②可知,碳卤键的碳原子上的甲基越多,溴代烷水解相对速率越大,则发生该历程水解速率:,C正确;
D.C-Br键的键能越小、极性越大,C-Br越容易断,在水中越易离解成,D正确;
故选B。
10. 氯化亚铜(CuCl)是石油工业常用的脱硫剂和脱色剂,以低品位铜矿(主要成分为和铁的氧化物)为原料制备CuCl流程如图:
已知:CuCl难溶于醇和水,热水中能被氧化,CuCl易溶于浓度较大的体系中()。下列说法错误的是
A. “浸取”过程中每生成1 mol S,转移2 mol电子
B. “除锰”过程中发生离子反应为
C. “还原”后所得产物主要为
D. 产品CuCl可用冷的乙醇洗涤
【答案】A
【解析】
【分析】低品位铜矿加入稀硫酸、二氧化锰浸取,将S元素氧化形成硫单质除去,所得滤液加入氨水除铁,得到的滤渣1主要为氢氧化铁,再加氨水、碳酸氢铵除锰得到碳酸锰,滤液再加热,过滤、洗涤得到高活性氧化铜,加入铜、盐酸,加入氯化钠还原,再加水稀释后过滤、洗涤、干燥得到氯化亚铜。
【详解】A.“浸取”过程发生的方程式为,每生成1 mol S,转移4 mol电子,A错误;
B.向滤液中加入加入氨水、碳酸氢铵得到碳酸锰,离子反应方程式,B正确;
C.根据分析可知高活性氧化铜,加入铜、盐酸和NaCl还原,生成CuCl,已知CuCl易溶于浓度较大体系中,存在,所以“还原”后所得产物主要为,C正确;
D.乙醇能降低CuCl的溶解减少损失,乙醇易挥发便于干燥、 防止CuCl被氧化,所以产品CuCl可用冷的乙醇洗涤,D正确;
故选A。
11. 由Li、Al、Si构成的某三元化合物固态晶胞结构如图所示:
下列说法错误的是
A. 晶体中Li、Al、Si三种微粒的比例为1:1:1
B. 图中所指Si原子的坐标为(,,)
C. 晶体中与每个Al紧邻的Li为6个,与每个Si紧邻的Si为12个
D. 晶体中Al和Li构成CsCl型晶体结构,晶体中Al和Si构成金刚石型晶体结构
【答案】D
【解析】
【详解】A.该晶胞中,Li原子个数==4,Al原子个数==4,Si原子个数=4,原子个数比为1:1:1,A正确;
B.根据晶胞结构图可得,图中所指原子的坐标为,B正确;
C.根据晶胞结构图可得,晶体中与每个Al距离最近的Li为6个,与每个Si距离最近的Si为12个,C正确;
D.晶体中Al和Li构成NaCl型骨架,而CsCl型为体心结构;晶体中Al、Si构成正四面体型结构,与金刚石型的结构相同,D错误。
故选D。
12. 根据实验目的,下列实验方案、现象和结论都正确的是
选项 实验目的 实验方案 实验现象 实验结论
A 测定中和热 分别量取50 mL 0.5 mol·L的盐酸和50 mL 0.55 mol·L的NaOH溶液,迅速加入量热计中,测量起始温度,盖上杯盖,用玻璃搅拌器搅拌 温度计温度上升,记录最高温度 多次试验后,根据温度差和比热容可计算反应热
B 探究浓硫酸的性质 将浓硫酸、氯化钠固体、混合加热 产生黄绿色气体 浓硫酸具有强氧化性
C 对比蛋白质的盐析和变性 取鸡蛋清溶液,分为A、B组,分别加入饱和氯化钠溶液和浓硝酸,之后加入清水 均有白色沉淀产生,加入清水后,A组溶液沉淀溶解,B组沉淀不变 盐析产生的沉淀会重新溶解而变性不会
D 比较亚硫酸与碳酸的酸性强弱 分别测定两种饱和溶液pH 前者pH小 亚硫酸的酸性强于碳酸
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.分别测酸和碱的起始温度求平均值,然后先加盐酸,再迅速倒入氢氧化钠溶液并用环形玻璃搅拌棒搅拌,测定最高温度,A错误;
B.加热条件下,浓硫酸、氯化钠反应生成HCl,HCl和加热条件下反应生成氯气,浓硫酸、氯化钠反应时没有发生氧化还原反应,B错误;
C.饱和氯化钠溶液使蛋白质发生盐析,盐析为可逆过程,浓硝酸使蛋白质发生变性,为不可逆过程,C正确;
