专题五：化学实验专题考向预测
1．（2024·河北邢台一模）完成下列实验，对应的仪器选择正确的是
A．除去MnO2中的KCl：①②
B．蒸发食盐水得到NaCl固体：④⑤
C．配制一定物质的量浓度的溶液：①③⑤
D．用标准溶液滴定未知浓度的醋酸：③⑥
2．（2024九省联考黑吉辽）下列各组物质分离提纯方法及依据均正确的是
选项 分离提纯方法 依据
A 重结晶法除去苯甲酸中的氯化钠 温度对溶解度的影响不同
B 氢氧化钠溶液洗气法除去CO2中的HCl 化学性质不同
C 分液法分离乙酸正丁酯和正丁醇 沸点不同
D 加热法除去碳酸氢钠固体中的碳酸钠 热稳定性不同
3．（2024·山东济南一模）实验室中，下列事故处理方法错误的是
A．苯酚不慎沾到皮肤上，先用抹布擦拭，再用65℃水冲洗
B．若不慎打破水银温度计，应立即开窗通风并用硫磺粉末覆盖
C．金属钾燃烧起火，用干砂灭火
D．乙酸乙酯燃烧起火，用灭火毯(或湿抹布)灭火
4．（2024·山东济宁一模）一次性鉴别下列三种溶液，方法不可行的是
A．乙酸、乙醛、苯酚三种溶液：浓溴水
B．NaOH、FeCl3、Na2SO4三种溶液：KHCO3溶液
C．KNO3、NH4Cl、Na2CO3三种溶液：饱和Ba(OH)2溶液，微热
D．乙醇、溴苯和苯三种溶液：酸性高锰酸钾溶液
5．（2024九省联考甘肃）下列实验操作合理的是
A B C D
制备二氧化硫 检验氧气是否集满 乙炔除杂 制备氢氧化亚铁
6．（2024九省联考贵州）下列实验操作、现象和结论均正确的是
选项 实验操作及现象 结论
A 分别向等量乙醇和水中加入绿豆大的钠，钠与水反应更剧烈 水分子中的氢原子比乙醇羟基中的氢原子活泼
B 向某稀溶液中加入NaOH溶液，能产生使湿润的蓝色石蕊试纸变红的气体 溶液中含有NH
C 向葡萄糖溶液中加入少量NaOH溶液和CuSO4溶液，产生砖红色沉淀 新制Cu(OH)2可检验葡萄糖
D 向少量酸性KMnO4溶液中滴加少量FeCl2溶液，再滴加2滴KSCN溶液，溶液先褪色后变红 Fe2+具有氧化性
7．（2024·山东烟台一模）环己烯是重要的化工原料，实验室制备流程如下。下列说法错误的是
A．可用酸性KMnO4溶液检验粗品中的环己烯
B．饱和食盐水能降低环己烯在水相中的溶解度，利于分层
C．分液时，有机相应从分液漏斗上口倒出
D．操作a用到的仪器有酒精灯、直形冷凝管等
8．（2024·北京丰台一模）某兴趣小组探究高锰酸钾和氨水的反应，实验如下：
序号 试剂 实验现象
① 2 mL KMnO4溶液 + 1 mL 10 mol·L-1氨水+0.5 mL蒸馏水 溶液完全褪色所需时间：③<②<①。实验均产生棕褐色固体(经检验为MnO2)，都伴有少量气泡产生(经检验为N2)。
② 2 mL KMnO4溶液 + 1 mL 10 mol·L-1氨水 + 0.5 mL 1 mol·L-1稀硫酸
③ 2 mL KMnO4溶液 + 1 mL 10 mol·L-1氨水 + 0.5 mL 1 mol·L-1 Na2SO4溶液
④ 2 mL KMnO4溶液 + 1 mL 5 mol·L-1 (NH4)2SO4溶液 + 0.5 mL蒸馏水 无明显变化
注：实验中c(KMnO4) = 0.01 mol·L-1。下列说法不正确的是
A．实验①中发生了反应2MnO+ 2NH3 = 2MnO2 + N2↑ + 2OH- + 2H2O
B．溶液完全褪色所需时间② < ①的主要原因：c(H+)增大，MnO的氧化性增强
