江苏省扬州市2023-2024高三上学期1月期末检测化学试题

江苏省扬州市2023-2024学年高三上学期1月期末检测化学试题
一、单项选择题:本题包括13小题,每小题3分,共计39分。每小题只有一个选项符合题意。
1.(2024高三上·扬州期末)近日,科学家研制出了由石墨烯(结构模型如图所示)材料制成的功能性半导体。这主要是利用了石墨烯的(  )
A.导电性 B.导热性 C.高熔点 D.高沸点
【答案】A
【知识点】物质的结构与性质之间的关系
【解析】【解答】用石墨烯制成功能性半导体,利用了石墨烯的导电性,故选A;
故答案为:A。
【分析】半导体能导电。
2.(2024高三上·扬州期末)反应可用于制备。下列说法正确的是(  )
A.中子数为37的锌原子:
B.中硫元素的化合价:
C.的结构示意图:
D.的电子式:
【答案】B
【知识点】原子中的数量关系;画元素的原子结构示意图;电子式、化学式或化学符号及名称的综合
【解析】【解答】A、中子数为37的锌原子,质量数为57,表示为 ,故A错误;
B、 中Cl为-1价,O为-2价,则S为+4价,故B正确;
C、 最外层有8个电子,其结构示意图为,故C错误;
D、水是共价化合物,H、O原子间共用1对电子对,O原子最外层电子数为8,水的电子式为,故D错误;
故答案为:B。
【分析】A、原子符号左上角为质量数,左下角为质子数,质量数=质子数+中子数,核外电子数=核内质子数=核电荷数;
B、根据化合物中化合价代数和为0计算;
C、氯离子核外有18个电子;
D、水为共价化合物。
3.(2024高三上·扬州期末)气体微溶于水,有强还原性,可由反应制得。实验室制取少量的原理及装置均正确的是(  )
A.制取 B.干燥
C.收集 D.吸收尾气中的
【答案】B
【知识点】气体的收集;尾气处理装置;常见气体制备原理及装置选择;制备实验方案的设计
【解析】【解答】A、反应条件为加热,缺少加热装置,不能制取 ,故A错误;
B、碱石灰可干燥 ,故B正确;
C、 的密度大于空气,应用向上排空气法收集,即从长导管进气,故C错误;
D、 气体微溶于水 ,该装置不能吸收尾气中的 ,故D错误;
故答案为:B。
【分析】A、该反应需要加热;
B、碱石灰能吸收水;
C、 的密度大于空气;
D、 气体微溶于水 。
4.(2024高三上·扬州期末)可用于除去某些重金属离子。下列说法正确的是(  )
A.电负性: B.离子半径:
C.电离能: D.热稳定性:
【答案】A
【知识点】元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律;元素周期律和元素周期表的综合应用;微粒半径大小的比较
【解析】【解答】A、同主族从上到下元素的非金属性逐渐减弱,电负性逐渐减小,则电负性: ,故A正确;
B、电子层数相同时,核电荷数越大,离子半径越小,则离子半径: ,故B错误;
C、 电离能:,故C错误;
D、非金属性:O>Se,则热稳定性: ,故D错误;
故答案为:A。
【分析】A、元素的非金属性越强,电负性越大;
B、电子层数越多,离子半径越大,电子层数相同时,核电荷数越大,离子半径越小;
C、原子轨道中电子处于全满、全空、半满时较稳定,失电子较难;
D、元素的非金属越强,对应氢化物的稳定性越强。
(2024高三上·扬州期末)阅读下列材料,完成问题:
电池有铅蓄电池、燃料电池(如电池)、锂离子电池、一次氯酸盐电池等,它们可以将化学能转化为电能。都可用作燃料电池的燃料。的燃烧热为。电解则可以将电能转化为化学能,电解饱和溶液可以得到,用电解法可制备消毒剂高铁酸钠。
5.下列说法正确的是(  )
A.中存在配位键
B.的空间构型为平面正方形
C.中的键角比中的小
D.中心原子的轨道杂化类型为
6.下列化学反应表示正确的是(  )
A.铅蓄电池的正极反应:
B.电解饱和溶液:
C.燃烧:
D.一定条件下与的反应:
7.下列物质结构与性质或物质性质与用途不具有对应关系的是(  )
A.的电负性比B的大,中显负电性
B.的原子半径比的小,金属锂的熔点比钠的高
C.具有强氧化性,可作为火箭发射的助燃剂
D.的热稳定性较强,可用作燃料电池的燃料
8.电解法制备的工作原理如图所示。下列说法正确的是(  )
A.为电源的负极
B.阳极上的电极反应式为
C.阴离子交换膜应能允许通过而能阻止的扩散
D.理论上每转移,阴极上会产生气体
【答案】5.A
6.D
7.D
8.C
【知识点】物质的结构与性质之间的关系;化学键;判断简单分子或离子的构型;原子轨道杂化方式及杂化类型判断;电极反应和电池反应方程式;离子方程式的书写;电解池工作原理及应用
【解析】【分析】(1)A、 中B存在空轨道;
B、中S的价层电子对数为4;
C、孤电子对间排斥力>孤电子对和成键电子对之间的排斥力>成键电子对之间的排斥力,孤电子对越多键角越小;
D、HClO中O原子采用sp3杂化;
(2)A、正极发生还原反应;
B、电解饱和食盐水生成氢氧化钠、氢气和氯气;
C、燃烧热是1mol可燃物完全燃烧产生稳定的氧化物时放出的热量;
D、二氧化氮和氨气发生氧化还原反应;
(3)根据物质的结构、性质分析;
(4) 电解法制备 ,则Fe发生氧化反应,Fe为阳极,Pt为阴极,M为正极,N为负极。
5.A、中B存在空轨道,H存在孤电子对,可形成配位键,故A正确;
B、 中S的价层电子对数为4,不含孤电子对,空间结构为正四面体形,故B错误;
C、 NH3中N原子的价层电子对数为4,含有一个孤电子对,中N原子的价层电子对数为4,不含孤电子对,则中的键角比中的大,故C错误;
D、中心原子 为O原子,采用sp3杂化,故D错误;
故答案为:A。
6.A、铅蓄电池的正极发生还原反应,应得电子,故A错误;
B、电解饱和食盐水生成氢氧化钠、氢气和氯气,正确的离子方程式为 ,故B错误;
C、 燃烧热的方程式中,水应为液态,故C错误;
D、二氧化氮和氨气发生氧化还原反应生成氮气和水,反应的化学方程式为 ,故D正确;
故答案为:D。
7.A、H的电负性比B的大,电子对偏向H,则 中显负电性 ,故A不符合题意;
B、Li的原子半径比Na的小,金属锂的熔点比钠的高,故B不符合题意;
C、 NO2具有强氧化性 ,可作助燃剂,故C不符合题意;
D、 CH4容易燃烧,且产物无污染,因而可用作燃料电池的燃料,故D符合题意;
故答案为:D。
8.A、由分析可知,Fe为阳极,则M为正极,故A错误;
