专题5 药物合成的重要原料—卤代烃、胺、酰胺 单元检测题 (含解析)2023-2024高二下学期化学苏教版(2019)选择性必修3

专题5《药物合成的重要原料—卤代烃、胺、酰胺》单元检测题
一、单选题(共20题)
1.利用如图装置(夹持装置略)进行实验并检验生成的气体产物。b中现象不能证明a中对应气体产物的是
选项 a中试剂 检验气体 b中试剂及现象
A 浓 淀粉溶液变蓝
B 氨水 酚酞溶液变红
C 与浓 品红溶液褪色
D 2-溴丙烷和醇溶液 丙烯 溴水褪色
A.A B.B C.C D.D
2.下列说法不正确的是
A.胺和酰胺都是烃的含氧衍生物
B.胺和酰胺都含有C、、元素
C.胺可以认为是烃中氢原子被氨基取代的产物
D.酰胺中一定含酰基
3.阿巴卡韦(Abacavir)是一种核苷类逆转录酶抑制剂,有抗病毒功效。下列关于其合成中间体M()的说法正确的是
A.分子式为C6H8O2
B.分子中所有碳原子共平面
C.可用碳酸氢钠溶液鉴别乙酸和M
D.1molM与足量钠反应生成H2的体积为22.4L
4.下列有关反应的化学方程式正确的是
A.乙醛与新制Cu(OH)2悬浊液的反应:
B.向苯酚钠溶液中通入少量CO2:2+H2O+CO2→2+Na2CO3
C.溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热:
D.乙醇催化氧化:
5.邻苯基苯甲酸(H) 是重要的化工原料,其转化为N 的路线如图所示,下列说法不正确的是
A.H中所有原子可能共平面
B.H苯环上的一溴代物种数分别比M、N苯环上的一溴代物多1种
C.M与足量氢气加成后得到的有机物中含4个手性碳原子
D.在催化剂作用下 N 可能与甲醛发生反应生成高聚物
6.中医药是中华民族的瑰宝,我国科研人员发现中药成分黄苓素能明显抑制新冠病毒的活性。下列说法正确的是
A.黄芩素的分子式为C15H12O5
B.黄芩素分子中含有五种类型的官能团
C.黄芩素分子中所有碳原子不可能共平面
D.黄芩素可发生取代反应、加成反应和氧化反应
7.苹果酸为白色结晶体或结晶状粉末,有特殊愉快的酸味,主要用于食品和医药行业。苹果酸的结构简式为 ,下列有关说法错误的是
A.苹果酸的分子式为,含有羟基和羧基
B.1mol苹果酸与足量金属Na反应生成
C.苹果酸与NaOH、、都能发生反应
D.苹果酸在加热和催化剂条件下能被氧气氧化得到醛基
8.下列有机物的命名错误的是
A.:2,2—二甲基乙基戊烷
B.: 1,2,4—三甲苯
C.:2,4,4-三甲基—1—戊烯
D.:1,3—二溴丙烷
9.溴乙烷与氢氧化钠水溶液反应进程中的能量变化如图所示。下列说法正确的是
A.该反应是一个吸热反应
B.该反应的焓变为
C.该反应过程中有键的断裂
D.可向反应后的溶液中滴加溶液以检验溴乙烷中是否含有溴元素
10.可以将五种无色液体:C2H5OH、AgNO3溶液、C2H5Br、、KI溶液一一区分开的试剂是:
A.FeCl2溶液 B.NaOH溶液 C.水 D.溴水
11.设阿伏加德罗常数的值为NA,下列说法中正确的是
A.1 mol苯乙烯()中含有的碳碳双键数为4NA
B.2.8 g乙烯和丙烯的混合气体中所含碳原子数为0.2NA
C.0.1 mol CnH2n+2中含有的碳碳单键数为0.1n NA
D.标准状况下,2.24 LCHCl3含有的分子数为0.1NA
12.水杨酸 和对羟基苯甲酸,下列关于上述物质的说法正确的是
A.分子式不同 B.互为同分异构体 C.化学性质相同 D.物理性质相同
13.下列实验装置能达到实验目的的是(夹持仪器未画出)
A.A装置用于检验溴丙烷消去产物
B.B装置用于检验乙炔的还原性
C.装置C证明酸性:盐酸>碳酸>苯酚
D.装置D反应一段时间后试管中液面会上升,烧杯中有白色固体析出
14.下列实验装置能达到相应实验目的的是