C．对比实验③④可得出，还原性：NH3 > NH
D．在实验④的试剂中，逐滴加入浓NaOH溶液，可观察到溶液褪色
9．（2024九省联考广西）铜(Ⅰ)配合物 [Cu(CH3CN)4]ClO4的制备及纯度分析步骤如下。
Ⅰ．制备[Cu(CH3CN)4]ClO4
将乙腈(CH3CN)、Cu(ClO4)2·6H2O、过量铜粉混合于圆底烧瓶，控温85℃、磁力搅拌，至反应完全(装置如图)。经一系列操作，得到白色固体产品。
Ⅱ．纯度分析
取mg产品完全溶解于足量浓硝酸中，再加水、醋酸钠溶液配成250.0 mL溶液。取25.0 mL溶液，加入指示剂后，再用c mol·L-1 EDTA标准溶液滴定至终点。平行滴定三次， 消耗EDTA溶液的平均体积为VmL。
已知：①CH3CN沸点为81℃，酸性条件下遇水生成CH3COONH4；
②[Cu(CH3CN)4]ClO4(M=327.5g·mol -1)较易被空气氧化；
③EDTA与Cu2+形成1：1配合物；
④滴定需在弱碱性条件下进行。
回答下列问题：
（1）图中仪器a的作用是___________；b中应加入___________作为最佳传热介质。
（2）加入过量铜粉能提高产物的纯度，可能的原因是___________。
（3）“一系列操作”依次为___________、蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。
（4）[Cu(CH3CN)4]+与足量浓硝酸发生反应的离子方程式为___________。
（5）加入醋酸钠溶液的主要目的是___________。
（6）测得产品的纯度为___________(用含m、c、V的代数式表示)。
（7）下列情况会导致产品纯度测定结果偏高的有___________。
A. 产品中含有Cu(ClO4)2 B. 滴定终点时俯视读数
C. 盛装EDTA溶液的滴定管未润洗 D. 产品干燥不充分
10．（2024·福建龙岩一模）实验室用苯甲醇钠做催化剂，以苯甲醛为原料合成苯甲酸苯甲酯的反应机理及部分物质的性质如下：
物质 熔点/℃ 沸点/℃ 溶解性 密度/g·cm-3
苯甲醇 -15.9 204.7 可溶于水 1.01
苯甲醛 -56.6 179 微溶于水 1.01
苯甲酸苯甲酯 21 323 不溶于水 1.12
苯甲酸 122.4 249.2 不溶于水 1.32
已知：RO-极易结合H+转化为ROH．
回答以下问题：
步骤Ⅰ 制备苯甲醇钠
按图1所示装置，在圆底烧瓶中依次加入磁转子、苯甲醇(7.0 g，0.065 mol)、金属钠(0.3 g，0.013 mol)。开启搅拌，使反应在微热状态下进行，反应结束后，撤去热源，冷却至室温。
（1）表明反应已经完成的现象是 。
（2）装置A的作用是 。
步骤Ⅱ 制备苯甲酸苯甲酯
制备装置如图2所示(加热及夹持装置已略去)。在四口烧瓶中加入苯甲醛(45.4 g，0.428 mol)，使整个反应体系恒温在50℃。通过恒压滴液漏斗缓慢滴加苯甲醇钠(30 min内滴加完毕)后保温1 h。
（3）本实验中制取苯甲酸苯甲酯的化学反应方程式为 。
（4）久置的苯甲醛中含有少量苯甲酸，如果不除去将大大降低反应速率，原因是 ；除去苯甲醛中少量苯甲酸的实验方法是 。
（5）装置中能起到减少反应物挥发作用的仪器名称为 。
步骤Ⅲ 分离提纯产品
