高三化学
满分：100分 考试时间：75分钟
注意事项：
1．答题前，考生先将自己的姓名、准考证号码填写清楚，将条形码准确粘贴在考生信息条形码粘贴区。
2．选择题必须使用2B铅笔填涂；非选择题必须使用0.5毫米黑色字迹签字笔书写，字体工整、笔迹清晰。
3．请按照题号顺序在答题卡各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试卷上答题无效。
4．作图可先使用铅笔画出，确定后必须用黑色字迹的签字笔描黑。
5．保持卡面清洁，不要折叠，不要弄破、弄皱，不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。
可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 S-32 Ti-48 Co-59
一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1．化学与生活密切相关。下列说法错误的是（ ）
A．古徽州民居多采用青砖白瓦，青砖的青色来自
B．亳州被誉为“中华药都”，中药的萃取或浓缩均为物理变化
C．淮南八公山豆腐很受欢迎，豆腐通常用豆浆制备，稀豆浆属于胶体
D．牙膏中添加氟化物可用于预防龋齿，原因是形成难溶的化合物氟磷酸钙
2，化学学科核心素养中提出了宏观辨识与微观探析，要求能从不同层次认识物质的多样性，能从微粒水平认识物质的组成、结构等。下列叙述的化学用语或图示表达正确的是（ ）
A．中阴离子的电子式：
B．的空间填充模型：
C．四水合铜离子的结构：
D．石墨烯中C原子的杂化：
3．下列离子方程式书写正确的是（ ）
A．用食醋除去水垢中的碳酸钙：
B．铜与浓硫酸加热条件下反应：
C．氯化铝溶液中加入过量氨水：
D．向酸性高锰酸钾溶液中滴加过氧化氢：
4．利用下列仪器或实验装置能够达到相关目的的是（ ）
A．用甲装置检验乙炔性质
B．用乙装置验证Cu与浓硝酸反应的热量变化
C．用丙装置可以做喷泉实验
D．用丁装置验证甲烷与氯气的反应
5．在标准压强下，由最稳定的单质合成物质的反应焓变，叫做物质的标准摩尔生成焓，用符号表示。部分物质的如图所示，已知：、的标准摩尔生成焓为0。下列有关判断正确的是（ ）
A．根据图中信息，可判断热稳定性：
B．
C．的键能小于与的键能之和
D．标准燃烧热的热化学方程式为
6．X，Y，Z，M、W，R为原子序数依次增大的前四周期元素，可形成具有特殊性质的离子化合物，其结构如图所示，其中X基态原子每个能级所含电子数相同，R的原子序数等于X、Y、W的原子序数之和。下列说法错误的是（ ）
A．第一电离能大小：
B．最高价含氧酸酸性：
C．键角大小：
D．基态核外电子空间运动状态为14种
7．“类比推理”是化学中常用的思维方法。下列推理正确的是（ ）
选项 已知 推理
A 为平面形分子 也是平面形分子
B 通入溶液中有黑色沉淀产生 通入溶液中有黑色沉淀产生
C 与浓加热可制取 与浓加热可制取
D 存在对映异构体 也存在对映异构体
A．A B．B C．C D．D
8．某无色溶液中可能含有等离子。设计如下实验确定其组成，下列说法正确的是（ ）
A．产生气体A的反应属于水解反应
B．气体B可以使湿润的蓝色石蕊试纸变红
C．根据分析可知，溶液中一定不存在和
D．溶液中一定存在，且
9．铁及其化合物在生产、生活中有广泛应用。铁元素的价类二维图如图所示，其中的箭头表示部分物质间的转化关系。下列说法正确的是（ ）
A．用铁丝在氧气中燃烧可实现上述转化①
B．均可通过化合反应制备
C．高铁酸盐可用于自来水杀菌消毒，但不可作净水剂