D.亚硫酸与碳酸的的浓度不同,无法比较两者的电离程度,不能比较亚硫酸的酸性强于碳酸,D错误;
故选C。
13. 一种电解装置如图所示,电解时从右室移向左室。通过电解获得的电解液可实现。下列说法正确的是
A. 左室电解获得的电解液可用于实现“转化Ⅰ”
B. 右室发生的电极反应为
C. “转化Ⅱ”发生的反应为
D. “转化Ⅰ”生成1 mol,理论上电路中通过:3 mol
【答案】C
【解析】
【分析】根据氢离子在电解池中移动方向可知,a电极为阴极,b电极为阳极,阳极发生失电子的氧化反应,阴极发生得电子的还原反应,阳极反应:,阴极反应:,阳极生成具有强氧化性,阴极生成具有还原性,“转化Ⅰ”为氧化反应、可加入右室电解获得的电解液氧化实现,“转化II”为还原反应,可加入左室电解获得的电解液还原实现,。
【详解】A.根据分析,“转化Ⅰ”为氧化反应,应加入氧化剂,左室电解液含,右室电解液含,所以实现“转化Ⅰ”需右室电解获得电解液,A错误;
B.根据分析,右室发生的电极反应:,B错误;
C.“转化II”为还原反应,可加入左室电解获得的电解液还原实现,,C正确;
D.“转化Ⅰ”为,根据得失电子守恒,生成1mol理论上电路中通过:6 mol,D错误;
答案选C。
14. 常温下,向含、、的溶液中滴加溶液,混合液中[、、]与的关系如图所示。已知:。下列叙述正确的是
A. 直线代表与的关系
B. 图像中G点坐标为
C. 向含、和的混合溶液中滴加溶液,最先产生的沉淀是
D. 的平衡常数K大于100
【答案】D
【解析】
【分析】、的斜率相等,说明对应难溶盐的组成类型相同,又因为,所以L1 直线代表-lgc(Pd2+)与 -lgc(SCN-)的关系,所以L2 直线代表与 -lgc(SCN-)的关系,所以L3 直线代表-lgc(Ag+)与 -lgc(SCN-)的关系,,,,据此回答。
【详解】A.通过分析可知,直线代表与的关系,A错误;
B.G点时,=c(Ag+),=10-7.52,此时=c(Ag+)=10-4.47,所以G点坐标为(7.52,4.77),B错误;
C.混合液中金属离子的起始浓度不一定相等,无法判断沉淀先后顺序,C错误;
D.,D正确;
故选D
第Ⅱ卷(非选择题共58分)
二、非选择题(本题共4小题,共58分)
15. 铼是重要的战略金属,实验室以二硫化铼()为原料用图1装置制备高铼酸铵(),进一步在高温下用氢气还原高铼酸铵制备金属铼。
已知:①在水中易被,、等氧化为高铼酸和硫酸;
②高铼酸是强酸,可用有机物TBP(磷酸二丁酯)萃取,室温下,在两相间的分配系数,萃取率;
③相关化合物的溶解度和温度的关系如图2所示。
(1)气密性检验后,打开,C中反应的离子方程式为___________,一段时间后再打开,若C中压强过大,可观察到的现象是___________,装置D中的药品是氯化钙,其作用为___________。
(2)反应结束后,取三颈烧瓶中液体进行下列操作:
ⅰ.…;
ⅱ.将所得固体置于硬质玻璃管中,点燃酒精喷灯;
ⅲ.向硬质玻璃管中通入;
ⅳ.一段时间后停止加热,冷却后停止通入。
操作ⅰ为___________,上面操作的合理顺序为___________。
(3)所得产品仍含有未反应的高铼酸铵(摩尔质量为M g mol),用下列方法测定产品中金属铼的含量。取产品m g,加入热水溶解,过滤,向所得滤液中加足量浓氢氧化钠溶液并加热,产生的氨气用硼酸吸收,吸收液用盐酸标准液滴定,消耗c mol L盐酸V mL(已知:;)。则金属铼的质量分数为___________(用含M、m、c、V的表达式表示)。下列情况会造成金属铼的质量分数偏小的是___________(填字母)。
a.加入冷水溶解产品
b.产生的氨气未被充分吸收
c.滴定达终点,读数结束后发现滴定管尖嘴悬挂液滴
d.酸式滴定管未用标准液润洗