待体系冷却至室温，加入20 mL水，搅拌10 min，收集有机相，再用20mL蒸馏水洗涤有机相，经无水硫酸钠干燥后，蒸馏，弃去开始时收集的馏分，再调高电加热套的电压，收集205-207℃的馏分，得31.5 g无色粘稠液体。
（6）收集的有机相用蒸馏水洗涤目的是 ，该操作在 (填仪器名称)中进行。
（7）步骤Ⅲ中蒸馏是在 (填“常压”或“减压”)下进行的。
（8）本实验的产率 (计算结果保留一位小数)。
11．（九省联考甘肃）某兴趣小组利用氢离子交换树脂吸附溶液中其他阳离子，同时交换出氢离子的特性(如图所示)，设计了测定PbCl2溶度积常数的实验。准确量取V1mL PbCl2饱和溶液于烧杯中，加入过量的阳离子交换树脂，充分搅拌，静置，过滤，使用蒸馏水洗涤离子交换树脂至洗涤液呈中性，合并滤液和洗涤液至锥形瓶，用滴定法测定锥形瓶中氢离子的物质的量，计算出PbCl2溶度积常数。
（1）下列仪器中，本实验用不到的有___________(写名称)。
（2）配制PbCl2饱和溶液时需要使用煮沸后的蒸馏水，原因是___________。
（3）判断洗涤液已至中性的方法是___________。
（4）过滤后的溶液中发现有树脂小颗粒，此时应该___________。
（5）若实验使用的烧杯未干燥，测定结果___________(填“偏高”，“偏低”或“不变”)。
（6）为了测定锥形瓶中氢离子的物质的量，使用浓度为c mol·L-1的氢氧化钠溶液进行滴定，可选用___________为指示剂，滴定终点现象为___________。到达滴定终点时，消耗V2mLNaOH溶液，则PbCl2的Ksp=___________(写出计算式)。
（7）兴趣小组对实验进行讨论，某同学提出可以利用该方法测定FeF2的Ksp，是否可行，原因是___________。
12．（2024河北石家庄期末）磁性材料FexSy与石墨烯构成的复合材料，用于高性能锂硫电池。某化学小组按如下装置测定该磁性材料FexSy的组成。
(1)装置中起防倒吸作用的仪器N的名称是 。
(2)三颈烧瓶中产生白色沉淀，其离子方程式是 。
(3)若没有长玻璃管会导致测定的y值 (填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
(4)取2.960g试样放入管式炉充分反应后，再通入O2一段时间，然后将三颈烧瓶中的固体过滤，洗涤，干燥称量得到9.320g，操作过程中，检验沉淀已洗涤干净的方法是 。小组成员提出用浓硝酸代替H2O2，其他小组成员提出反驳意见，反驳的理由是 。
(5)将管式炉中固体溶于足量稀硫酸中，分别取样检验：
①检验是否有Fe2+：滴入某黄色溶液看是否产生蓝色沉淀，所涉及反应的离子方程式为 ；
②检验是否有Fe3+：滴入某溶液看是否产生血红色。
经以上检验反应后管式炉中仅含Fe3+，则管式炉中通O2时发生的化学反应方程式为 。
13．（2024·北京模拟）某小组同学研究了不同起始pH条件下溴酸钠和硫化钠的反应。
(一)隔绝氧气的条件下，在50 mL溶液中，NaBrO3起始浓度为0.08 mol·L-1，Na2S起始浓度为2×10-3 mol·L-1，改变HNO3的起始加入量，测量反应过程中的pH变化，实验结果如下：
实验序号 实验Ⅰ 实验Ⅱ
HNO3的起始加入量/mol 1.3×10-4 1×10-4
实验结果 液体迅速变浑，随后浑浊逐渐减少，10 min时溶液基本澄清，过程中pH变化如图： 液体变浑，pH变化如图：