B、阳极的电解质为NaOH溶液,不能产生大量氢离子,故B错误;
C、阴离子交换膜应能允许 通过,同时阻止 扩散,故C正确;
D、气体所处的状态未知,不能计算其体积,故D错误;
故答案为:C。
9.(2024高三上·扬州期末)硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不正确的是(  )
A.用氨水吸收烟气(含等)中获得的物质转化:
B.工业制硫酸过程中的物质转化:
C.利用硫酸的酸性去除铁制品表面的铁锈
D.利用的还原性将其作为葡萄酒的抗氧化剂
【答案】B
【知识点】含硫物质的性质及综合应用
【解析】【解答】A、用氨水吸收二氧化硫,反应生成亚硫酸铵,亚硫酸铵能被氧气氧化得到硫酸铵,故A不符合题意;
B、煅烧FeS2得到SO2,故B符合题意;
C、铁锈为氧化铁,能与硫酸反应生成硫酸铁,该过程中硫酸体现酸性,故C不符合题意;
D、二氧化硫具有还原性,能与氧气反应,可作抗氧化剂,故D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】根据硫及其化合物之间的相互转化关系分析。
10.(2024高三上·扬州期末)化合物Y是合成丹参醇的中间体,其合成路线如下:
下列说法正确的是(  )
A.X分子中含手性碳原子
B.X转化为的过程中与反应生成
C.与以物质的量发生加成反应时可得3种产物
D.X、Y可用酸性溶液进行鉴别
【答案】C
【知识点】有机物的鉴别;有机物的结构和性质
【解析】【解答】A、手性碳是指连有四个不同原子团的碳原子,X分子中不含手性碳原子,故A错误;
B、 X转化为的过程中与反应得到,故B错误;
C、Y与Br2以物质的量1:1发生加成反应,发生1,2-加成得到2种产物,发生1,4-加成得到,共得到3种产物,故C正确;
D、X、Y均含有碳碳双键,均能与酸性高锰酸钾反应,不能用酸性高锰酸钾鉴别,故D错误;
故答案为:C。
【分析】A、手性碳是指连有四个不同原子团的碳原子;
B、产物应为;
C、Y与溴可发生1,2-加成和1,4-加成;
D、X、Y均能与酸性高锰酸钾反应。
11.(2024高三上·扬州期末),探究溶液的性质。下列实验方案能达到探究目的的是(  )
选项 探究目的 实验方案
A 钾元素的焰色试验 用洁净的铂丝蘸取溶液在酒精灯火焰上灼烧,观察火焰的颜色
B 是否有还原性 向溶液中滴加氯水,再滴入溶液,观察是否有白色沉淀产生
C 是否水解 向溶液中滴加2~3滴酚酞试液,观察溶液颜色的变化
D 比较溶液中与的大小 用计测量溶液的
A.A B.B C.C D.D
【答案】D
【知识点】焰色反应;性质实验方案的设计;化学实验方案的评价
【解析】【解答】A、钾元素的焰色反应要透过蓝色钴玻璃观察,故A错误;
B、氯水中含有氯离子,能与硝酸银反应生成AgCl白色沉淀,故B错误;
C、 的电离程度大于水解程度,则KHC2O4溶液呈酸性,不能使酚酞变红,故C错误;
D、 用计测量溶液的 ,根据pH可判断的电离程度和水解程度关系,进而比较溶液中与的大小,故D正确;
故答案为:D。
【分析】A、钾元素的焰色反应要透过蓝色钴玻璃观察;
B、氯水中含有氯离子;
C、酚酞遇碱性溶液变红;
D、测量KHC2O4溶液的酸碱性,可判断的电离程度和水解程度关系。
12.(2024高三上·扬州期末)从炼钢粉尘(主要含)中回收锌的过程如图所示。“浸取”过程转化为,并有少量铁元素浸出。已知:,。下列说法正确的是(  )
A.的溶液中:
B.溶液中:
C.“沉锌”过程中,溶液的减小
D.“沉锌”后的溶液中:
【答案】B
【知识点】难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质;离子浓度大小的比较;溶液酸碱性的判断及相关计算;常见金属元素的单质及其化合物的综合应用;制备实验方案的设计
【解析】【解答】A、 的溶液中 ,c(OH-)=10-5mol/L, ,故A错误;
B、 溶液中,根据质子守恒有 ,故B正确;
C、“沉锌”过程中发生反应,生成氨水,溶液碱性增强,pH增大,故C错误;
D、“沉锌”后的溶液中,存在ZnS的沉淀溶解平衡, = ,故D错误;
故答案为:B。
【分析】 炼钢粉尘(主要含) 中加入氨水和氯化铵浸取,“浸取”过程中,转化为,发生反应,有少量铁元素浸出,则后续需要除铁,“沉锌”过程发生反应为:,经洗涤干燥后得到产物ZnS及滤液。
13.(2024高三上·扬州期末)为研究反应在不同条件下的转化率,向恒压反应器中通入含一定浓度与的气体,在无催化剂和有催化剂存在时,分别测得不同温度下反应器出口处NO的转化率如图中曲线a、b所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是(  )
A.反应的
B.曲线a中转化率随温度升高而增大,是由于催化剂的活性增强
C.曲线中从点到点,转化率随温度升高而减小,是由于反应速率减慢
D.催化剂存在时,其他条件不变,增大气体中,NO转化率随温度的变化为曲线c
【答案】C
【知识点】化学平衡的影响因素;化学平衡转化过程中的变化曲线
【解析】【解答】A、虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化,升高温度,NO平衡转化率减小,平衡逆向移动,则该反应为放热反应, ,故A错误;
B、结合曲线的变化可知,a曲线未加入催化剂,曲线a中NO转化率随温度升高而增大,是由于温度升高,反应速率加快,单位时间内反应物转化量增大,故B错误;
C、曲线b中从M点到N点,NO转化率随温度升高而减小,是由于温度过高导致催化剂失去活性,反应速率减慢,故C正确;
D、该反应在恒压条件下进行,增大氧气浓度,容器体积增大,NO浓度减小,平衡移动方向不确定,NO转化率变化不确定,故D错误;
故答案为:C。
【分析】A、升高温度,平衡向吸热反应方向进行;
B、曲线a未加入催化剂;
C、温度过高,催化剂会失去活性;
D、反应体系恒压,增大氧气浓度,容器体积增大,NO浓度减小。
二、非选择题(共61分)
14.(2024高三上·扬州期末)镓及其化合物在半导体、光电材料等领域有广泛应用。
(1)以酸性含溶液(含少量)为原料通过除杂等一系列操作制得粗镓,粗镓经过电解精炼制得高纯镓。体系中含镓微粒的物质的量分数随的关系如图1所示。已知:。
①的基态核外电子排布式为   .