D．欲证明某溶液中含而无可向待测液中滴加几滴溶液
10．有机物Ⅰ是一种流感药物的合成中间体，下列说法正确的是（ ）
A．H与I是同系物
B．G合成H发生取代反应
C．G、H、I分子中均有2个手性碳原子
D．有机物I最多可与发生加成反应
11．有机电化学合成是目前公认的一种绿色可持续性合成方法，电化学合成1，2-二氯乙烷的装置如图所示，下列说法正确的是（ ）
A．左侧电极电势高于右侧电极电势
B．极电极反应式为
C．离子交换膜Ⅰ和Ⅱ分别为阳离子交换膜和阴离子交换膜
D．当电极M区放出（标准状况）气体时，理论上合成室中能消耗乙烯
阅读材料回答12-13小题。
磷酸、亚磷酸、次磷酸是化学工业生产中常用的无机酸，磷酸、亚磷酸、次磷酸最多消耗。的物质的量依次为。亚磷酸易溶于水和醇，加热到180℃时分解成磷酸和磷化氢。经实验检测发现溶液显碱性。已知：25℃时。
12．下列说法正确的是（ ）
A．都是酸式盐
B．溶液显碱性，说明的水解大于电离
C．常温下，的次磷酸溶液在加水稀释过程中，的值减小
D．亚磷酸受热分解生成磷化氢的过程中，被氧化的亚磷酸和被还原的亚磷酸分子个数比为
13．常温下，用溶液滴定溶液的滴定曲线如图所示，下列说法正确的是（ ）
A．点加入氢氧化钠的体积
B．中，点水的电离程度最小
C．点存在：
D．点存在：
14．下列实验方案能达到探究目的的是（ ）
选项 探究目的 实验方案
A 向浓度均为的混合溶液中滴加2滴溶液，观察现象
B 麦芽糖水解生成葡萄糖 加热麦芽糖和稀硫酸的混合溶液，冷却后加入NaOH溶液至碱性，再加入银氨溶液，加热，观察现象
C 验证肉桂醛中含碳碳双键 向肉桂醛（）中加入溴水，观察现象
D 其他条件不变时，增大反应物的浓度，反应速率加快 取两支试管，各加入的溶液，然后向试管中加入酸性高锰酸钾溶液，同时向试管中加入酸性高锰酸钾溶液，记录褪色时间
A．A B．B C．C D．D
二、非选择题：共4小题，共58分。
15．（14分）
硫化钠广泛应用于冶金、染料、皮革、电镀等工业。某化学兴趣小组在实验室制备、提纯硫化钠并探究其性质，测定硫化钠产品的纯度。
信息1：工业生产的硫化钠粗品中常含有一定量的煤灰及重金属硫化物等杂质；
信息2：硫化钠易溶于热乙醇，重金属硫化物难溶于乙醇，所以实验室中常用95%乙醇重结晶纯化硫化钠粗品。
Ⅰ．制备并提纯硫化钠
该化学兴趣小组在实验室模拟工业用煤粉还原法制备硫化钠，将芒硝与过量的煤粉混合于800~1100℃高温下煅烧还原。用和工业酒精作溶剂，按物料比为（工业硫化钠）：（工业酒精），回流温度控制在80℃左右，回流时间约30分钟。趁热过滤，将滤液冷却至室温后析出硫化钠，再进行抽滤、洗涤、干燥，制得硫化钠产品。
（1）写出“高温还原”过程中的主要化学方程式：________。
（2）回流时，温度不宜过高，时间不易过长，其原因是________。
（3）趁热过滤的目的是________。
（4）抽滤又称减压过滤，相比普通过滤，抽滤的主要优点是________（答出一点即可）。
Ⅱ．测定产品纯度
称取产品溶于水，配制成溶液，准确量取溶液于锥形瓶中，加入溶液（过量），过滤，滴几滴淀粉溶液，用标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液。
（5）滴定终点的现象是：当最后半滴标准溶液滴入时，________。
（6）滴定反应：。。
该产品含的质量分数为________（用含的代数式表示）。其他操作都正确，滴定前仰视读数、终点时俯视读数，测定结果________（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）。