已知：a. HBrO3属于强酸，BrO的还原产物只有Br-，实验中HNO3不表现氧化性；
b. 硫化钠被氧化的产物可能是S、SO、S2O、SO；
c. pH＞3溶液中，BrO与S2O的反应可忽略不计；
d. CaS和CaS2O3易溶于水；
为研究实验I中pH的变化情况，进行实验Ⅲ和实验Ⅳ：
取少量实验I进行10 min左右的液体，离心分离浑浊，得到溶液A，进行实验Ⅲ：
实验Ⅳ：
步骤1：取一定量的溴酸钠溶液和亚硫酸氢钠溶液混合，反应液温度未有明显变化，测定反应中BrO的反应速率，结果如图所示。
步骤2：实验前先在容器中加入少量硫酸钠和溴化钠固体，重复步骤1，测得BrO的反应速率变化曲线与如图几乎完全重合。
（1）实验Ⅲ中，白色沉淀1完全溶于稀盐酸，能否说明溶液A中没有SO，理由是 ，进一步检验溶液A中是否有SO的方案是 。
（2）实验Ⅲ中，由无色溶液1加入足量稀盐酸的实验现象可以得到的实验结论是 。
（3）结合离子方程式，解释实验I中2 min之后pH变化的可能原因： 。
(二)研究实验Ⅱ中pH的变化情况，设计测定溶液中S2-、SO、S2O浓度的方法如下：
已知：a. 碘标液的浓度为c1 mol·L-1，硫代硫酸钠标液的浓度为c2 mol·L-1；
b. Ksp(CdCO3)=1×10-12、Ksp[Cd(OH)2]=7.2×10-15、Ksp(CdS)=8×10-27；CdSO3和CdS2O3微溶于水；
c. SO能与甲醛反应，产物不被I2氧化
d. 2S2O+ I2= S4O+ 2I-
步骤1：取10 mL待测液，加入一定体积的过量碘标液，充分反应后，用硫代硫酸钠标液滴定，消耗硫代硫酸钠标液的体积是V1 mL；
步骤2：取20 mL待测液，加入过量CdCO3，充分反应后，过滤并洗涤沉淀，将滤液合并后等分为两份，一份用碘标液滴定，消耗碘标液的体积是V2 mL；另一份加入过量甲醛溶液后，再用碘标液滴定，消耗碘标液的体积是V3 mL。
（4）步骤1中滴定时使用的指示剂是 ，滴定终点的现象是 。
（5）步骤2中加入CdCO3的作用是 。
（6）待测液中SO和S2O的物质的量浓度之比是 。
（7）实验Ⅱ中未检测到SO和SO的生成，用离子方程式表示18 min后溶液pH下降的原因： 。
结果表明，不同起始pH条件下，溴酸钠和硫化钠的反应速率和反应产物会有差异。
答案及解析
1．【答案】D
【详解】二氧化锰不溶于水，氯化钾溶于水，分离二氧化锰和氯化钾用溶解、过滤的方法分离，分离实验时用不到分液漏斗，A错误；蒸发氯化钠溶液需要用到的仪器有蒸发皿、玻璃棒、酒精灯和铁架台，不需要用到坩埚、胶头滴管，B错误；配制一定物质的量浓度的溶液需要用到的仪器为烧杯、玻璃棒、容量瓶、胶头滴管等，不需要锥形瓶，C错误；用标准氢氧化钠溶液滴定未知浓度的醋酸时需要用到碱式滴定管和锥形瓶，D正确。
2．【答案】A
【解析】温度对苯甲酸、氯化钠的溶解度的影响不同，可以重结晶法除去苯甲酸中的氯化钠，A正确；二氧化碳和氯化氢都会被氢氧化钠溶液吸收，B错误；乙酸正丁酯和正丁醇互溶，不能分液分离，应该使用蒸馏法分离，C错误；碳酸氢钠不稳定，受热分解为碳酸钠和水、二氧化碳，加热使得碳酸氢钠转化为碳酸钠，故不可以加热法除去碳酸氢钠固体中的碳酸钠，D错误。
3．【答案】A
【详解】65℃水会导致烫伤，应用酒精擦洗，再用温水冲洗，A错误；水银会挥发，打破水银温度计后，应用硫磺粉末覆盖，将Hg转化为HgS固体， B正确；钾着火生成KO2，KO2能与水和二氧化碳反应，因此用干砂覆盖灭火， C正确；乙酸乙酯燃烧起火，用灭火毯(或湿抹布)覆盖灭火，D正确。
