2025浙江专版新教材化学高考第一轮
非选择题增分练(二)化工流程与综合
1.NH3是重要的化工原料,按如下流程充分利用。
已知:①与性质相似
②+4NH3+2NH4Cl
(1)①混合物A的成分为 (用化学式表示)。
②写出途径Ⅰ反应的化学方程式: 。
③NaN3是离子化合物,各原子均满足8电子稳定结构。写出NaN3的电子式: 。
(2)下列说法不正确的是 。
A.工业制HNO3,综合考虑B为空气
B.途径Ⅱ,向饱和食盐水中先通入CO2,再通入NH3
C.尿素CO(NH2)2是常用的氮肥,不能与草木灰混合施用
D.物质C属于有机高分子化合物,可用于生产火药、塑料和涂料
(3)①N2H4为二元弱碱,其在水中的电离与氨相似;25 ℃,N2H4第一步电离平衡常数的值为 。(已知:N2H4+H+N2 K=8.7×107)
②结合H+的能力:N2H4 (填“>”或“<”)CH3NH2,理由是 。
(4)设计实验验证混合物A中含有S元素: 。
2.(2024·浙江江浙县10月联考)碳酸二甲酯()是一种环保性能优异、用途广泛的化工原料,可以通过下列流程制备:
COCOCl2CO(NH2)2碳酸二甲酯
已知:酰氯具有酯的性质。请回答:
(1)写出NH3的电子式: 。
(2)写出步骤Ⅲ反应的化学方程式: 。
(3)下列说法正确的是 。
A.液氯和氯水工业上均可用铁槽车运送
B.CO(NH2)2属于铵盐,含氮量高,可作氮肥
C.碳酸二甲酯在酸性条件下水解产生的气体是非极性分子
D.CO与Fe可形成配合物Fe(CO)5,其中配位原子是O
(4)碳酸二甲酯比碳酸一甲酯的沸点 (填“低”或“高”),分析其原因: 。
(5)设计实验方案检验COCl2中的氯元素: 。
3.(2024·浙南名校联盟高三一联)如图所示可以分离并回收废旧芯片中的几种贵金属。
已知:①HAuCl4是一种强酸;②Pd(NH3)2Cl2难溶于水。
请回答:
(1)含金固体可溶于HNO3和NaCl的混合溶液,并产生NO,请写出反应的离子方程式: 。
(2)金的分离还可以加王水,银钯的分离可重复利用某些溶液。
①下列说法正确的是 。
A.芯片中的金是芯片连接的绝佳材料,只是利用其物理性质
B.溶液X可以是NaCl溶液
C.溶液Z的主要成分是Ag(NH3)4Cl,是一种盐
D.N2H4不直接还原固体Y可能的原因是得到的Ag纯度更高
②加入氨水,[PdCl4]2-转化为[Pd(NH3)4]2+,则该条件下配位能力:Cl- (填“>”或“<”)NH3。“加入盐酸,调pH≈1”能将[Pd(NH3)4]2+转化为Pd(NH3)2Cl2的原因: 。
(3)溶液Z中加NaCl溶液是否有沉淀 (填“有”或“没有”)。设计实验验证溶液Z中银元素的存在: 。
4.在照相底片的定影过程中,未曝光的溴化银(AgBr)常用硫代硫酸钠(Na2S2O3)溶解。从废定影液{主要含有[Ag(S2O3)2]3-、Br-等}中回收Ag并制取催化剂PdAg@Cu2O的流程如图所示:
已知:①S2的结构如图所示;
②Ag++2S2[Ag(S2O3)2]3- K稳=3.2×1013、Ksp(AgBr)=5.0×10-13。
请回答下列问题:
(1)写出Na2S2O3溶液溶解AgBr生成
Na3[Ag]的离子方程式: ,该反应的化学平衡常数为 。
(2)S2中,中心硫原子的杂化方式为 ,S2的空间结构为 。
(3)向滤液1中通入足量氯气后,通过一系列操作可分离出Br2。通入足量氯气后,Cl2发生的氧化还原反应主要有S2-+4Cl2+4H2O===+8Cl-+8H+、2Br-+Cl2===Br2+2Cl-、 。
(4)“酸溶”过程中产生有害气体NO,实验室消除该有害气体的方法为 。
5.(2024·浙江台州高三一模)磷酸三甲酯常用作阻燃剂,可采用下列流程合成少量该物质:
已知:磷酸和亚磷酸的结构简式分别是、。
请回答:
(1)反应⑤为加热条件下的分解反应,反应中还产生了三角锥形结构的气体,请写出反应⑤的化学方程式