A.图1证明乙炔可使溴水褪色 B.图2证明溴乙烷与NaOH醇溶液共热生成了乙烯
C.图3证明石蜡分解产物中含有不饱和烃 D.图4除去中的
15.有机化合物A只由C、H两种元素组成,其产量可以用来衡量一个国家石油化工发展水平。A、B、C、D、E有如下关系,下列说法错误的是
A.物质A能使溴的四氯化碳溶液褪色
B.物质B不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C.物质C的溶液与新制的氢氧化铜碱性悬浊液反应,可以生成砖红色沉淀
D.物质D的溶液可以用于清除水壶中的水垢
16.下列物质不属于卤代烃的是
A.CH2ClCH2Cl B. C.氯乙烯 D.四氯化碳
17.下列实验方案中,操作正确且可以达到实验目的的是
序号 实验目的 实验操作和现象
① 除去苯中混有的苯酚 向溶液中滴加少量浓溴水充分反应后过滤弃去沉淀
② 检验CH3CH2Br中存在的溴元素 将CH3CH2Br与NaOH溶液共热,冷却后,取出上层水溶液,加入AgNO3溶液,观察是否产生淡黄色沉淀
③ 实验室制备乙酸乙酯 向试管中依次加入浓硫酸、乙醇、乙酸和碎瓷片,加热
④ 证明溴乙烷发生消去反应有乙烯生成 向试管中加入适量的溴乙烷和NaOH的乙醇溶液,加热,将反应产生的气体通入溴水中,溴水褪色
⑤ 检验绿茶中是否含有酚类物质 向茶水中滴加FeCl3溶液
A.②③④ B.④⑤ C.①④⑤ D.②④⑤
18.中国是银杏的故乡,银杏叶提取物素有“捍卫心脏,保护大脑”之功效,其中槲皮素、山柰酚、异鼠李素是其中的具有活性的化学物质。下列说法正确的是
A.山柰酚有机物分子式为C15H12O6
B.槲皮素与异鼠李素两者属于同系物
C.等物质的量的上述三种物质与氢氧化钠溶液反应,消耗氢氧化钠物质的量相同
D.三者都能发生取代反应、加成反应和显色反应,具有抗氧化功能
19.金合欢醇广泛应用于多种香型的香精中,其结构简式如图所示。下列说法不正确的是
A.金合欢醇的同分异构体中不可能有芳香烃类
B.金合欢醇可发生加成反应、取代反应、氧化反应
C.金合欢醇分子的分子式为
D.1mol金合欢醇发生加成反应时理论上可消耗含6mol的溶液
20.科学家在提取中药桑白皮中的活性物质方面取得重大进展,其中一种活性物质的结构如图所示,下列说法错误的是
A.该物质碳原子上的一氯取代物有8种
B.该物质含有4种官能团
C.该物质能使酸性溶液褪色
D.该物质最多消耗
二、非选择题(共5题)
21.下面给出了四种烃A、B、C、D的相关信息:
①烃A在所有的烃中含碳的质量分数最低;
②烃B是一种植物生长调节剂,可用于催熟果实;
③烃C在氧气中燃烧产生的氧炔焰常用来切割或焊接金属;
④烃D的分子比例模型如图所示。
据此回答有关问题:
(1)将A和Cl2混合充入一试管,密封后置于光亮处,一段时间后能看到试管内壁上出现的油状物不可能是________(填编号)。
A.CH3Cl B.CH2Cl2 C.CHCl3 D.CCl4
(2)写出实验室制取B的反应类型 。
(3)实验室制取C的化学方程式为 。
(4)D分子中不存在碳碳单键和碳碳双键交替的结构,以下能证实这一事实的是 。
a.D的邻位二氯取代物不存在同分异构体
b.D的间位二氯取代物不存在同分异构体
c.D的对位二氯取代物不存在同分异构体
(5)a L体积比为1∶3的M、N两种链烃的混合气体,可与0.5aL(状态相同)氢气发生加成反应,则M、N两种链烃的通式可能是___________。
A.CnH2n和CnH2n+2 B.CnH2n-2和CnH2n+2
C.CnH2n和CnH2n D.CnH2n和CnH2n-2
22.卤代烃在生产、生活中具有广泛的应用。回答下列问题:
(1)多氯代甲烷常作为溶剂,其中属于非极性分子的是 (填名称),其官能团的电子式为 。工业上分离这些多氯代甲烷的常用方法是 。