4．【答案】B
【详解】乙酸、乙醛、苯酚三种溶液分别与浓溴水混合现象为：互溶、溴水褪色、生成白色沉淀，现象不同，可以鉴别，A正确；NaOH、FeCl3、Na2SO4三种溶液分别与KHCO3溶液混合现象为：无现象、红褐色沉淀、无现象、氢氧化钠和碳酸钠都是无现象，不能鉴别，B错误；KNO3、NH4Cl、Na2CO3三种溶液分别与饱和Ba(OH)2溶液混合并微热的现象为：无现象、产生刺激性气体、白色沉淀，现象不同，可以鉴别，C正确；乙醇、溴苯和苯三种溶液分别与酸性高锰酸钾溶液混合现象为：无现象、分层且有机层在下层、分层且有机层在上层，现象不同，可以鉴别，D正确。
5．【答案】B
【解析】浓硫酸和铜需要加热生成二氧化硫，A错误；检验氧气是否集满，将带火星的木条放在瓶口，木条复燃说明满了，B正确；乙炔除杂应该长进短出，且酸性高锰酸钾溶液也能氧化乙炔，不符合除杂基本原理，C错误；氢氧化亚铁容易被空气中氧气氧化为氢氧化铁，制备氢氧化亚铁应该将滴管伸入硫酸亚铁容易的底部加入氢氧化钠溶液，反应生成氢氧化亚铁，D错误。
6．【答案】A
【解析】钠与水反应比与乙醇反应剧烈，则乙醇中羟基上氢的活泼性比水中氢的活泼性弱，即水分子中的氢原子比乙醇羟基中的氢原子活泼， A正确；将某稀溶液加热浓缩，然后加入NaOH溶液，并加热，若能产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，该气体是NH3，说明溶液中含有NH；由于题目没有加热，溶液是稀溶液，试纸是蓝色石蕊试纸，因此不能看到使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，操作及实验现象均有误，B错误；要利用新制Cu(OH)2检验葡萄糖的醛基，操作方法是：在试管中加入2 mL10%的NaOH溶液，滴加5滴CuSO4溶液，使溶液显碱性，反应产生Cu(OH)2蓝色絮状沉淀，然后再加入2mL 10%葡萄糖溶液，加热煮沸，进行观察，若产生砖红色沉淀，证明葡萄糖分子中含有醛基，C错误；Fe2+具有还原性，可以被酸性KMnO4溶液氧化为Fe3+，Fe3+与SCN-作用使溶液变为血红色，则证明Fe2+具有还原性，而不是氧化性，D错误。
7．【答案】A
【详解】环己烯中的碳碳双键使高锰酸钾褪色，环己醇也能使高锰酸钾褪色，A错误；饱和食盐水的作用是降低环己烯的溶解度，便于溶液分层，B正确；环已烯密度为0.823g·cm-3，其密度小于水的，所以分液后有机相从分液漏斗上口倒出，C正确；操作a为蒸馏的步骤，用到的仪器有酒精灯、直形冷凝管、温度计等，D正确。
8．【答案】B
【详解】实验①中产生棕褐色固体MnO2，还伴有少量气泡产生，经检验为N2，说明发生了反应2MnO+ 2NH3 = 2MnO2 + N2↑ + 2OH- + 2H2O，A正确；对比实验②和实验③可知影响该反应中反应速率的并不是c(H+)，B错误；实验③中NH3被氧化为N2，实验④中NH未被氧化，所以还原性：NH3> NH，C正确；实验④中加入的NH未被氧化，当逐滴加入浓NaOH溶液，会促进NH的水解，增大了NH3·H2O的浓度，因此溶液褪色，D正确。
9．【答案】
（1）冷凝回流 水
（2）能将反应中可能生成的二价铜还原为一价铜
（3）过滤分离出滤液