②“除杂”包括加入溶液调节、加入足量除去和、过滤等步骤。调节溶液的目的为   。
③“电解精炼”时,以粗镓为阳极,含的碱性溶液为电解液,阴极析出镓的电极反应式为   ;阴极同时有少量气体产生。测得电解过程溶液中镓浓度与电流效率()随时间的变化如图2所示。反应后,降低的原因是   。
图1 图2
(2)具有优异的光电性能,可由与发生反应制得。
①制得GaN时生成一种有机物的化学式为   。
②的一种晶胞如图3所示。晶体中距离最近且相等的的数目为   。
图3
③准确称取样品,加入溶液,加热使固体充分溶解,用足量溶液吸收产生的。向吸收液中滴加指示剂,用的盐酸滴定至终点,消耗盐酸。
过程中涉及反应:;,计算样品的纯度   (写出计算过程)。
【答案】(1)[Ar]3d104s24p1;避免Na2S在强酸性条件下产生有毒气体H2S[或产生H2S使溶液中c(S2 )减小];Ga(OH)+3e-=Ga+4OH-;溶液中Ga(OH)浓度增大使电流效率趋向于增大;阴极发生产生H2的反应时溶液中c(H+)增大,电流效率趋向于减小。15 h后,后者为影响电流效率的主要因素。
(2)CH4;4;99.96%
【知识点】原子核外电子排布;晶胞的计算;电极反应和电池反应方程式;探究物质的组成或测量物质的含量;制备实验方案的设计
【解析】【解答】(1)①Ga为31号元素,根据构造原理可知,基态Ga原子核外电子排布式为 [Ar]3d104s24p1 ;
故答案为: [Ar]3d104s24p1 ;
②用Na2S除去 和 ,若溶液酸性较强,会产生H2S,因此 调节溶液的目 是 避免Na2S在强酸性条件下产生有毒气体H2S[或产生H2S使溶液中c(S2 )减小] ;
故答案为: 避免Na2S在强酸性条件下产生有毒气体H2S[或产生H2S使溶液中c(S2 )减小] ;
③阴极析出镓,则阴极的电极反应式为 Ga(OH)+3e-=Ga+4OH- ; 溶液中Ga(OH)浓度增大使电流效率趋向于增大;阴极发生产生H2的反应时溶液中c(H+)增大,电流效率趋向于减小。15 h后,后者为影响电流效率的主要因素,因此反应后,降低 ;
故答案为: Ga(OH)+3e-=Ga+4OH- ; 溶液中Ga(OH)浓度增大使电流效率趋向于增大;阴极发生产生H2的反应时溶液中c(H+)增大,电流效率趋向于减小。15 h后,后者为影响电流效率的主要因素 ;
(2)①与发生反应制得 GaN,根据质量守恒定律可知,还有CH4生成;
故答案为:CH4;
②由图可知, 晶体中距离最近且相等的的数目为 4;
故答案为:4;
③滴定过程中存在:GaN~NH3~ ~HCl,则n(GaN)=n(HCl)=0.1000 mol·L-1×23.80×10-3L=2.380×10-4mol,则GaN样品的纯度=;
故答案为:99.96%。
【分析】(1)①Ga为31号元素;
②调节溶液时为了防止 产生有毒气体H2S ;
③阴极发生还原反应;
(2)①根据质量守恒分析;
②根据晶胞图分析;
③根据关系式:GaN~NH3~ ~HCl计算。
15.(2024高三上·扬州期末)化合物是合成一种激酶抑制剂的中间体,其合成路线如下:
(1)反应涉及的反应物有;a.溶液;b.盐酸;c.浓、浓。
①加入反应物的正确顺序是:c、   、   (填字母)。
②硝化反应的机理可表示为:
反应中浓硫酸的作用是   。
(2)的分子式为,结构简式为   。
(3)已知:,TEA为,能促进该反应的进行。能促进反应进行的原因是   。
(4)写出同时满足下列条件的A的一种同分异构体的结构简式   。
碱性条件水解后酸化生成两种产物,产物之一能与溶液发生显色反应,两种产物的核磁共振氢谱中都有2个峰。
(5)写出以、为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用)。
【答案】(1)a;b;促进NO的生成、吸收生成水(提供H+、避免HNO3浓度降低、促使平衡正向移动生成更多NO)
(2)
(3)(C2H5)3N具有孤电子对,能结合H+,使平衡正向移动(或(C2H5)3N具有碱性,能消耗HBr,使平衡正向移动)
(4)
(5)
【知识点】有机物的合成;有机物的结构和性质;同分异构现象和同分异构体
【解析】【解答】(1) 根据A、B的结构可知,A先发生硝化反应引入硝基,然后酯基在碱性条件下水,后酸化得到B,则加入反应物的正确顺序为:c、a、b;
故答案为:a;b;
②浓硫酸具有吸水性、酸性,则反应中浓硫酸的作用是 促进NO的生成、吸收生成水(提供H+、避免HNO3浓度降低、促使平衡正向移动生成更多NO) ;
故答案为: 促进NO的生成、吸收生成水(提供H+、避免HNO3浓度降低、促使平衡正向移动生成更多NO) ;
(2)根据B和D的结构简式可知,B与C发生取代反应生成D,结合C的分子式可知,C的结构简式为;
故答案为:;
(3) 具有孤电子对,能结合氢离子,使平衡正向移动,同时 (C2H5)3N具有碱性,能消耗HBr,使平衡正向移动 ;
故答案为: (C2H5)3N具有孤电子对,能结合H+,使平衡正向移动(或(C2H5)3N具有碱性,能消耗HBr,使平衡正向移动) ;
(4)A的一种同分异构体满足: 碱性条件水解后酸化生成两种产物,产物之一能与溶液发生显色反应, 说明产物中水解酸化后能形成酚羟基,两种产物的核磁共振氢谱中都有2个峰,说明水解酸化的产物结构高度对称,则符合条件的结构简式为;
故答案为:;
(5) 中的N=C可发生类似D→E的反应,由醛基反应得到,根据反应原料可知,则产物可由和发生D→E的取代反应得到,可由在NaOH水溶液中水解,再催化氧化得到,可由发生硝化反应引入硝基,再还原得到氨基形成,则合成路线为,故答案为:。
【分析】(1)① 先引入硝基,酯基水解,最后酸化形成羟基;
②浓硫酸具有吸水性、酸性;
(2)B和C在碳酸钾条件下反应生成D,结合B、D的结构简式分析C的结构简式;
(3) 中N含有孤电子对,同时具有碱性;
(4)分子式相同,结构不同的化合物互为同分异构体;
(5)参照题干合成路线,采用逆合成分析法确定具体合成步骤。
16.(2024高三上·扬州期末)深共晶溶剂(DESs)可从中回收锂。
(1)DESs的制备。将乙二醇()与氯化胆碱()按一定比例混合搅拌至形成均一透明液体,制得DESs。
如1
①DESs由含氢键供体(能形成氢键的氢原子)的组分与含氢键受体(能与氢原子形成氢键的原子)的组分混合。乙二醇分子中氢键供体的数目为   。
②不同配比氯化胆碱与乙二醇混合的二元相图如图1所示。相同条件下,氯乙二醇的熔点   乙二醇的熔点(填“>”“二”或“<”)。制备熔点达到最低值的DESs时,氯化胆碱与乙二醇的物质的量之比为   。