16．（15分）
氧化钴在工业、电子、电讯等领域都有着广阔的应用前景。以铜钴矿石（主要成分为和，还有的氧化物）为原料制备氧化钴的工艺流程如图所示。
已知：①浸泡后的溶液中含有的金属阳离子有；
②常温下，。
回答下列问题：
（1）基态的价电子排布图为________。
（2）“浸泡”过程中，所得滤渣中主要成分有________（填化学式），写出此过程中与反应的离子方程式：________。
（3）“除铜”过程中，可以用固体除去。结合反应的平衡常数解释用能除去的原因是________。
（4）可以通过电解溶液获得单质和较浓的盐酸，其工作原理如图所示。
①属于阳离子交换膜的是________（填“膜a”或“膜b”）；
②生成，理论上Ⅰ室溶液质量减少________g。
（5）所得可用于合成钛酸钴。一种钛酸钴的晶胞结构如图所示，每个Co周围等距且紧邻的O共有________个。已知该立方晶胞参数为为阿伏加德罗常数的值，则该钛酸钴晶体的密度为________（列出计算式）。
17．（14分）
杭州亚运会开幕式首次使用废碳再生的绿色零碳甲醇作为主火炬塔燃料，实现循环内的零排放。甲醇的制备方法有一氧化碳催化加氢法、甲烷催化氧化法、二氧化碳加氢法等。回答下列问题：
Ⅰ．一氧化碳催化加氢法：
（1）经测定不同温度下反应的化学平衡常数如下表：
温度/℃ 250 300 350
2.04 0.27 0.012
①该反应在________（填“高温”或“低温”）条件下易自发进行；
②250℃，某时刻，此时________（填“>”、“<”或“=”）。
（2）一定温度下，向盛有催化剂的恒容密闭容器中按初始进料比投入反应物，下列能够说明该反应一定达到平衡状态的是________（填选项字母）。
A． B．的体积分数不再变化
C．容器内气体的压强不再变化 D．混合气体的平均密度不再变化
Ⅱ．甲烷催化氧化法
主反应：
副反应：
（3）科学家将和（是活性催化剂）按一定体积比在催化剂表面合成甲醇，部分反应历程如图所示（吸附在催化剂表面的物种用*标注，代表过渡态）。
写出决速步骤反应的化学方程式：________。
（4）向某刚性容器中按体积比为充入和，在下反应达到平衡时，的选择性[的选择性]为的转化率为，则此温度下副反应化学平衡常数________（已知：是用物质的量分数代替平衡浓度表示的化学平衡常数）。
Ⅲ．二氧化碳加氢法
主反应：
副反应：
（5）向恒容密闭容器中按初始进料比投入反应物。在不同温度下达到平衡，体系中的选择性和的平衡转化率与温度的关系如图所示。
已知：的选择性。
①图中表示的选择性变化趋势的曲线是________（填“a”或“b”）；
②的转化率在270℃后随温度的升高而增大的原因是________。
18．（15分）
冬季是中老年人易发脑血管疾病的季节，化合物H可用于治疗脑血管疾病，其合成路线如下：
回答下列问题：
（1）B的化学名称是________，F中含氧官能团的名称是________。
（2）反应②⑥的反应类型分别是________、________。
（3）反应④的原子利用率为100%，则E的结构简式是________。
（4）芳香化合物X是H的同分异构体，化合物X含有—，其核磁共振氢谱峰面积比为3∶2∶1，写出两种符合要求的化合物X的结构简式：________、________。
（5）以和为含碳原料，利用题干信息，合成化合物，可设计下列合成路线。
①M的结构简式是________。
②转化为的化学方程式为________。
高三化学参考答案
1．【答案】A