。
(2)关于上述流程图,下列说法正确的是 。
A.①~⑥反应过程中涉及磷元素的三种不同价态
B.化合物A可能有多种不同的结构
C.高浓度H3PO4溶液黏度较大,原因可能是浓溶液中存在较多氢键
D.P4分子的空间结构为正四面体形,键角为109°28'
(3)已知含氧酸分子结构中非羟基氧原子数越多,该含氧酸酸性越强。亚磷酸为中强酸,而亚砷酸(H3AsO3)为弱酸,它们酸性差别很大。
①写出亚磷酸溶液与足量的氢氧化钠溶液反应的离子方程式: 。
②请写出亚砷酸的结构简式: 。
(4)PCl3与水反应生成H3PO3和一种气体,请设计实验验证该气体: 。
非选择题增分练(二) 化工流程与综合
1.答案 (1)①SO(NH2)2或()、NH4Cl ②2NH3+NaClO===N2H4+NaCl+H2O ③Na+]-
(2)B (3)①8.7×10-7 ②< 甲基(—CH3)是推电子基团,氨基(—NH2)是吸电子基团,CH3NH2中氮原子周围电子云密度比N2H4增大,易给出孤电子对与H+形成配位键,结合H+的能力强 (4)取样,加入足量盐酸充分反应,加热,若能产生使品红溶液褪色的刺激性气味气体,则说明A中含有S元素
解析 (1)①由已知反应可知,SOCl2+4NH3→SO(NH2)2+2NH4Cl,混合物A的成分为SO(NH2)2或()、NH4Cl。(2)途径Ⅱ,向饱和食盐水中先通入NH3,再通入CO2,有利于CO2在溶液中的溶解,B错误。(3)联氨为二元弱碱,在水中的电离方程式与氨相似,联氨第一步电离方程式为N2H4+H2ON2+OH-,电离平衡常数=KW×K=8.7×10-7;甲基(—CH3)是推电子基团,氨基(—NH2)是吸电子基团,CH3NH2中氮原子周围电子云密度比N2H4增大,易给出孤电子对与H+形成配位键,结合H+的能力强。(4)可通过验证SO2来验证S元素。
2.答案 (1) (2)CO(NH2)2+2CH3OH===CO(OCH3)2+2NH3 (3)C (4)低 碳酸一甲酯能形成分子间氢键 (5)将COCl2通入足量的NaOH溶液充分反应,先加足量稀硝酸酸化,再加AgNO3溶液,若生成白色沉淀,说明COCl2中含氯元素
解析 CO和氯气反应生成酰氯,酰氯和氨气发生取代反应生成尿素和氯化氢,尿素和甲醇反应生成碳酸二甲酯和氨气。(2)步骤Ⅲ是尿素和甲醇发生取代反应生成碳酸二甲酯和氨气,反应的化学方程式为CO(NH2)2+2CH3OH===CO(OCH3)2+2NH3。(3)液氯可用铁槽车运送,氯水中含有盐酸,氯水不能用铁槽车运送,A错误;CO(NH2)2是有机物,不含铵根离子,不属于铵盐,B错误;碳酸二甲酯在酸性条件下水解产生的气体是二氧化碳,二氧化碳是非极性分子,C正确;CO与Fe可形成配合物Fe(CO)5,C的电负性小于O,所以配位原子是C,D错误。(4)碳酸一甲酯含有O—H键,碳酸一甲酯能形成分子间氢键,所以碳酸二甲酯比碳酸一甲酯的沸点低。(5)将COCl2通入足量的NaOH溶液充分反应,先加足量稀硝酸酸化,再加AgNO3溶液,若生成白色沉淀,说明COCl2中含氯元素。
3.答案 (1)Au+N+4Cl-+4H+===NO↑+[AuCl4]-+2H2O (2)①BD ②< 调pH≈1,使部分NH3转化为N,能使可溶性配离子转化为难溶性的Pd(NH3)2Cl2;但若pH过小,c(H+)过大,NH3全部转化为N,则[Pd(NH3)4]2+可能会完全转化成[PdCl4]2- (3)没有 取少量Z溶液于试管中,加入过量的盐酸,产生白色沉淀,加稀硝酸不溶,则证明有银元素
解析 废旧芯片中含有贵金属单质Au、Ag和Pd,在硝酸中酸浸,Au不发生反应,Ag、Pd发生反应转化为Ag+、Pd2+;含Au固体用王水溶解转化为HAuCl4溶液;向含有Ag+、Pd2+溶液中加入NaCl生成AgCl固体和[PdCl4]2-溶液;AgCl固体用氨水溶解得到银氨溶液,再向银氨溶液中加入肼得到Ag;向含[PdCl4]2-溶液中加入氨水得到含溶液,再加入盐酸调pH得到PdCl2。