（4）[Cu(CH3CN)4]++ 6H+ + NO+7H2O= Cu2+ + NO2↑+4CH3COOH+4NH
（5）为滴定提供碱性环境
（6）
（7）AC
【解析】乙腈(CH3CN)、Cu(ClO4)2·6H2O、过量铜粉混合于圆底烧瓶，控温85℃、磁力搅拌，至反应完全生成[Cu(CH3CN)4]ClO4，过滤除去过量的铜，分离出滤液、蒸发浓缩、冷却结晶得到晶体、过滤、洗涤、干燥得到产品。
（1）图中仪器a为球形冷凝管，作用是冷凝回流；控温85℃进行反应，温度低于水的沸点，故b中应加入水作为最佳传热介质；
（2）铜具有还原性，加入过量铜粉能提高产物的纯度，可能的原因是能将反应中可能生成的二价铜还原为一价铜，提高产物纯度；
（3）经一系列操作，得到白色固体产品，则“一系列操作”为得到晶体的过程，依次为过滤除去过量铜粉，分离出滤液、蒸发浓缩、冷却结晶得到晶体、过滤、洗涤、干燥；
（4）已知：①CH3CN酸性条件下遇水生成CH3COONH4；②[Cu(CH3CN)4]ClO4较易被空气氧化；则[Cu(CH3CN)4]+与足量浓硝酸发生反应，生成弱酸醋酸、铵根离子，一价铜被硝酸氧化为二价铜，同时硝酸被还原生成二氧化氮气体，离子方程式为[Cu(CH3CN)4]++ 6H+ + NO+7H2O= Cu2+ + NO2↑+4CH3COOH+4NH；
（5）醋酸钠溶液水解显碱性，已知：滴定需在弱碱性条件下进行，故加入醋酸钠溶液的主要目的是为滴定提供碱性环境；
（6）EDTA与Cu2+形成1：1配合物，则25.0mL溶液中n([Cu(CH3CN)4]ClO4)= n(EDTA)= cV×10-3mol，故产品的纯度为 ；
（7）产品中含有Cu(ClO4)2，使得标准液用量偏大，导致测定结果偏高，A正确；B．滴定终点时俯视读数，使得标准液读数偏小，测定结果偏低，B错误；盛装EDTA溶液的滴定管未润洗使得标准液用量偏大，导致测定结果偏高，C正确；产品干燥不充分，使得样品m偏大，导致测定结果偏低，D错误。
10．【答案】（1）圆底烧瓶中的金属钠消失(或不再产生气泡)
（2）防止水蒸气等进入装置发生副反应
（3）2
（4）苯甲酸使苯甲醇钠转化为苯甲醇，导致催化剂失效 蒸馏
（5）球形冷凝管
（6）除去产物中的苯甲醛和苯甲醇 分液漏斗
（7）减压
（8）69.4%
【详解】（1）步骤Ⅰ为制备苯甲醇钠，加入苯甲醇(7.0 g，0.065 mol)、金属钠(0.3 g，0.013 mol) ，发生的反应为：2+2Na→2+H2，可知加入的苯甲醇量多，因此金属钠可以被消耗完，当观察到圆底烧瓶中的金属钠消失或不再产生气泡时表明反应已经完成。
（2）装置A的作用是防止水蒸气等进入装置发生副反应。
（3）步骤Ⅱ为制备苯甲酸苯甲酯，苯甲醇钠做催化剂，苯甲醛为原料，发生的反应为：2。
（4）由于RO-极易结合H+转化为ROH，久置的苯甲醛中含有少量苯甲酸，苯甲酸会使苯甲醇钠转化为苯甲醇，导致催化剂失效；观察题中所给的物理数据可知，两者在水中溶解度小，但是沸点差异较大，因此除去苯甲醛中少量苯甲酸的实验方法是蒸馏。
（5）观察图中装置，反应物球形冷凝管进行冷凝回流，可以减少反应物挥发，因此装置中能起到减少反应物挥发作用的仪器名称为球形冷凝管。
（6）反应后的收集的有机相中含有苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸苯甲酯，根据题中所给物理性质可知苯甲酸苯甲酯不溶于水，因此用蒸馏水洗涤目的是除去产物中的苯甲醛和苯甲醇，分离互不相溶的液体的方法是分液，使用仪器为分液漏斗。