(2)聚氯乙烯是生活中常见的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下:

反应①的反应类型为 ,反应②的化学方程式是 ,反应类型为 。
23.按要求回答下列各题:
Ⅰ.下列实验不能成功的是
A.为了检验R-X是碘代烷,将R-X与NaOH水溶液共热,经充分反应后冷却,向冷却液中加稀HNO3酸化后,再加AgNO3溶液,观察沉淀颜色
B.为检验淀粉是否水解,将淀粉与少量稀H2SO4共热一段时间,加入新制的Cu(OH)2 ,观察变化
C. 向银氨溶液中加入几滴乙醛后用酒精灯加热至沸制取银镜
D.无水乙醇与浓硫酸按1:3的体积比混合快速加热到170℃左右制取乙烯
Ⅱ.有机物M的结构简式为:,则:
(1)1 mol M最多消耗的H2、Br2、NaOH溶液的比值为 ;
写出M在酸性(稀硫酸)条件下的水解反应方程式 。
24.叶酸拮抗剂是一种多靶向性抗癌药物。以苯和丁二酸酐为原料合成该化合物的路线如下。回答下列问题:
已知:①++

参照上述合成路线,以乙烯和为原料,设计合成的路线 (其他试剂任选)。
25.Conine是一种有毒生物碱,可以通过麻痹呼吸系统导致死亡。致死量小于0.1 g。公元前399年苏格拉底就是由于饮用了含coniine 的混合物而被毒死的。Hofmann 在1881年确定了coniine 分子式为C8H17N。将conine彻底甲基化后接着Hofmann消除反应的产物为4S-(N,N-二甲基)-辛-7-烯4-胺。
(1)画出4S-(N,N-二甲基)-辛-7-烯-4-胺及其对映体的结构简式 ;
(2)从Hofmann消除反应的结果可以确定conine具有哪些结构特征 ;并以此结果画出你所推断的conine所有可能的结构简式 。
参考答案:
1.A
A.挥发的硝酸,分解产生的氧气等也会使碘离子被氧化为碘单质,不能证明产生二氧化氮气体,A错误;
B.加热挥发出氨气,氨气溶于水显碱性,能使酚酞溶液变红,B正确;
C.铜和浓硫酸加热生成二氧化硫,二氧化硫具有漂白性能使品红溶液褪色,C正确;
D.2-溴丙烷和醇溶液加热发生消去反应生成丙烯,丙烯和溴发生加成反应使溴水褪色,挥发的乙醇不和溴水反应不能使溴水褪色,D正确;
故选A。
2.A
A.胺是氨分子中一个或多个氢原子被烃基取代的产物,分子中不含氧原子,不是烃的含氧衍生物,A错误;
B.胺是氨分子中一个或多个氢原子被烃基取代的产物,酰胺是指羧酸中的羟基被氨基或胺基取代的有机物,胺和酰胺都含有C、、元素,B正确;
C.胺是氨分子中一个或多个氢原子被烃基取代的产物,可以认为是烃中氢原子被氨基取代的产物,C正确;
D.酰胺是指羧酸中的羟基被氨基或胺基取代的有机物,酰基是指含氧酸的分子失去一个羟基而成的原子团,则酰胺中一定含酰基,D正确;
故答案为A。
3.C
A.分子式为C6H12O2,故A错误;
B.该分子中有6个碳原子具有甲烷结构特点,所以该分子中所有碳原子不能共平面,故B错误;
C.乙酸和碳酸氢钠反应生成二氧化碳,碳酸氢钠和M不反应,现象不同可以用碳酸氢钠溶液鉴别,故C正确;
D.该物质可以与金属钠反应生成氢气,但没有确定气体的状况无法计算体积,故D错误;
故答案选C。
4.D
A.氢氧化铜被醛基还原生成氧化亚铜,正确的化学方程式为,A错误;
B.苯酚的酸性强于碳酸氢根,弱于碳酸,CO2与苯酚钠反应时应生成NaHCO3,B错误;
C.溴乙烷在NaOH的乙醇溶液中发生的是消去反应,C错误;
D.乙醇在催化剂的作用下被氧气氧化为乙醛,D正确;
综上所述答案为D。
5.B
A.根据苯中12个原子共平面,羧基中原子共面,单键可以旋转,因此H中所有原子可能共平面,故A正确;
B.H苯环上的一溴代物种数为7种,M、N苯环上的一溴代物都为8种,H苯环上的一溴代物种数分别比M、N苯环上的一溴代物少1种,故B错误;