(2)氧化浸出锂。将与按照一定比例混合,再通入。实验装置如图所示。
①冷凝管的作用为   。
图2 图3
②主要反应机理如图3所示:
Ⅰ中碳原子轨道杂化类型的变化为   ;M的化学式为   。
(3)碳酸锂的制备。
已知:,完全沉淀时离子浓度小于;易溶于水;的溶解度:为为为。补充完整由粗溶液(含少量)制备的实验方案:向粗溶液中   ,得到固体。
(须使用的试剂:溶液、溶液)
【答案】(1)2;>;1∶4
(2)冷凝回流乙二醇;sp3→sp2;FeHPO4
(3)滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液至溶液的pH为3,过滤,向滤液中加入0.1 mol·L-1Na2CO3溶液至不再产生沉淀,过滤,用热水洗涤沉淀2到3次,干燥
【知识点】原子轨道杂化方式及杂化类型判断;蒸发和结晶、重结晶;制备实验方案的设计
【解析】【解答】(1)①乙二醇分子中含有2个能形成氢键的氢原子,则乙二醇分子中氢键供体的数目为2,故答案为:2;
②由图可知,当乙二醇的物质的量分数为0时,体系中只含氯化胆碱,此时温度大于300℃,当乙二醇的物质的量分数为1时,只含乙二醇,熔点低于0℃,说明氯乙二醇的熔点大于乙二醇的熔点;熔点达到最低值的DESs时,乙二醇的物质的量分数为0.8,则氯化胆碱的物质的量分数为0.2,氯化胆碱与乙二醇的物质的量之比为1∶4;
故答案为:>;1∶4;
(2)①冷凝管的作用是冷凝回流乙二醇,故答案为:冷凝回流乙二醇;
②-CH2OH中C原子采用sp3杂化,-COOH中C原子采用sp2杂化,则Ⅰ中碳原子轨道杂化类型的变化为 sp3→sp2 ;LiFePO4中的Li+被H+替代得到M,则M的化学式为 FeHPO4 ;
故答案为: sp3→sp2 ; FeHPO4 ;
(3)粗溶液(含少量)应先除杂,易溶于水,且的溶解度 随温度升高减小,则由粗溶液(含少量)制备的实验方案为:向粗溶液中滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液至溶液的pH为3,过滤,向滤液中加入0.1 mol·L-1Na2CO3溶液至不再产生沉淀,过滤,用热水洗涤沉淀2到3次,干燥 , 得到固体;
故答案为:滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液至溶液的pH为3,过滤,向滤液中加入0.1 mol·L-1Na2CO3溶液至不再产生沉淀,过滤,用热水洗涤沉淀2到3次,干燥 。
【分析】(1)①氢键供体是指能形成氢键的氢原子;
②结合图示变化情况分析;
(2)①冷凝管的作用是冷凝回流;
②双键碳原子采用sp2杂化,饱和碳原子采用sp3杂化;
(3) 易溶于水,且的溶解度 随温度升高减小。
17.(2024高三上·扬州期末)水合肼在储氢领域有广阔的应用前景,其水溶液呈弱碱性。
(1)分子有顺式、反式和交互式三种比较稳定的空间构型。下列结构能表示分子交互式的是   (填序号)。
(2)肼分解制氢的主要反应为,肼的理论储氢密度。测得肼实际分解时产生的气体中含,肼实际储氢密度小于理论值的原因是   (用化学方程式表示)。
(3)水合肼制氢过程中涉及肼在催化剂表面分解,如图1所示。
图1
①X的结构简式为   。
②催化剂表面存在和两种活性位点,两种活性位点分别带不同电性的电荷。肼中的氢原子吸附于   (填“”或“”)活性位点。已知:键、键的键能分别是。肼在该催化剂表面反应断裂的化学键不是键,而是键,原因是   。
③催化剂存在下,不同浓度的分解时,测得随时间的变化如图2所示。当浓度从增加到时,反应速率加快;从增加到时,反应速率几乎不变。其原因是   。
图2
【答案】(1)A
(2)3N2H4N2+4NH3或N2H4+H22NH3
(3)HN=NH;Pt;N-N为非极性键,N-H键极性较强。N、H分别与催化剂表面原子形成作用力,削弱了N与H之间的作用力。;0.1mol·L 1时,催化剂表面仅部分活性位点吸附了N2H4·H2O;浓度增大至0.5mol·L 1时,有更多活性位点吸附N2H4·H2O;浓度达0.5mol·L 1时,催化剂表面的活性位点几乎全部吸附了N2H4·H2O。
【知识点】化学反应速率;催化剂;有机物的结构式;制备实验方案的设计
【解析】【解答】(1)顺式结构4个氢原子位于同侧,反应式位于两侧,交互式既有内侧也有外侧,则属于交互式,属于反式,属于顺式,故答案为:A;
(2) 肼实际分解时产生的气体中含 ,是因为发生反应 N2H4+H22NH3 ,肼分解时可能发生反应 3N2H4N2+4NH3,则肼实际储氢密度小于理论值;
故答案为: 3N2H4N2+4NH3或N2H4+H22NH3 ;
(3)①N2H4吸附在催化剂表面后,发生N-H的断裂,得到吸附态的N2H3,并进一步发生N-H键的断裂生成N2H2、N2H、H2,N2H继续脱氢即得到N2,则X为HN=NH;
故答案为:HN=NH;
②Ni的活动性强于Pt,则Ni应带正电荷,Pt带负电荷,肼中的氢原子带正电荷,吸附于Pt活性位点;N-N为非极性键,N-H键极性较强,N、H分别与催化剂表面原子形成作用力,削弱了N与H之间的作用力,因此肼在该催化剂表面反应断裂的化学键不是键,而是键 ;
故答案为:Pt; N-N为非极性键,N-H键极性较强,N、H分别与催化剂表面原子形成作用力,削弱了N与H之间的作用力;
③0.1mol·L 1时,催化剂表面仅部分活性位点吸附了N2H4·H2O;浓度增大至0.5mol·L 1时,有更多活性位点吸附N2H4·H2O;浓度达0.5mol·L 1时,催化剂表面的活性位点几乎全部吸附了N2H4·H2O ,因此从增加到时,反应速率几乎不变 ;
故答案为: 0.1mol·L 1时,催化剂表面仅部分活性位点吸附了N2H4·H2O;浓度增大至0.5mol·L 1时,有更多活性位点吸附N2H4·H2O;浓度达0.5mol·L 1时,催化剂表面的活性位点几乎全部吸附了N2H4·H2O 。
【分析】(1)顺式结构4个氢原子位于同侧,反应式位于两侧,交互式既有内侧也有外侧;
(2)肼能分解,同时肼与氢气反应能生成氨气;
(3)①N2H4吸附在催化剂表面后,发生N-H的断裂,得到吸附态的N2H3,并进一步发生N-H键的断裂生成N2H2、N2H、H2,N2H继续脱氢即得到N2;
②Ni的活动性强于Pt;