（7）产物苯甲酸苯甲酯的沸点是323℃，但收集的是205-207℃的馏分，而减压蒸馏可以降低压强，降低沸点，节约能源，因此是减压蒸馏。
（8）已知加入苯甲醛为0.428 mol，根据反应2，可知理论上生成的苯甲酸苯甲酯也为0.214 mol，即理论上生成的质量为0.214×212=45.368g，产率=69.4%。
11．【答案】（1）量筒、容量瓶
（2）除去溶解在其中的CO2
（3）取一小片pH试纸于表面皿中央，滴一小滴最后一次洗涤液于试纸的中央，并迅速于标准比色卡对照，直至pH=7
（4）重新过滤，并洗涤树脂小颗粒，滤液、洗涤液合并至锥形瓶
（5）不变
（6）酚酞试液 最后半滴标准液加入后，锥形瓶中溶液颜色由无色变为粉红色且半分钟内不褪色
（7）不能；FeF2中的氟离子可能会与离子交换树脂中-SO3H中的氢离子形成弱酸HF，使得离子交换树脂释放出更多的氢离子，导致实验误差
【分析】以PbCl2与H+氢离子交换树脂交换出H+，并用标准浓度的NaOH溶液进行滴定，来测量出溶液中的Pb2+的物质的量浓度，从而可测量出PbCl2的Ksp；
【解析】（1）实验中涉及准确量取V1mL PbCl2饱和溶液（需要使用移液管，而不是量筒），搅拌，过滤，涤离子交换树脂，合并滤液和洗涤液至锥形瓶，用氢氧化钠标准液滴定氢离子的物质的量，故图中仪器需使用漏斗、碱式滴定管，本实验用不到的量筒、容量瓶；
（2）配制PbCl2饱和溶液时需要使用煮沸后的蒸馏水，原因是为了除去溶解在其中的CO2，以免对实验结果造成误差；
（3）室温下中性溶液的pH=7，判断洗涤液已至中性的方法是：取一小片pH试纸于表面皿中央，滴一小滴最后一次洗涤液于试纸的中央，并迅速于标准比色卡对照，直至pH=7；
（4）过滤后的溶液中发现有树脂小颗粒，此时应该重新过滤，并洗涤树脂小颗粒，滤液、洗涤液合并至锥形瓶；
（5）实验使用的烧杯未干燥，并不改变溶液中的H+的物质的量，故不会使测定结果发生改变；
（6）氢氧化钠滴定氢离子可以选择酚酞为指示剂，滴定终点现象为：最后半滴标准液加入后，锥形瓶中溶液颜色由无色变为粉红色且半分钟内不褪色；由图结合中和反应可知： Pb2+~2H+~2NaOH，到达滴定终点时，消耗V2mLNaOH溶液，则n(Pb2+)=n(NaOH)= mol，c(Pb2+)= mol·L-1，c(Cl-)=2c(Pb2+)= mol·L-1，Ksp= c2(Cl-)·c(Pb2+) =×=；
（7）FeF2中的氟离子可能会与离子交换树脂中-SO3H中的氢离子形成弱酸HF，使得离子交换树脂释放出更多的氢离子，导致实验误差，故不能。
12．【答案】（1）长颈漏斗
（2）SO2+H2O2+Ba2+=BaSO4↓+2H+
（3）偏小
（4）取最后一次洗涤液少许于试管中，滴加稀HNO3酸化的AgNO3溶液，若无白色沉淀产生，证明沉淀已洗涤干净(用硫酸钠/硫酸检验钡离子也可以) 用浓HNO3代替H2O2，反应过程中会产生有毒的氮氧化物，污染空气
（5）K++[Fe(CN)6]3-+Fe2+=KFe[Fe(CN)6]↓ 4Fe3S4+25O2Fe2O3+16SO2
【详解】（1）根据仪器N的结构特点知，仪器N的名称为长颈漏斗。
（2）三颈烧瓶中H2O2将SO2氧化成H2SO4，H2SO4与BaCl2生成BaSO4和HCl，反应的离子方程式为H2O2+SO2+Ba2+=BaSO4↓+2H+。