(4)低浓度高铼酸溶液可通过萃取、反萃取得到高浓度的。室温时,向15 mL高铼酸溶液中加入5 mL TBP充分振荡静置分层,在水层的浓度为 mol L,TBP的萃取率为___________(保留三位有效数字)。
【答案】(1) ①. ②. B中长颈漏斗上升一段水柱 ③. 吸收氨气
(2) ①. 蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥 ②. ⅰ、ⅲ、ⅱ、ⅳ
(3) ①. ②. cd
(4)94.3%
【解析】
【分析】由题意知,再A在用二氧化锰催化过氧化氢分解生成氧气,由已知①在水中易被,、等氧化为高铼酸和硫酸,将生成的氧气通过B装置,再通入到C装置中将氧化,发生,生成高铼酸和硫酸,再向三颈烧瓶中加入氨水,制得,据此回答。
【小问1详解】
由分析知,C中反应的离子方程式为;一段时间后再打开,若C中压强过大,可观察到B中长颈漏斗上升一段水柱;装置D中的药品是氯化钙,由于氯化钙能与氨气反应,故氯化钙可吸收氨气;
【小问2详解】
反应结束后,取三颈烧瓶中液体经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,得到粗品,向硬质玻璃管中通入,将所得固体置于硬质玻璃管中,点燃酒精喷灯,反应一段时间后,停止加热,冷却后停止通入,故操作ⅰ为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥;操作的合理顺序为ⅰ、ⅲ、ⅱ、ⅳ;
【小问3详解】
由题意有关系式,则,则金属铼得质量分数为;a.的溶解度受温度影响较大,加入冷水溶解产品,过滤后得到的铼中可能混有,可能导致铼的质量分数偏大,a错误;b.产生的氨气未被充分吸收,会导致的质量偏小,铼的质量偏大,b错误;c.滴定达终点,读数结束后发现滴定管尖嘴悬挂液滴,即盐酸的体积偏大,导致的质量偏大,铼的质量偏小,c正确;d.酸式滴定管未用标准液润洗,导致盐酸浓度偏低,消耗的盐酸体积偏大,导致偏大,铼的质量偏小,d正确;
【小问4详解】
室温下,在两相间的分配系数,向15 mL高铼酸溶液中加入5 mL TBP充分振荡静置分层,在水层的浓度为 mol L,则在TBP层的浓度为,则TBP的萃取率为。
16. 某煤矸石经化学成分分析可知,其含有大量的Al、Si、Li元素,还含有少量Fe、Mg等杂质。硝酸浸出铝、铁、锂等工业流程如下。按要求回答下列问题:
(1)在实验室模拟“硝酸浸出”分离出的操作,要用到的玻璃仪器有___________。
(2)富铁渣中的主要成分是___________(填化学式)。
(3)“低温热解”过程中有红棕色气体放出,则铝盐发生反应化学方程式为___________(假设该过程中只有一种含氮化合物生成);此时热解温度不宜过高的原因是___________。
(4)“热活化”过程可在氮气()或空气(Air)气氛中进行,其活化气氛在不同温度下对铝(图1)、铁(图2)浸出的影响,以及铁的活化产物与硝酸反应的与温度的关系(图3)如下图所示。则“热活化”过程所选用的合适条件是___________(填字母)。
A.氮气气氛、650℃ B.空气气氛、650℃
C.氮气气氛、550℃ D.空气气氛、550℃
空气气氛中温度越高,铁的浸出率越小的原因可能是___________。
(5)该流程获得的锂富集液可广泛应用于电池行业。某锂离子电池电解液由六氟磷酸锂()和碳酸酯类有机溶剂组成,充电过程中,石墨()电极发生阴离子插层反应得。则碳酸酯类为___________(填“极性”或“非极性”)溶剂,放电时,正极发生的电极反应方程式为___________。
【答案】(1)漏斗、烧杯、玻璃棒
(2)
(3) ①. ②. 温度过高,硝酸镁会热解产生大量的氧化镁或氢氧化镁,造成不纯
(4) ①. C ②. 空气气氛中高温条件下主要生成,与硝酸的反应大于0,很难被硝酸浸出
(5) ①. 极性 ②.