C.M与足量氢气加成后得到的有机物中含4个手性碳原子,用“*”分别标注为,故C正确;
D.根据苯酚和甲醛发生反应生成高聚物,则在催化剂作用下 N 可能与甲醛发生反应生成高聚物,故D正确。
综上所述,答案为B。
6.D
A.由结构简式可知黄苓素的分子式为,故A错误;
B.黄芩素分子中含有酚羟基、醚键、羰基、碳碳双键4种类型的官能团,故B错误;
C.苯环为平面结构,双键为平面结构, 黄芩素中所有碳原子可能共面,故C错误;
D.黄芩素中酚羟基的邻对位氢可发生取代反应,碳碳双键可发生加成反应、氧化反应,故D正确;
故选:D。
7.D
A.根据苹果醋的结构简式可知分子式为,含有羟基和羧基,故A正确;
B.羧基和羟基都能和金属钠反应,故1mol苹果酸与足量金属Na反应生成,故B正确;
C.分子中含有羧基,都能与NaOH、、都能发生反应,故C正确;
D.分子中与羟基相连的碳原子上只有1个氢原子,被氧化为酮羰基,故D错误;
故选D。
8.A
A.由结构简式可知,该有机物属于烷烃,分子中最长碳链含有6个碳原子、侧链为3个甲基,名称为2,2,4—三甲基己烷,故A错误;
B.由结构简式可知,该有机物属于苯的同系物,名称为1,2,4—三甲苯,故B正确;
C.由结构简式可知,该有机物属于烯烃,名称为2,4,4-三甲基—1—戊烯,故C正确;
D.由结构简式可知,该有机物属于卤代烃,名称为1,3—二溴丙烷,故D正确;
故选A。
9.B
A.反应进程中的能量变化图示可看出,反应物的能量高于生成物的能量,该反应是一个放热反应,故A错误;
B.断裂旧键需要吸收能量,形成新键会释放能量,从图可以看出,该反应的焓变为,故B正确;
C.从图可以看出,该反应过程中没有键的断裂,故C错误;
D.反应后的溶液中应先滴加硝酸酸化,再滴加溶液来检验溴乙烷中是否含有溴元素,故D错误;
故答案为:B
10.D
A.FeCl2溶液与C2H5OH、KI溶液互溶,不分层,现象相同,不能区分,故A错误;
B.C2H5OH、KI溶液与NaOH溶液不反应且不分层,现象相同,不能区分,故B错误;
C.C2H5OH、AgNO3溶液、KI溶液与水均不反应且不分层,现象相同,不能区分,故C错误;
D.乙醇与溴水不反应,不分层;AgNO3溶液与溴水反应生成浅黄色沉淀;C2H5Br与溴水不反应,分层,有色层在下层;KI溶液与溴水反应生成碘水,不分层;苯与溴水不反应,分层后油状液体在上层,现象各不相同,能区分,故D正确;
故选D。
11.B
A.1个苯乙烯分子中含有1个碳碳双键,则在1 mol苯乙烯()中含有的碳碳双键数为NA,A错误;
B.乙烯和丙烯的最简式是CH2,其式量是14,所以2.8 g乙烯和丙烯的混合气体中含有最简式的物质的量是0.2 mol,因此其中所含的C原子的数目是0.2NA,B正确;
C.在CnH2n+2分子中含有的C-C键数目是(n-1)个,所以0.1 mol CnH2n+2中含有的碳碳单键数为0.1(n-1) NA,C错误;
D.标准状况下CHCl3为液态物质,不能使用气体摩尔体积计算,D错误;
故合理选项是B。
12.B
A.观察水杨酸和对羟基苯甲酸结构简式可知,两者的分子式相同,A错误;
B.水杨酸和对羟基苯甲酸分子式相同,结构不同,互为同分异构体,B正确;
C.水杨酸和对羟基苯甲酸结构不同,化学性质不同,C错误;
D.水杨酸和对羟基苯甲酸的结构不同,物理性质也有所差异,D错误;
故答案选B。
13.D
A.醇易挥发,醇及生成的烯烃均使高锰酸钾褪色,则不能检验消去产物,故A错误;
B.乙炔中混有硫化氢,均使高锰酸钾褪色,不能检验乙炔的还原性,故B错误;
C.盐酸易挥发,盐酸与苯酚钠反应,则图中装置不能比较碳酸、苯酚的酸性,故C错误;
D.CH4和Cl2混合后在光照条件下发生取代反应,由于生成的HCl溶于水,而CHCl3、CH2Cl2、CCl4是油状液体故反应后气体体积变小,则液面上升,HCl溶于水后,能使NaCl的溶解平衡左移,降低了NaCl的溶解度,故有固体析出,故D正确;