（3）若没有长玻璃管，通入三颈烧瓶中SO2的温度过高，来不及与足量BaCl2和H2O2的溶液反应就被排出，会导致测定的y值偏小。
（4）根据反应原理，检验沉淀已洗涤干净只要检验最后的洗涤液中不含Cl-即可，故检验沉淀已洗涤干净的方法是：取最后一次洗涤液少许于试管中，滴加稀HNO3酸化的AgNO3溶液，若无白色沉淀产生，证明沉淀已洗涤干净(用硫酸钠/硫酸检验钡离子也可以)；小组成员提出用浓硝酸代替H2O2，其他小组成员提出反驳意见，反驳的理由是：用浓HNO3代替H2O2，反应过程中会产生有毒的氮氧化物，污染空气。
（5）①通常用K3[Fe(CN)6]溶液检验Fe2+，所涉及反应的离子方程式为K++[Fe(CN)6]3-+Fe2+=KFe[Fe(CN)6]↓。
②n(S)=n(BaSO4)==0.04mol，则n(Fe)= =0.03mol，则FexSy的化学式为Fe3S4；经以上检验反应后管式炉中仅含Fe3+，说明反应生成Fe2O3和SO2，根据得失电子守恒和原子守恒，则管式炉中通O2时发生的化学反应方程式为4Fe3S4+25O26Fe2O3+16SO2。
13．【答案】（1）不能说明，因为CaSO4 微溶于水 向无色溶液 2 中加入 BaCl2 溶液，观察是否有白色沉淀生成
（2）溶液 A 中没有S2O
（3）2 min以后发生反应：3S+2BrO+3H2O=3SO+2Br-+6H+，（产生的 H+部分被SO、S2-、HS-或 S(Ⅱ)被氧化为S时产生的OH-消耗）溶液的pH逐渐下降，10 min后足够浓度的H+催化反应 3HSO3- + BrO=3SO+Br-+3H+，溶液的pH迅速下降
（4）淀粉 加入最后一滴硫代硫酸钠标液后，溶液由蓝色变为无色，半分钟内无变化
（5）沉淀 S2-
（6）
（7）6S + 2BrO+3H2O=2S2O+2Br-+6H+
【详解】（1）实验Ⅲ中，白色沉淀1完全溶于稀盐酸，不说明溶液A中没有SO，因为CaSO4 微溶于水；进一步检验溶液A中是否有SO的方案是：向无色溶液 2 中加入 BaCl2 溶液，观察是否有白色沉淀生成；
（2）实验Ⅲ中，由无色溶液1加入足量稀盐酸无明显现象，可知溶液A 中没有S2O；
（3）实验I中2 min以后发生反应：3S+2BrO+3H2O=3SO+2Br-+6H+，（产生的 H+部分被SO、S2-、HS-或 S(Ⅱ)被氧化为S时产生的OH-消耗）溶液的pH逐渐下降，10 min后足够浓度的H+催化反应 3HSO3- + BrO=3SO+Br-+3H+，溶液的pH迅速下降；
（4）步骤1中待测液中含有标准碘溶液，滴定时使用的指示剂是淀粉；滴定终点现象：加入最后一滴硫代硫酸钠标液后，溶液由蓝色变为无色，半分钟内无变化；
（5）步骤2中加入CdCO3的作用是沉淀 S2-，避免其消耗碘溶液，造成实验误差；
（6）碘液与S2-发生反应：SO+I2+2OH-= SO+2I-+H2O①；2S2O+I2= S4O+ 2I- ②；步骤2中将滤液合并后等分为两份，一份用碘标液滴定，两反应消耗的碘标准液体积为V2 mL；另一份加入过量甲醛溶液后，再用碘标液滴定，消耗碘标液的体积是V3 mL，即S2O消耗的碘液为V3 mL，由此可得SO消耗碘液体积为(V2- V3) mL，待测液中SO和S2O的物质的量浓度之比是：；
（7）18 min后溶液pH下降的原因：6S + 2BrO+3H2O=2S2O+2Br-+6H+。