【解析】是红棕色固体，青砖具有蓝青色的主要原因是在焙烧还原阶段中，铁被还原成氧化亚铁和制品颗粒表面形成碳素薄膜所致，A错误；
中药的萃取或浓缩均没有生成新物质，属于物理变化，B正确；
胶体是分散质粒子大小在1nm~100nm的分散系；稀豆浆属于胶体，C正确；
牙膏中添加氟化物可用于预防龋齿，是由于形成难溶的化合物氟磷酸钙，故D正确。
2．【答案】B
【解析】阴离子的电子式是，A错误；
HClO的空间填充模型，O原子在中间，应该为V型结构，B正确；
四水合铜离子，提供空轨道、中氧提供孤电子对，从而形成配位键，结构式：，C错误；
石墨烯中原子采用杂化，不是杂化，D错误。
3．【答案】C
【解析】醋酸为弱电解质，写化学式，A错误；
浓硫酸主要以分子形成存在，不能拆，B错误；
该反应的离子方程式是正确的，C正确；
酸性溶液滴定双氧水，离子方程式为，D错误。
4．【答案】B
【解析】制得的乙炔中含有还原性的也能使酸性高锰酸钾褪色，错误；
在小试管中铜和浓硝酸反应，放出的热使大试管中空气受热膨胀，U形管液面左低右高，故能达到实验目的，B正确；
不与溶液反应，不能使烧瓶内压强降低，C错误；
氯气能与碳酸钠溶液反应，应该把碳酸钠溶液改为饱和食盐水，D错误。
5．【答案】C
【解析】的标准摩尔生成焓为的标准摩尔生成焓为和反应生成放热，而生成吸热，则的能量比低，热稳定性：，A错误；
由图中信息知：，因为的能量低于，所以，B错误；
的标准摩尔生成焓为，
则，由反应物的总键能-生成物的总键能，则的键能小于与的键能之和，C正确；
标准燃烧热的热化学方程式为，
标准摩尔生成焓为标准摩尔生成焓为，
可以求出，因为的能量低于，D错误。
6．【答案】C
【解析】基态原子每个能级所含电子数相同，根据结构中形成4个共价键，可知为均形成1个双键，则为，原子序数依次增大，则为形成6个共价键，则为形成1个共价键，原子序数小于，则为的原子序数等于的原子序数之和，为。
由分析可知，为为为，三者位于同一周期，A正确；
由分析可知，为为是强酸，是弱酸，B正确；
由分析可知，为为为与中心原子杂化类型不同，为杂化，为杂化，故键角大小：，C错误；
由分析可知，为，为29号元素，则中含有28个电子，所占轨道为，共14个轨道，则基态中电子空间运动状态为14种，D正确。
7．【答案】D
【解析】硼原子采取杂化，氮原子采取杂化，有1个孤电子对，是三角锥形分子，A错误；
难溶于酸，但可溶于酸，B错误；
具有还原性，与浓能发生氧化还原反应，C错误；
“*”所示碳原子采取杂化，与其相连的氯原子、溴原子、氢原子、甲基是4个不同的原子或原子团，故“ ”标示碳原子为手性碳原子，存在对映异构体；中N原子采取杂化，与其相连的是氯原子、氢原子、甲基和1对孤电子对，故存在对映异构体，D正确。
8．【答案】D
【解析】因为是无色溶液，因此溶液中不含有，加入足量溶液并用足量盐酸酸化，有气体产生，推出原溶液中一定含有；加入足量溶液并用足量盐酸酸化后，出现沉淀，推出原溶液中含有，一定不含，一定含有，且，加入溶液，产生气体，此气体为，原溶液含有，，加入溶液后产生的沉淀是，可知原溶液中，根据溶液呈现电中性，原溶液中一定含有，因此无法确定是否含有。
气体是，得到气体的反应为，不属于水解，A错误；
根据分析可知，气体B是氨气，可以使湿润的红色石荵试纸变蓝，B错误；
根据分析，确定原溶液中一定含有，C错误；
原溶液中，所以原溶液中，D正确。
9．【答案】B
【解析】铁丝在氧气中燃烧生成四氧化三铁，A错误；
与化合生成与化合生成化合生成，B正确；
高铁酸盐既可用于自来水杀菌消毒，也可作净水剂，C错误；
溶液只能检测的存在，不能确定是否有，D错误。