(1)含金固体可溶于HNO3和NaCl的混合溶液,生成HAuCl4,并产生NO,反应的离子方程式为Au+N+4Cl-+4H+===NO↑+[AuCl4]-+2H2O。
(2)①芯片中的金是芯片连接的绝佳材料,不只是利用其物理性质,还因为金的化学性质不活泼,A错误;生成的固体Y为氯化银,所以溶液X可以是NaCl溶液,B正确;溶液Z是氯化银溶于氨水生成的Ag(NH3)2Cl溶液,C错误;N2H4不直接还原固体AgCl可能的原因是,碱性条件下水合肼的还原性增强,将固体AgCl溶解为银氨络离子,能提高反应速率,同时避免生成的银单质中混有AgCl杂质,得到的Ag纯度更高,D正确。②加入氨水,[PdCl4]2-转化为[Pd(NH3)4]2+,说明该条件下配位能力Cl-小于NH3。Pd(NH3)2Cl2为难溶物,调pH≈1,使部分NH3转化为N,能使可溶性配离子转化为难溶性的Pd(NH3)2Cl2;但若pH过小,c(H+)过大,NH3全部转化为N,则可能会完全转化成可溶性的[PdCl4]2-。
(3)Z溶液是银氨溶液,溶液中是银氨络离子,不会和氯离子产生沉淀。若想验证银元素,应先将银氨络离子转化为Ag+,再检验Ag+的存在。
4.答案 (1)AgBr+2S2===[Ag(S2O3)2]3-+Br- 16
(2)sp3 四面体形 (3)S2+4Cl2+5H2O===2+8Cl-+10H+ (4)将NO与足量O2混合通入NaOH溶液中
解析 废定影液{主要含有[Ag(S2O3)2]3-、Br-等}中加入Na2S溶液,生成Ag2S沉淀,过滤后,所得滤液1中含有Br-、、S2。
(1)Na2S2O3溶液溶解AgBr生成Na3[Ag]和NaBr,离子方程式:AgBr+2S2===[Ag(S2O3)2]3-+Br-,该反应的化学平衡常数为K==K稳·Ksp(AgBr)=3.2×1013×5.0×10-13=16。(2)S2中的中心S原子不存在孤电子对,杂化方式为sp3,S2的空间结构为四面体形。(3)向滤液1中通入足量氯气后,通过一系列操作可分离出Br2。通入足量氯气后,Cl2发生的氧化还原反应主要有S2-+4Cl2+4H2O===+8Cl-+8H+、2Br-+Cl2===Br2+2Cl-、S2+4Cl2+5H2O===2+8Cl-+10H+。
5.答案 (1)4H3PO33H3PO4+PH3 (2)BC (3)①H3PO3+2OH-===HP+2H2O ② (4)收集少量气体溶于水,分成两份,一份滴加紫色石蕊溶液,若石蕊溶液变红,则证明存在H+,另一份加入硝酸酸化的硝酸银溶液,出现白色沉淀,则证明存在Cl-,综上说明产生的气体为HCl
解析 (1)反应⑤为H3PO3在加热条件下发生分解反应生成H3PO4,反应中还产生了三角锥形结构的气体,则该气体为PH3,反应⑤的化学方程式为4H3PO33H3PO4+PH3。
(2)①~⑥反应过程中涉及磷元素化合价有0、+3、+5、-3四种不同价态,A错误;磷酸和甲醇发生酯化反应,可能生成磷酸一甲酯、磷酸二甲酯、磷酸三甲酯,所以化合物A可能有多种不同的结构,B正确;H3PO4与水分子能形成分子间氢键,高浓度H3PO4溶液黏度较大,原因可能是浓溶液中存在较多氢键,C正确;P4分子的空间结构为正四面体形,P原子在正四面体的4个顶角上,键角为60°,D错误。
(3)①根据图示,亚磷酸分子中含有2个羟基,则亚磷酸为二元中强酸,与足量的氢氧化钠溶液反应的离子方程式为H3PO3+2OH-===HP+2H2O。
②亚磷酸为中强酸,而亚砷酸(H3AsO3)为弱酸,说明亚砷酸中非羟基氧原子比亚磷酸少,则亚砷酸的结构简式为。
(4)PCl3与水反应生成H3PO3和HCl,根据盐酸的化学性质设计实验验证HCl。
精品试卷·第 2 页 （共 2 页）
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