③0.1mol·L 1时,催化剂表面仅部分活性位点吸附了N2H4·H2O;浓度增大至0.5mol·L 1时,有更多活性位点吸附N2H4·H2O;浓度达0.5mol·L 1时,催化剂表面的活性位点几乎全部吸附了N2H4·H2O 。
江苏省扬州市2023-2024学年高三上学期1月期末检测化学试题
一、单项选择题:本题包括13小题,每小题3分,共计39分。每小题只有一个选项符合题意。
1.(2024高三上·扬州期末)近日,科学家研制出了由石墨烯(结构模型如图所示)材料制成的功能性半导体。这主要是利用了石墨烯的(  )
A.导电性 B.导热性 C.高熔点 D.高沸点
2.(2024高三上·扬州期末)反应可用于制备。下列说法正确的是(  )
A.中子数为37的锌原子:
B.中硫元素的化合价:
C.的结构示意图:
D.的电子式:
3.(2024高三上·扬州期末)气体微溶于水,有强还原性,可由反应制得。实验室制取少量的原理及装置均正确的是(  )
A.制取 B.干燥
C.收集 D.吸收尾气中的
4.(2024高三上·扬州期末)可用于除去某些重金属离子。下列说法正确的是(  )
A.电负性: B.离子半径:
C.电离能: D.热稳定性:
(2024高三上·扬州期末)阅读下列材料,完成问题:
电池有铅蓄电池、燃料电池(如电池)、锂离子电池、一次氯酸盐电池等,它们可以将化学能转化为电能。都可用作燃料电池的燃料。的燃烧热为。电解则可以将电能转化为化学能,电解饱和溶液可以得到,用电解法可制备消毒剂高铁酸钠。
5.下列说法正确的是(  )
A.中存在配位键
B.的空间构型为平面正方形
C.中的键角比中的小
D.中心原子的轨道杂化类型为
6.下列化学反应表示正确的是(  )
A.铅蓄电池的正极反应:
B.电解饱和溶液:
C.燃烧:
D.一定条件下与的反应:
7.下列物质结构与性质或物质性质与用途不具有对应关系的是(  )
A.的电负性比B的大,中显负电性
B.的原子半径比的小,金属锂的熔点比钠的高
C.具有强氧化性,可作为火箭发射的助燃剂
D.的热稳定性较强,可用作燃料电池的燃料
8.电解法制备的工作原理如图所示。下列说法正确的是(  )
A.为电源的负极
B.阳极上的电极反应式为
C.阴离子交换膜应能允许通过而能阻止的扩散
D.理论上每转移,阴极上会产生气体
9.(2024高三上·扬州期末)硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不正确的是(  )
A.用氨水吸收烟气(含等)中获得的物质转化:
B.工业制硫酸过程中的物质转化:
C.利用硫酸的酸性去除铁制品表面的铁锈
D.利用的还原性将其作为葡萄酒的抗氧化剂
10.(2024高三上·扬州期末)化合物Y是合成丹参醇的中间体,其合成路线如下:
下列说法正确的是(  )
A.X分子中含手性碳原子
B.X转化为的过程中与反应生成
C.与以物质的量发生加成反应时可得3种产物
D.X、Y可用酸性溶液进行鉴别
11.(2024高三上·扬州期末),探究溶液的性质。下列实验方案能达到探究目的的是(  )
选项 探究目的 实验方案
A 钾元素的焰色试验 用洁净的铂丝蘸取溶液在酒精灯火焰上灼烧,观察火焰的颜色
B 是否有还原性 向溶液中滴加氯水,再滴入溶液,观察是否有白色沉淀产生
C 是否水解 向溶液中滴加2~3滴酚酞试液,观察溶液颜色的变化
D 比较溶液中与的大小 用计测量溶液的
A.A B.B C.C D.D
12.(2024高三上·扬州期末)从炼钢粉尘(主要含)中回收锌的过程如图所示。“浸取”过程转化为,并有少量铁元素浸出。已知:,。下列说法正确的是(  )
A.的溶液中:
B.溶液中:
C.“沉锌”过程中,溶液的减小
D.“沉锌”后的溶液中:
13.(2024高三上·扬州期末)为研究反应在不同条件下的转化率,向恒压反应器中通入含一定浓度与的气体,在无催化剂和有催化剂存在时,分别测得不同温度下反应器出口处NO的转化率如图中曲线a、b所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是(  )
A.反应的
B.曲线a中转化率随温度升高而增大,是由于催化剂的活性增强
C.曲线中从点到点,转化率随温度升高而减小,是由于反应速率减慢
D.催化剂存在时,其他条件不变,增大气体中,NO转化率随温度的变化为曲线c
二、非选择题(共61分)
14.(2024高三上·扬州期末)镓及其化合物在半导体、光电材料等领域有广泛应用。
(1)以酸性含溶液(含少量)为原料通过除杂等一系列操作制得粗镓,粗镓经过电解精炼制得高纯镓。体系中含镓微粒的物质的量分数随的关系如图1所示。已知:。
①的基态核外电子排布式为   .
②“除杂”包括加入溶液调节、加入足量除去和、过滤等步骤。调节溶液的目的为   。
③“电解精炼”时,以粗镓为阳极,含的碱性溶液为电解液,阴极析出镓的电极反应式为   ;阴极同时有少量气体产生。测得电解过程溶液中镓浓度与电流效率()随时间的变化如图2所示。反应后,降低的原因是   。
图1 图2
(2)具有优异的光电性能,可由与发生反应制得。
①制得GaN时生成一种有机物的化学式为   。
②的一种晶胞如图3所示。晶体中距离最近且相等的的数目为   。
图3
③准确称取样品,加入溶液,加热使固体充分溶解,用足量溶液吸收产生的。向吸收液中滴加指示剂,用的盐酸滴定至终点,消耗盐酸。
过程中涉及反应:;,计算样品的纯度   (写出计算过程)。
15.(2024高三上·扬州期末)化合物是合成一种激酶抑制剂的中间体,其合成路线如下:
(1)反应涉及的反应物有;a.溶液;b.盐酸;c.浓、浓。
①加入反应物的正确顺序是:c、   、   (填字母)。
②硝化反应的机理可表示为:
反应中浓硫酸的作用是   。
(2)的分子式为,结构简式为   。
(3)已知:,TEA为,能促进该反应的进行。能促进反应进行的原因是   。
(4)写出同时满足下列条件的A的一种同分异构体的结构简式   。
碱性条件水解后酸化生成两种产物,产物之一能与溶液发生显色反应,两种产物的核磁共振氢谱中都有2个峰。
(5)写出以、为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用)。
16.(2024高三上·扬州期末)深共晶溶剂(DESs)可从中回收锂。
(1)DESs的制备。将乙二醇()与氯化胆碱()按一定比例混合搅拌至形成均一透明液体,制得DESs。
如1
①DESs由含氢键供体(能形成氢键的氢原子)的组分与含氢键受体(能与氢原子形成氢键的原子)的组分混合。乙二醇分子中氢键供体的数目为   。