10．【答案】B
【解析】H与I官能团种类不同，不是同系物，A错误；
G合成H发生取代反应，B正确；
G分子中有2个手性碳原子，H、I分子中均有3个手性碳原子，C错误；
羧基与不反应，故有机物I最多可与发生加成反应，D错误。
11．【答案】C
【解析】由图可知右侧铜的化合价由价变为价，发生氧化反应，右侧为阳极，左侧为阴极，右侧电极电势高于左侧电极电势，A错误；
极为阴极，电极反应式为，B错误；
结合分析，钠离子经过离子交换膜Ⅰ移向电极M，离子交换膜Ⅰ为阳离子交换膜，氯离子经过离子交换膜Ⅱ移向电极，离子交换膜Ⅱ为阴离子交换膜，C正确；
当电极M区放出（标准状况）氢气时，转移电子，结合，理论上合成室中能消耗乙烯，D错误。
12．【答案】C
【解析】前两者属于酸式盐，属于正盐，A错误；
属于正盐，水溶液呈碱性的原因是水解，B错误；
，加水稀释，氢离子浓度减小，水的离子积常数不变，则氢氧根离子浓度增大，则的值减小，C正确；
由方程式可知，亚磷酸受热分解的过程中，有3个亚磷酸中磷元素化合价升高被氧化，有1个亚磷酸中磷元素化合价降低被还原，被氧化的亚磷酸和被还原的亚磷酸分子个数比为，D错误。
13．【答案】D
【解析】点时，即，所以此时溶液中；假设，则反应一半，点对应的溶质为等物质的量和，但由于的电离程度和的水解程度不相等，则不满足，假设不成立，A错误；
d点时，溶液中的溶质为，促进水的电离，水的电离程度最大，B错误；
b点时，溶液中的溶质为，溶液呈酸性，则，根据电荷守恒有，所以，C错误；
c点时，溶液的，则，根据，，则，D正确。
14．【答案】A
【解析】向浓度均为的混合溶液中滴加2滴溶液，银离子不足，而先产生黄色沉淀，证明，能达到实验目的，A正确；
麦芽糖中含有醛基，可以发生银镜反应，不能用该实验判断麦芽糖是否发生水解，B错误；
肉桂醛中含有醛基和碳碳双键，二者都可以使溴水褪色，C错误；
，根据反应的化学计量系数可知所用草酸的量不足，混合溶液颜色不会褪去，D错误。
15．（共14分，每空2分）
【答案】（1）（未写气体符号不扣分）
（2）温度过高导致酒精挥发；回流时间太长，硫化钠在回流过程中被空气中的氧气氧化，得到的产品不纯（答对一点即可）
（3）防止析出，提高产率
（4）过滤和洗涤速度快；液体和固体分离比较完全；滤出固体容易干燥（答对一点即可）
（5）溶液恰好由蓝色变为无色且半分钟内不恢复
（6）（或） 偏高
【解析】（1）“高温还原”过程中和反应生成和，根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为。
（2）硫化钠具有还原性，若温度过高，回流时间过长，硫化钠易被氧化。
（3）硫化钠易溶于热乙醇，重金属硫化物难溶于乙醇，所以趁热过滤的目的是防止析出，提高产率。
（4）抽滤又称减压过滤，相比普通过滤，抽滤的主要优点是过滤和洗涤速度快、液体和固体分离比较完全、滤出固体容易干燥。
（5）过量溶液遇淀粉变蓝，利用标准溶液滴定至终点，蓝色褪去，则滴定终点的现象是当最后半滴标准溶液滴入时，溶液恰好由蓝色变为无色且半分钟内不恢复原色。
（6）根据滴定反应：，可知，
与反应的的物质的量为，该产品含的质量分数为。
其他操作都正确，滴定前仰视读数、终点时俯视读数，则标准溶液读数偏小，与反应的的量偏多，测定结果偏高。
16．（共15分，除标注外，每空2分）
【答案】【答案】（1）
（2）、
（3）加入后，会发生反应：，该反应的平衡常数为，正向进行的程度很大，可以将除去
（4）①膜a
②9
（5）12 （或）