故选:D。
14.C
A.电石与饱和食盐水反应生成乙炔,会有还原性杂质气体H2S和PH3生成,杂质气体也可以使溴水褪色,A错误;
B.溴乙烷在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应生成乙烯,但同时乙醇挥发,乙醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色,因此应先除去乙醇再检验乙烯,B错误;
C.石蜡的主要成分是烷烃,不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,在加热和碎瓷片的催化下石蜡发生分解反应(裂化),分解产物中含有烯烃,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,C正确;
D.二氧化硫具有较强的还原性,能与溴水发生氧化还原反应,不能用溴水除去二氧化硫中的乙烯,D错误;
故选:C。
15.B
化合物A只由碳、氢两种元素组成,能使溴水褪色,其产量用来衡量一个国家石油化工发展水平,则B能被氧化生成C,C能被氧化生成D,B和D能反应生成E,则B是乙醇,C是乙醛,D是乙酸,乙醇和乙酸反应生成乙酸乙酯,即E为CH3COOC2H5。以此分析解答此题。
A.根据上述分析可知:A是乙烯,能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应,故A正确;
B.根据上述分析可知: 物质B是乙醇,具有还原性,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故B错误;
C.根据上述分析可知: 物质C是乙醛,具有醛基,能与新制的氢氧化铜悬浊液反应,生成砖红色的氧化亚铜沉淀,故C正确;
D.根据上述分析可知:物质D是乙酸,显酸性,可以与水垢的主要成分碳酸钙和氢氧化镁反应,故D正确;
故选B。
16.B
根据卤代烃的定义可知,卤代烃中含有的元素为C、H、X(F、Cl、Br、I)等,不含有氧元素,则B错误;
故答案为B。
17.B
①虽然苯酚可以和浓溴水反应生成三溴苯酚沉淀,但是三溴苯酚能溶于苯,所以无法达到除杂的目的,①错误;
②用硝酸银检验溴离子应在酸性溶液中,而溴乙烷的取代反应则是在碱性环境中,所以测定溴乙烷中溴元素的方法是取样,加NaOH溶液加热充分反应后冷却,加过量硝酸,再加硝酸银溶液,②错误;
③浓硫酸溶于水放出大量的热,容易导致酸液四溅,实验室制备乙酸乙酯,应先加乙醇,再加浓硫酸(加入碎瓷片以防暴沸),最后加乙酸,然后加热,③错误;
④乙烯和溴水发生加成反应使溴水褪色,挥发出的乙醇和溴水不反应,可以实现目的,④正确;
⑤酚类物质和氯化铁溶液发生显色反应,向茶水中滴加FeCl3溶液,根据颜色变化可判断是否含有酚类物质,⑤正确;
正确的有④⑤;
答案选B。
18.D
A.山柰酚有机物分子式为C15H10O6,A错误;
B.槲皮素分子中只含有羟基,而异鼠李素分子中除了含有羟基还含有醚键,两者不属于同系物,B错误;
C.槲皮素分子比山柰酚和异鼠李素多一个酚羟基,所以消耗氢氧化钠物质的量不相同,C错误;
D.三者分子都含有酚羟基,都能与溴水发生取代反应,与氯化铁溶液发生显色反应,含有苯环、羰基和碳碳双键,能发生加成反应,具有抗氧化功能,D正确;
故选D。
19.D
A.金合欢醇的分子中含有元素,烃中不含元素,,而且合金欢醇的不饱和度为3,苯环的不饱和度为4,因此金合欢醇的同分异构体中不可能有芳香烃类,故A项正确;
B.金合欢醇分子结构中含有碳碳双键,可以发生加成反应和氧化反应,含有羟基,可发生取代反应和氧化反应,故B项正确;
C.结合金合欢醇的结构简式可知,其分子式为,故C项正确;