②不同配比氯化胆碱与乙二醇混合的二元相图如图1所示。相同条件下,氯乙二醇的熔点   乙二醇的熔点(填“>”“二”或“<”)。制备熔点达到最低值的DESs时,氯化胆碱与乙二醇的物质的量之比为   。
(2)氧化浸出锂。将与按照一定比例混合,再通入。实验装置如图所示。
①冷凝管的作用为   。
图2 图3
②主要反应机理如图3所示:
Ⅰ中碳原子轨道杂化类型的变化为   ;M的化学式为   。
(3)碳酸锂的制备。
已知:,完全沉淀时离子浓度小于;易溶于水;的溶解度:为为为。补充完整由粗溶液(含少量)制备的实验方案:向粗溶液中   ,得到固体。
(须使用的试剂:溶液、溶液)
17.(2024高三上·扬州期末)水合肼在储氢领域有广阔的应用前景,其水溶液呈弱碱性。
(1)分子有顺式、反式和交互式三种比较稳定的空间构型。下列结构能表示分子交互式的是   (填序号)。
(2)肼分解制氢的主要反应为,肼的理论储氢密度。测得肼实际分解时产生的气体中含,肼实际储氢密度小于理论值的原因是   (用化学方程式表示)。
(3)水合肼制氢过程中涉及肼在催化剂表面分解,如图1所示。
图1
①X的结构简式为   。
②催化剂表面存在和两种活性位点,两种活性位点分别带不同电性的电荷。肼中的氢原子吸附于   (填“”或“”)活性位点。已知:键、键的键能分别是。肼在该催化剂表面反应断裂的化学键不是键,而是键,原因是   。
③催化剂存在下,不同浓度的分解时,测得随时间的变化如图2所示。当浓度从增加到时,反应速率加快;从增加到时,反应速率几乎不变。其原因是   。
图2
答案解析部分
1.【答案】A
【知识点】物质的结构与性质之间的关系
【解析】【解答】用石墨烯制成功能性半导体,利用了石墨烯的导电性,故选A;
故答案为:A。
【分析】半导体能导电。
2.【答案】B
【知识点】原子中的数量关系;画元素的原子结构示意图;电子式、化学式或化学符号及名称的综合
【解析】【解答】A、中子数为37的锌原子,质量数为57,表示为 ,故A错误;
B、 中Cl为-1价,O为-2价,则S为+4价,故B正确;
C、 最外层有8个电子,其结构示意图为,故C错误;
D、水是共价化合物,H、O原子间共用1对电子对,O原子最外层电子数为8,水的电子式为,故D错误;
故答案为:B。
【分析】A、原子符号左上角为质量数,左下角为质子数,质量数=质子数+中子数,核外电子数=核内质子数=核电荷数;
B、根据化合物中化合价代数和为0计算;
C、氯离子核外有18个电子;
D、水为共价化合物。
3.【答案】B
【知识点】气体的收集;尾气处理装置;常见气体制备原理及装置选择;制备实验方案的设计
【解析】【解答】A、反应条件为加热,缺少加热装置,不能制取 ,故A错误;
B、碱石灰可干燥 ,故B正确;
C、 的密度大于空气,应用向上排空气法收集,即从长导管进气,故C错误;
D、 气体微溶于水 ,该装置不能吸收尾气中的 ,故D错误;
故答案为:B。
【分析】A、该反应需要加热;
B、碱石灰能吸收水;
C、 的密度大于空气;
D、 气体微溶于水 。
4.【答案】A
【知识点】元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律;元素周期律和元素周期表的综合应用;微粒半径大小的比较
【解析】【解答】A、同主族从上到下元素的非金属性逐渐减弱,电负性逐渐减小,则电负性: ,故A正确;
B、电子层数相同时,核电荷数越大,离子半径越小,则离子半径: ,故B错误;
C、 电离能:,故C错误;
D、非金属性:O>Se,则热稳定性: ,故D错误;
故答案为:A。
【分析】A、元素的非金属性越强,电负性越大;
B、电子层数越多,离子半径越大,电子层数相同时,核电荷数越大,离子半径越小;
C、原子轨道中电子处于全满、全空、半满时较稳定,失电子较难;
D、元素的非金属越强,对应氢化物的稳定性越强。
【答案】5.A
6.D
7.D
8.C
【知识点】物质的结构与性质之间的关系;化学键;判断简单分子或离子的构型;原子轨道杂化方式及杂化类型判断;电极反应和电池反应方程式;离子方程式的书写;电解池工作原理及应用
【解析】【分析】(1)A、 中B存在空轨道;
B、中S的价层电子对数为4;
C、孤电子对间排斥力>孤电子对和成键电子对之间的排斥力>成键电子对之间的排斥力,孤电子对越多键角越小;
D、HClO中O原子采用sp3杂化;
(2)A、正极发生还原反应;
B、电解饱和食盐水生成氢氧化钠、氢气和氯气;
C、燃烧热是1mol可燃物完全燃烧产生稳定的氧化物时放出的热量;
D、二氧化氮和氨气发生氧化还原反应;
(3)根据物质的结构、性质分析;
(4) 电解法制备 ,则Fe发生氧化反应,Fe为阳极,Pt为阴极,M为正极,N为负极。
5.A、中B存在空轨道,H存在孤电子对,可形成配位键,故A正确;
B、 中S的价层电子对数为4,不含孤电子对,空间结构为正四面体形,故B错误;
C、 NH3中N原子的价层电子对数为4,含有一个孤电子对,中N原子的价层电子对数为4,不含孤电子对,则中的键角比中的大,故C错误;
D、中心原子 为O原子,采用sp3杂化,故D错误;
故答案为:A。
6.A、铅蓄电池的正极发生还原反应,应得电子,故A错误;
B、电解饱和食盐水生成氢氧化钠、氢气和氯气,正确的离子方程式为 ,故B错误;
C、 燃烧热的方程式中,水应为液态,故C错误;
D、二氧化氮和氨气发生氧化还原反应生成氮气和水,反应的化学方程式为 ,故D正确;
故答案为:D。
7.A、H的电负性比B的大,电子对偏向H,则 中显负电性 ,故A不符合题意;
B、Li的原子半径比Na的小,金属锂的熔点比钠的高,故B不符合题意;
C、 NO2具有强氧化性 ,可作助燃剂,故C不符合题意;
D、 CH4容易燃烧,且产物无污染,因而可用作燃料电池的燃料,故D符合题意;
故答案为:D。
8.A、由分析可知,Fe为阳极,则M为正极,故A错误;
B、阳极的电解质为NaOH溶液,不能产生大量氢离子,故B错误;
C、阴离子交换膜应能允许 通过,同时阻止 扩散,故C正确;
D、气体所处的状态未知,不能计算其体积,故D错误;
故答案为:C。
9.【答案】B
【知识点】含硫物质的性质及综合应用
【解析】【解答】A、用氨水吸收二氧化硫,反应生成亚硫酸铵,亚硫酸铵能被氧气氧化得到硫酸铵,故A不符合题意;
B、煅烧FeS2得到SO2,故B符合题意;
C、铁锈为氧化铁,能与硫酸反应生成硫酸铁,该过程中硫酸体现酸性,故C不符合题意;
D、二氧化硫具有还原性,能与氧气反应,可作抗氧化剂,故D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】根据硫及其化合物之间的相互转化关系分析。