【解析】铜钴矿石中加入过量稀和，可得，加入的主要是将还原为，除铜后加入将氧化为，加入调，可以使沉淀，过滤后所得滤液主要含有，再用溶液除去钙、镁，过滤后，向滤液中加入浓溶液转为固体，最后加入草酸铵溶液得到草酸钴，煅烧后制得。
（1）已知Co是27号元素，其价电子排布式为，故价基态钴离子的价电子排布图：。
（2）结合分析可知，“浸泡”过程中，所得滤渣中的物质是，加将、中的和还原为及作还原剂，反应的离子方程式为。
（3）加入后，会发生反应：，该反应的平衡常数为，正向进行的程度很大，可以将除去。
（4）①电解溶液时，阳极水失去电子产生氧气，即，阴极发生，阳极的透过阳离子交换膜进入产品室，阴极透过阴离子交换膜进入产品室产生浓盐酸。
②生成，转移电子数为；转移电子数为时，生成氧气，且有由Ⅰ室进入Ⅱ室，共减少。
（5）以顶角的Co为参考点，Co所在底面的平面上与之紧邻的O有4个，空间中还存在和平面，所以与紧邻的的个数为12；
根据晶胞可知，一个晶胞中含有的数目为个，含有的数目为1个，含有的数目为个，晶胞的质量为，晶胞体积为，晶体密度为（或）。
17．（共14分，每空2分）
【答案】（1）低温 <
（2）C
（3）或
（4）40
（5）①a
②温度高于270℃时，主反应平衡逆向移动，而副反应平衡正向移动且程度更大
【解析】（1）（1）温度升高，值减小，可推知反应为放热反应，反应又属于摘减小的反应，推知该反应在低温条件下易自发进行；
②250℃，某时刻，代入浓度熵表达式中，可算出，反应逆向进行，。
（2），故A不符合题意；
反应过程中的体积分数始终是，故B不符合题意；
恒温恒容密闭容器中，该反应为反应前后气体物质的量变化的反应，容器内气体的压强不再发生改变可以作为判断平衡的标准，故C符合题意；
恒温恒容密闭容器中，且均为气体的反应，混合气体的密度是不变的，不能作为判断平衡的标准，故D不符合题意。
（3）由图可知，该历程中正反应的最大活化能步骤为到，该步骤反应的化学方程式为或。
（4）向某刚性容器中按体积比为充入和，
设的物质的量为，则的物质的量为的物质的量为的转化率为，说明反应了，
的选择性[的选择性]为，
说明有发生反应，
消耗了，生成；
发生反应，
消耗了，生成，
平衡时，容器中含有，共气体，
所以副反应的平衡常数。
（5）①主反应放热，温度升高，平衡逆向移动，的选择性降低，故图中表示的选择性变化趋势的曲线是；
（2）温度高于270℃时，主反应平衡逆向移动，减小，而副反应平衡正向移动，增大，总的结果是增大，说明当温度高于270℃时，发生的反应以副反应为主，副反应平衡正向移动的程度更大。
18．（共15分，除标注外，每空2分）
【答案】（1）对氯甲苯或4-氯甲苯（1分）酯基和硝基（2分，答出一个给1分）
（2）氧化反应 还原反应（1分）
（3）
（4）、（前后顺序可互换）
（5）①（或等其他合理答案）
②
【分析】根据题中合成路线可知，在作催化剂作用下，与发生取代反应生成，则B为；与发生氧化反应生成，与反应生成，由反应④的原子利用率为100%可知，与发生加成反应生成，在稀HCl中共热生成，在Ni作催化剂作用下，与发生还原反应生成。
【解析】（1）由分析可知B为，化学名称是对氯甲苯或4-氯甲苯；F为，含氧官能团的名称是酯基和硝基。
（2）②甲基转化为醛基发生氧化反应；⑥硝基转化为氨基发生还原反应。
（3）由分析可知，反应④的原子利用率为100%，则E的结构简式是。
（4）H的结构简式为，分子式为，由H的同分异构体芳香化合物X中含有硝基，核磁共振氢谱峰面积比为3∶2∶1可知，X分子的结构对称，符合条件的结构简式有：、。
（5）由题干信息可知，以和为原料，合成化合物的路线为：在浓硫酸作用下，发生消去反应生成，经过氧化得到，和发生加成反应生成。