D.金合欢醇中含有3个碳碳双键,1mol金合欢醇发生加成反应时理论上可消耗含3mol的溶液,故D错误;
故选D。
20.A
A.该物质碳原子上的一氯取代物有7种,见图,故A错误;
B.该物质含有碳溴键、羟基、醚键、碳碳双键4种官能团,故B正确;
C.该物质含有碳碳双键、羟基,所以能使酸性溶液褪色,故C正确;
D.该物质分子中有酚羟基和溴原子,都能和NaOH发生反应,1mol酚羟基消耗1molNaOH,由于溴原子直接连在苯环上,所以1mol溴原子消耗2molNaOH,所以该物质最多消耗,故D正确;
故选A。
21.(1)A
(2)消去反应
(3)CaC2+2H2O―→Ca(OH)2+CH≡CH↑
(4)a
(5)B
烃A在所有的烃中含碳的质量分数最低,说明A中碳原子与H原子个数之比最小,则A为CH4;②烃B是一种植物生长调节剂,可用于催熟果实,则B为CH2=CH2;③烃C在氧气中燃烧产生的氧炔焰常用来切割或焊接金属,则C为HC≡CH;④烃D的分子比例模型如图所示,根据比例模型知,该物质为。
(1)甲烷的卤代烃中1-氯甲烷是气体,其余氯代烃是液态,所以将A和Cl2混合充入一试管,密封后置于光亮处,一段时间后能看到试管内壁上出现的油状物不可能是1-氯甲烷,故选A;
(2)实验室以浓硫酸作催化剂、加热170℃用乙醇制取乙烯,反应方程式为CH3CH2OH CH2=CH2↑+H2O,该反应是消去反应,故答案为:消去反应;
(3)实验室用碳化钙和食盐水制取乙炔,反应方程式为CaC2+2H2O→Ca(OH)2+HC≡CH↑,故答案为CaC2+2H2O→Ca(OH)2+HC≡CH↑;
(4)如果苯分子中存在碳碳单键和碳碳双键,则其邻位二氯代物有两种,所以苯分子中存在介于碳碳单键和双键之间的特殊键,故选a;
(5)混合气体中A的体积为:aL×=0.25aL,混合气体中B的体积为aL× =0.75aL,A.若A为烯烃时,B为烷烃,烷烃不发生加成反应,0.25aL的烯烃加成需要氢气的体积为0.25aL,不合题意,故A错误;
B.A为炔烃时,B为烷烃时,烷烃不发生加成反应,0.25aL的炔烃加成需要氢气的体积为2×0.25aL=0.5aL,符号题意,故B正确;
C.A、B都是烯烃时,aL烯烃完全反应需要消耗aL氢气,故C错误;
D.若A为烯烃,B为炔烃,0.25aL烯烃与氢气完全反应消耗0.25aL氢气,0.75aL炔烃消耗1.5aL氢气,总共消耗aL氢气,故D错误;
故选B。
22.(1) 四氯化碳 蒸馏(或分馏)
(2) 加成反应 消去反应
(1)多氯代甲烷常作为溶剂,其中属于非极性分子的是:四氯化碳;其官能团为碳氯键,电子式为;这些多氯代甲烷沸点相差较大,工业上分离这些多氯代甲烷的常用方法是蒸馏(或分馏);
(2)乙烯与氯气发生加成反应得到1,2-二氯乙烷,1,2-二氯乙烷发生消去反应得到氯乙烯,氯乙烯发生加聚反应得到聚氯乙烯。反应①的反应类型为加成反应;反应②的化学方程式是:,反应类型为消去反应。
23. BC 4:3:4 +H2O+
Ⅰ.A、若R-X是碘代烷,将R-X与NaOH水溶液共热,将生成NaI,向冷却液中加稀HNO3酸化将剩余的NaOH反应完,再加AgNO3溶液,将生成AgI黄色沉淀,故A可以成功;B、为检验淀粉是否水解,将淀粉与少量稀H2SO4共热一段时间,若直接加入新制的Cu(OH)2 ,Cu(OH)2可能被剩余的稀H2SO4反应,故B不能成功;C、向银氨溶液中加入几滴乙醛后,应水浴加热,若用酒精灯加热至沸,Ag单质不能附着在试管壁上,故C不能成功;D、无水乙醇与浓硫酸按1:3的体积比混合,快速加热到170℃左右可以制取乙烯,故D实验能成功;故选BC;