10.【答案】C
【知识点】有机物的鉴别;有机物的结构和性质
【解析】【解答】A、手性碳是指连有四个不同原子团的碳原子,X分子中不含手性碳原子,故A错误;
B、 X转化为的过程中与反应得到,故B错误;
C、Y与Br2以物质的量1:1发生加成反应,发生1,2-加成得到2种产物,发生1,4-加成得到,共得到3种产物,故C正确;
D、X、Y均含有碳碳双键,均能与酸性高锰酸钾反应,不能用酸性高锰酸钾鉴别,故D错误;
故答案为:C。
【分析】A、手性碳是指连有四个不同原子团的碳原子;
B、产物应为;
C、Y与溴可发生1,2-加成和1,4-加成;
D、X、Y均能与酸性高锰酸钾反应。
11.【答案】D
【知识点】焰色反应;性质实验方案的设计;化学实验方案的评价
【解析】【解答】A、钾元素的焰色反应要透过蓝色钴玻璃观察,故A错误;
B、氯水中含有氯离子,能与硝酸银反应生成AgCl白色沉淀,故B错误;
C、 的电离程度大于水解程度,则KHC2O4溶液呈酸性,不能使酚酞变红,故C错误;
D、 用计测量溶液的 ,根据pH可判断的电离程度和水解程度关系,进而比较溶液中与的大小,故D正确;
故答案为:D。
【分析】A、钾元素的焰色反应要透过蓝色钴玻璃观察;
B、氯水中含有氯离子;
C、酚酞遇碱性溶液变红;
D、测量KHC2O4溶液的酸碱性,可判断的电离程度和水解程度关系。
12.【答案】B
【知识点】难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质;离子浓度大小的比较;溶液酸碱性的判断及相关计算;常见金属元素的单质及其化合物的综合应用;制备实验方案的设计
【解析】【解答】A、 的溶液中 ,c(OH-)=10-5mol/L, ,故A错误;
B、 溶液中,根据质子守恒有 ,故B正确;
C、“沉锌”过程中发生反应,生成氨水,溶液碱性增强,pH增大,故C错误;
D、“沉锌”后的溶液中,存在ZnS的沉淀溶解平衡, = ,故D错误;
故答案为:B。
【分析】 炼钢粉尘(主要含) 中加入氨水和氯化铵浸取,“浸取”过程中,转化为,发生反应,有少量铁元素浸出,则后续需要除铁,“沉锌”过程发生反应为:,经洗涤干燥后得到产物ZnS及滤液。
13.【答案】C
【知识点】化学平衡的影响因素;化学平衡转化过程中的变化曲线
【解析】【解答】A、虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化,升高温度,NO平衡转化率减小,平衡逆向移动,则该反应为放热反应, ,故A错误;
B、结合曲线的变化可知,a曲线未加入催化剂,曲线a中NO转化率随温度升高而增大,是由于温度升高,反应速率加快,单位时间内反应物转化量增大,故B错误;
C、曲线b中从M点到N点,NO转化率随温度升高而减小,是由于温度过高导致催化剂失去活性,反应速率减慢,故C正确;
D、该反应在恒压条件下进行,增大氧气浓度,容器体积增大,NO浓度减小,平衡移动方向不确定,NO转化率变化不确定,故D错误;
故答案为:C。
【分析】A、升高温度,平衡向吸热反应方向进行;
B、曲线a未加入催化剂;
C、温度过高,催化剂会失去活性;
D、反应体系恒压,增大氧气浓度,容器体积增大,NO浓度减小。
14.【答案】(1)[Ar]3d104s24p1;避免Na2S在强酸性条件下产生有毒气体H2S[或产生H2S使溶液中c(S2 )减小];Ga(OH)+3e-=Ga+4OH-;溶液中Ga(OH)浓度增大使电流效率趋向于增大;阴极发生产生H2的反应时溶液中c(H+)增大,电流效率趋向于减小。15 h后,后者为影响电流效率的主要因素。
(2)CH4;4;99.96%
【知识点】原子核外电子排布;晶胞的计算;电极反应和电池反应方程式;探究物质的组成或测量物质的含量;制备实验方案的设计
【解析】【解答】(1)①Ga为31号元素,根据构造原理可知,基态Ga原子核外电子排布式为 [Ar]3d104s24p1 ;
故答案为: [Ar]3d104s24p1 ;
②用Na2S除去 和 ,若溶液酸性较强,会产生H2S,因此 调节溶液的目 是 避免Na2S在强酸性条件下产生有毒气体H2S[或产生H2S使溶液中c(S2 )减小] ;
故答案为: 避免Na2S在强酸性条件下产生有毒气体H2S[或产生H2S使溶液中c(S2 )减小] ;
③阴极析出镓,则阴极的电极反应式为 Ga(OH)+3e-=Ga+4OH- ; 溶液中Ga(OH)浓度增大使电流效率趋向于增大;阴极发生产生H2的反应时溶液中c(H+)增大,电流效率趋向于减小。15 h后,后者为影响电流效率的主要因素,因此反应后,降低 ;
故答案为: Ga(OH)+3e-=Ga+4OH- ; 溶液中Ga(OH)浓度增大使电流效率趋向于增大;阴极发生产生H2的反应时溶液中c(H+)增大,电流效率趋向于减小。15 h后,后者为影响电流效率的主要因素 ;
(2)①与发生反应制得 GaN,根据质量守恒定律可知,还有CH4生成;
故答案为:CH4;
②由图可知, 晶体中距离最近且相等的的数目为 4;
故答案为:4;
③滴定过程中存在:GaN~NH3~ ~HCl,则n(GaN)=n(HCl)=0.1000 mol·L-1×23.80×10-3L=2.380×10-4mol,则GaN样品的纯度=;
故答案为:99.96%。
【分析】(1)①Ga为31号元素;
②调节溶液时为了防止 产生有毒气体H2S ;
③阴极发生还原反应;
(2)①根据质量守恒分析;
②根据晶胞图分析;
③根据关系式:GaN~NH3~ ~HCl计算。
15.【答案】(1)a;b;促进NO的生成、吸收生成水(提供H+、避免HNO3浓度降低、促使平衡正向移动生成更多NO)
(2)
(3)(C2H5)3N具有孤电子对,能结合H+,使平衡正向移动(或(C2H5)3N具有碱性,能消耗HBr,使平衡正向移动)
(4)
(5)
【知识点】有机物的合成;有机物的结构和性质;同分异构现象和同分异构体
【解析】【解答】(1) 根据A、B的结构可知,A先发生硝化反应引入硝基,然后酯基在碱性条件下水,后酸化得到B,则加入反应物的正确顺序为:c、a、b;
故答案为:a;b;
②浓硫酸具有吸水性、酸性,则反应中浓硫酸的作用是 促进NO的生成、吸收生成水(提供H+、避免HNO3浓度降低、促使平衡正向移动生成更多NO) ;
故答案为: 促进NO的生成、吸收生成水(提供H+、避免HNO3浓度降低、促使平衡正向移动生成更多NO) ;
(2)根据B和D的结构简式可知,B与C发生取代反应生成D,结合C的分子式可知,C的结构简式为;
故答案为:;