【解析】
【分析】在氮气气氛下高温活化煤矸石各成分,使其在硝酸中浸出。活化成分被硝酸浸出后得到含铝、铁、锂、镁等元素的硝酸盐。为防止硝酸铁在低温热解时产生相应的氧化物混入氧化铝中加大后续提纯难度,事先分离出铁元素。低温热解得到氧化铝过滤后,将滤液高温热解分离出富镁渣,最后获得锂富集液,据此回答。
【小问1详解】
与溶液分离的操作是过滤,需要用到的玻璃仪器有漏斗、烧杯、玻璃棒;
【小问2详解】
硝酸浸出得到铁离子,通过调pH得到,富铁渣中的主要成分;
【小问3详解】
低温热解过程中有红棕色气体放出,即硝酸铝生成NO2,根据得失电子守恒,发生反应的化学方程式为;由流程知,高温热解得到富镁渣,所以温度过高,硝酸镁会热解产生大量的氧化镁或氢氧化镁,造成不纯;
【小问4详解】
该流程的目的是从煤矸石中分离出铝、铁、锂等,因此热活化过程尽可能考虑到后续铝、铁等的浸出,因此综合考虑,根据图知,热活化过程合适的条件是氮气气氛、550℃,故选C;由图3可知与硝酸反应的大于0,因此可合理推测空气气氛中温度越高,铁的浸出率越小的原因可能是主要生成,很难被硝酸浸出;
【小问5详解】
该锂离子电池的电解液为六氟磷酸锂(),在溶剂中以和形式存在,且保持电解液的强导电性,因此碳酸酯类应为极性溶剂;充电过程中阴极嵌入,石墨电极发生反应:,因此放电时,正极发生的电极反应方程式为。
17. 精脱硫技术主要用于煤气中羰基硫(COS)和二硫化碳()的转化。
(1)利用焦炉煤气中的可脱除煤气中羰基硫(COS)。羰基硫氢化反应历程有途径Ⅰ和途径Ⅱ两种可能,如图所示。
①已知羰基硫氢化反应速率较快,推测其更合理的反应历程是途径___________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
②反应的___________kJ mol。
(2)可作羰基硫氢化反应的催化剂,催化机理如图所示。
不同钼(Mo)含量的催化剂对COS转化率和的选择性不同,实验数据如图:
①根据图中数据,选择___________(填“3.4% Mo”或“8.7% Mo”)作催化剂效果最好。
②当选择性低于100%时表明部分COS气体与催化剂发生了反应,催化剂有吸硫现象,若选择性高于100%,可能的原因是___________。
(3)金属Mo的晶胞如图所示,设晶体密度为ρ g cm,则晶胞参数为___________pm(阿伏加德罗常数的值为)。
(4)一定温度下,向恒容密闭容器中充入物质的量之比为1∶4的和,发生反应,容器内气体压强随时间变化如表所示。
时间/min 0 50 100 150 200 250 300
压强/kPa 100 88.0 79.8 72.4 68.2 65.0 65.0
①0~250 min内,分压的平均变化值为___________kPa min。
②该温度下,平衡常数___________(kPa)(列出计算式)
【答案】(1) ①. Ⅱ ②.
(2) ①. 8.7% Mo ②. 催化剂本身在反应过程中有失硫现象
(3)
(4) ①. 0.28 ②.