Ⅱ、有机物M的结构简式为:,结构中含有1个酚羟基、1个酯基、一个氯原子、一个碳碳双键,该结构可以和H2加成,消耗4mol,可以和Br2取代酚羟基邻位消耗2mol,碳碳双键还可与Br2加成,消耗1mol,共消耗3mol,酯基可以和NaOH水解消耗1mol,水解后的酚羟基和原本有的酚羟基再消耗NaOH 2mol,氯原子也可以水解消耗1mol,共消耗4mol,故1 mol M最多消耗的H2、Br2、NaOH溶液的比值为4:3:4;M在酸性(稀硫酸)条件下的水解反应方程式为:
+H2O+。
24.H2C=CH2 CH3CH2OH
由题给有机物的转化关系可知,与苯发生信息反应生成,则A为,一定条件下发生还原反应生成B,在TsOH作用下与乙醇发生酯化反应生酯化反应生成C,C经过多步转化,在CH2Cl2作用下, 与溴化剂发生取代反应生成,与生成G,G经过一系列反应生成M;
以乙烯和为原料合成的路线设计过程中,可利用E→F的反应类型实现,因此需先利用乙烯合成,中醛基可通过羟基催化氧化而得,中溴原子可利用D→E的反应类型实现,因此合成路线为,故答案为:。
25.(1)
(2) ofmann消除反应是一个四级铵盐在碱性条件下发生消除的反应。4S-(N,N- 甲基)-辛-7-烯-4-胺的化学式为C10H21N,与conine的化学式对比可以得知,conine经历了两次甲基化得到四级铵盐。发生Hofmann消除反应后,得到的产物的双键和氨基在同一分子内,可以判断出coniine是一个环状的二级胺。再根据Hofmann消除反应逆推,N有两个可能的连接位点,所以coniine的结构可能有五元环和六元环两类,而在五元环中会再新出现一个手性碳
背景:Conine,中文名毒芹碱,以盐的形式存在于毒芹等植物中,为剧毒品,但在小剂量使用时具有抗痉挛的生理作用,其真正结构式为答案中的六元环结构。毒芹碱是第一个人工合成的生物碱,产物是一对外消旋混合物,可用(D)-酒石酸重结晶分离为具有旋光的化合物。
(1)9-1这是一道与有机化合物命名和旋光性有关的题。4S-(N,N-二甲基)-辛-7-烯-4-胺的主链上有8个碳,7号位的双键和4号位的氨基,N上有双甲基取代,再根据基团顺序规则判断其4号位碳的手性,可以得到该化合物与其对映体4R-(N,N-二甲基)-辛-7-烯-4-胺的结构简式:
,故答案为:;
(2)9-2 Hofmann消除反应是一个四级铵盐在碱性条件下发生消除的反应。4S-(N,N- 甲基)-辛-7-烯-4-胺的化学式为C10H21N,与conine的化学式对比可以得知,conine经历了两次甲基化得到四级铵盐。发生Hofmann消除反应后,得到的产物的双键和氨基在同一分子内,可以判断出coniine是一个环状的二级胺。再根据Hofmann消除反应逆推,N有两个可能的连接位点,所以coniine的结构可能有五元环和六元环两类,而在五元环中会再新出现一个手性碳。如下图所示, coniine所有可能的结构共有3个:
这里要注意的是这两个五元环的结构并不是一对对映异构体,因此不能用(±)表示两个五元环的结构。
故答案为:ofmann消除反应是一个四级铵盐在碱性条件下发生消除的反应。4S-(N,N- 甲基)-辛-7-烯-4-胺的化学式为C10H21N,与conine的化学式对比可以得知,conine经历了两次甲基化得到四级铵盐。发生Hofmann消除反应后,得到的产物的双键和氨基在同一分子内,可以判断出coniine是一个环状的二级胺。再根据Hofmann消除反应逆推,N有两个可能的连接位点,所以coniine的结构可能有五元环和六元环两类,而在五元环中会再新出现一个手性碳;。
【点睛】这道题考查的是参赛者有机化合物命名和旋光性方面的基本功以及对简单人名反应的掌握程度,体现了奥林匹克竞赛向基础与低难度方向发展的趋势。同时,参赛者可以从题目中体会到在没有高端化学仪器的帮助下,早期有机化学家准确确定有机化合物结构的难度,以及这些科学家的天才之处。这也是有机化学的魅力所在

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