(3) 具有孤电子对,能结合氢离子,使平衡正向移动,同时 (C2H5)3N具有碱性,能消耗HBr,使平衡正向移动 ;
故答案为: (C2H5)3N具有孤电子对,能结合H+,使平衡正向移动(或(C2H5)3N具有碱性,能消耗HBr,使平衡正向移动) ;
(4)A的一种同分异构体满足: 碱性条件水解后酸化生成两种产物,产物之一能与溶液发生显色反应, 说明产物中水解酸化后能形成酚羟基,两种产物的核磁共振氢谱中都有2个峰,说明水解酸化的产物结构高度对称,则符合条件的结构简式为;
故答案为:;
(5) 中的N=C可发生类似D→E的反应,由醛基反应得到,根据反应原料可知,则产物可由和发生D→E的取代反应得到,可由在NaOH水溶液中水解,再催化氧化得到,可由发生硝化反应引入硝基,再还原得到氨基形成,则合成路线为,故答案为:。
【分析】(1)① 先引入硝基,酯基水解,最后酸化形成羟基;
②浓硫酸具有吸水性、酸性;
(2)B和C在碳酸钾条件下反应生成D,结合B、D的结构简式分析C的结构简式;
(3) 中N含有孤电子对,同时具有碱性;
(4)分子式相同,结构不同的化合物互为同分异构体;
(5)参照题干合成路线,采用逆合成分析法确定具体合成步骤。
16.【答案】(1)2;>;1∶4
(2)冷凝回流乙二醇;sp3→sp2;FeHPO4
(3)滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液至溶液的pH为3,过滤,向滤液中加入0.1 mol·L-1Na2CO3溶液至不再产生沉淀,过滤,用热水洗涤沉淀2到3次,干燥
【知识点】原子轨道杂化方式及杂化类型判断;蒸发和结晶、重结晶;制备实验方案的设计
【解析】【解答】(1)①乙二醇分子中含有2个能形成氢键的氢原子,则乙二醇分子中氢键供体的数目为2,故答案为:2;
②由图可知,当乙二醇的物质的量分数为0时,体系中只含氯化胆碱,此时温度大于300℃,当乙二醇的物质的量分数为1时,只含乙二醇,熔点低于0℃,说明氯乙二醇的熔点大于乙二醇的熔点;熔点达到最低值的DESs时,乙二醇的物质的量分数为0.8,则氯化胆碱的物质的量分数为0.2,氯化胆碱与乙二醇的物质的量之比为1∶4;
故答案为:>;1∶4;
(2)①冷凝管的作用是冷凝回流乙二醇,故答案为:冷凝回流乙二醇;
②-CH2OH中C原子采用sp3杂化,-COOH中C原子采用sp2杂化,则Ⅰ中碳原子轨道杂化类型的变化为 sp3→sp2 ;LiFePO4中的Li+被H+替代得到M,则M的化学式为 FeHPO4 ;
故答案为: sp3→sp2 ; FeHPO4 ;
(3)粗溶液(含少量)应先除杂,易溶于水,且的溶解度 随温度升高减小,则由粗溶液(含少量)制备的实验方案为:向粗溶液中滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液至溶液的pH为3,过滤,向滤液中加入0.1 mol·L-1Na2CO3溶液至不再产生沉淀,过滤,用热水洗涤沉淀2到3次,干燥 , 得到固体;
故答案为:滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液至溶液的pH为3,过滤,向滤液中加入0.1 mol·L-1Na2CO3溶液至不再产生沉淀,过滤,用热水洗涤沉淀2到3次,干燥 。
【分析】(1)①氢键供体是指能形成氢键的氢原子;
②结合图示变化情况分析;
(2)①冷凝管的作用是冷凝回流;
②双键碳原子采用sp2杂化,饱和碳原子采用sp3杂化;
(3) 易溶于水,且的溶解度 随温度升高减小。
17.【答案】(1)A
(2)3N2H4N2+4NH3或N2H4+H22NH3
(3)HN=NH;Pt;N-N为非极性键,N-H键极性较强。N、H分别与催化剂表面原子形成作用力,削弱了N与H之间的作用力。;0.1mol·L 1时,催化剂表面仅部分活性位点吸附了N2H4·H2O;浓度增大至0.5mol·L 1时,有更多活性位点吸附N2H4·H2O;浓度达0.5mol·L 1时,催化剂表面的活性位点几乎全部吸附了N2H4·H2O。
【知识点】化学反应速率;催化剂;有机物的结构式;制备实验方案的设计
【解析】【解答】(1)顺式结构4个氢原子位于同侧,反应式位于两侧,交互式既有内侧也有外侧,则属于交互式,属于反式,属于顺式,故答案为:A;
(2) 肼实际分解时产生的气体中含 ,是因为发生反应 N2H4+H22NH3 ,肼分解时可能发生反应 3N2H4N2+4NH3,则肼实际储氢密度小于理论值;
故答案为: 3N2H4N2+4NH3或N2H4+H22NH3 ;
(3)①N2H4吸附在催化剂表面后,发生N-H的断裂,得到吸附态的N2H3,并进一步发生N-H键的断裂生成N2H2、N2H、H2,N2H继续脱氢即得到N2,则X为HN=NH;
故答案为:HN=NH;
②Ni的活动性强于Pt,则Ni应带正电荷,Pt带负电荷,肼中的氢原子带正电荷,吸附于Pt活性位点;N-N为非极性键,N-H键极性较强,N、H分别与催化剂表面原子形成作用力,削弱了N与H之间的作用力,因此肼在该催化剂表面反应断裂的化学键不是键,而是键 ;
故答案为:Pt; N-N为非极性键,N-H键极性较强,N、H分别与催化剂表面原子形成作用力,削弱了N与H之间的作用力;
③0.1mol·L 1时,催化剂表面仅部分活性位点吸附了N2H4·H2O;浓度增大至0.5mol·L 1时,有更多活性位点吸附N2H4·H2O;浓度达0.5mol·L 1时,催化剂表面的活性位点几乎全部吸附了N2H4·H2O ,因此从增加到时,反应速率几乎不变 ;
故答案为: 0.1mol·L 1时,催化剂表面仅部分活性位点吸附了N2H4·H2O;浓度增大至0.5mol·L 1时,有更多活性位点吸附N2H4·H2O;浓度达0.5mol·L 1时,催化剂表面的活性位点几乎全部吸附了N2H4·H2O 。
【分析】(1)顺式结构4个氢原子位于同侧,反应式位于两侧,交互式既有内侧也有外侧;
(2)肼能分解,同时肼与氢气反应能生成氨气;
(3)①N2H4吸附在催化剂表面后,发生N-H的断裂,得到吸附态的N2H3,并进一步发生N-H键的断裂生成N2H2、N2H、H2,N2H继续脱氢即得到N2;
②Ni的活动性强于Pt;
③0.1mol·L 1时,催化剂表面仅部分活性位点吸附了N2H4·H2O;浓度增大至0.5mol·L 1时,有更多活性位点吸附N2H4·H2O;浓度达0.5mol·L 1时,催化剂表面的活性位点几乎全部吸附了N2H4·H2O 。

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