【解析】
【小问1详解】
①反应活化能越大,反应速率越慢,由图可知,途径I的活化能大于途径Ⅱ,反应速率慢于途径Ⅱ,所以应速率较快的羰基硫氢化的反应历程是途径Ⅱ,故答案为:Ⅱ;②由图可知,该反应为反应物总能量小于生成物总能量的吸热反应,反应的△H=(b a c)kJ/mol—(e—d)kJ/mo=( b a c+d e)kJ/mol,故答案为:b a c+d e;
【小问2详解】
由图可知,时间相同时,8.7%Mo作催化剂条件下反应的羰基硫转化率和硫化氢选择性均大于3.4%Mo作催化剂条件下,说明反应速率快于3.4%Mo作催化剂条件下,所以选择8.7%Mo作催化剂效果最好;由题意可知,硫化氢选择性低于100%是因为部分羰基硫气体与催化剂发生了反应,催化剂有吸硫现象所致,则硫化氢选择性高于100%是因为催化剂本身在反应过程中有失硫现象所致,故答案为:8.7%Mo;催化剂本身在反应过程中有失硫现象;
【小问3详解】
位于顶点和面心的钼原子个数为,设晶胞参数为apm,由晶胞的密度公式可得:,解得a=,故答案为:;
【小问4详解】
由表格数据可知,起始二硫化碳、氢气的分压分别为、100kPa—20kPa=80kPa,250min反应达到平衡时,容器内气体压强为65kPa,设平衡时消耗二硫化碳的分压为akPa,由题意可建立如下三段式,由平衡时容器内气体压强为65kPa可得:100-2a=65,解得a=17.5;①由三段式所得数据可知,0-250min内,氢气分压的平均变化值为,故答案为:0.28;②由三段式所得数据可知,该温度下,平衡常数故答案为:。
18. 神舟十四号载人飞船的成功发射,标志着我国的航天航空事业达到了国际先进水平。具有高度自主产权的宇航员舱外航天服,具备高强度、耐高温、抗撞击、防辐射等特性,为宇航员的出舱活动提供了保障。这种宇航服的材料中含有聚酰胺-1010,其结构简式为,其中部分制备流程可表示如图:
最后通过G与J合成聚酰胺-1010。
已知:①;
②。
回答下列问题:
(1)A转化为B的反应类型是___________;E中的含氧官能团名称是___________。
(2)科学家研究的由B电解合成C的方法具有原料毒性小、不产生有害废料、合成路线单一等优势,在我国工业行业逐步推广。电解反应过程如下:
阳极:;
阴极:(B,C为流程中的物质)。
生成C的总反应方程式是___________。
(3)D的化学名称是___________。D共有5种同分异构体(不含立体异构),符合条件:①分子内含有2个;②能与溶液反应放出;③能发生水解反应;④能发生银镜反应。下列给出的其中4种同分异构体中,核磁共振氢谱有5组峰(或5种不同化学环境的氢)的是___________(填序号),写出最后一种同分异构体(V)的结构简式:___________。
(4)F→G的第一步的化学方程式为___________。
(5)利用本题信息,设计以1,3-丙二醇、甲醇为原料制备的合成路线:___________(无机试剂任选)。
【答案】(1) ①. 加成反应 ②. 羧基、酯基
(2)
(3) ①. 己二酸 ②. (Ⅰ)(Ⅱ) ③.
(4)
(5)(酸性高锰酸钾溶液换成氧气、催化剂加热也可以)或
【解析】
【分析】乙炔和HCN发生加成反应生成B,B发生二聚并还原得到C,C发生水解得到D[HOOC-(CH2)4-COOH];D与甲醇发生酯化反应,由E的分子组成可知D中只有1个羧基与甲醇发生酯化,则E为:HOOC-(CH2)4-COOCH3,E发生信息中反应②生成F,F为:CH3OOC(CH2)8COOCH3,F发生酯的碱性水解再经酸化得到G,G为:HOOC(CH2)8COOH,G与氨气反应生成H,H为:H2NOC(CH2)8CONH2,H脱水生成I,I为:NC(CH2)8CN,I与氢气发生加成反应生成J,J为:H2N(CH2)10NH2,据此解答。
【小问1详解】
由以上分析可知,A→B的反应类型为加成反应;E为HOOC-(CH2)4-COOCH3,含氧官能团名称是羧基、酯基;
【小问2详解】
由阳极:和阴极:的电极反应式得总反应方程式为;
【小问3详解】
D为[HOOC-(CH2)4-COOH],化学名称为己二酸;I有5种H,Ⅱ有5种H,Ⅲ有6种H,Ⅳ有4种H,核磁共振氢谱有5组峰是I和Ⅱ;满足上述条件的同分异构体还有:;
【小问4详解】
F→G的第一步的化学方程式为;
【小问5详解】
利用本题信息,以1,3-丙二醇、甲醇为原料制备的合成路线为(酸性高锰酸钾溶液换成氧气、催化剂加热也可以)或