2024届高三新高考化学大一轮复习题----物质的结构与性质
1．（2023春·辽宁沈阳·高三辽宁实验中学校考阶段练习）I．研究笼形包合物结构和性质具有重要意义。化学式为的笼形包物四方晶胞结构如图所示(H原子未画出)，每个苯环只有一半属于该晶胞。晶胞参数为，回答下列问题：
(1)晶胞中N原于均参与形成配位键，与的配位数之比为 。
(2)吡啶()替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的大大键、则吡啶中N原子的价层孤电子对占据___________(填标号)。
A．轨道 B．轨道 C．杂化轨道 D．杂化轨道
(3)在水中的溶解度，吡啶远大于苯，主要原因是① ，② 。
(4)、、的碱性随原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是 。
Ⅱ．Cu2-xSe是一种钠离子电池正极材料，充放电过程中正极材料立方晶胞(示意图)的组成变化如图所示，晶胞内未标出因放电产生的0价原子。
(5)每个晶胞中个数为 (以含的代数式表示)，每个晶胞中0价原子个数为 (以含的代数式表示)。
(6)每个晶胞完全转化为晶胞，转移电子数为 。
2．（2023春·辽宁沈阳·高三辽宁实验中学校考阶段练习）回答下列问题：
(1)钒(23V)是元素广泛用于催化及钢铁工业。钒在元素周期表中的位置为第四周期第 族，其价层电子的轨道表示式为 。第四周期未成对电子数最多的元素是 (填元素符号)。
(2)E元素基态原子的M层全充满，N层没有成对电子且只有一个未成对电子、E的元素符号为 ，其正二价离子的电子排布式为 。
(3)铝原子核外电子共有 种不同能量的电子。
(4)丁二酮肟()中涉及元素的电负性由大到小的顺序为 ，氮同周期的硼在成键时，能将一个2s电子激发进入2p能级参与形成化学键，请写出该激发态原子的价电子轨道表示式： 。该过程形成的原子光谱为 (填“吸收”或“发射”)光谱。
(5)与Si同周期的部分元素的电离能如图所示，其中a、b和c分别代表___________(填字母)
A．为，b为，c为 B．为，b为，c为
C．为，b为，c为 D．为，b为，c为
3．（2023春·黑龙江双鸭山·高三双鸭山一中校考阶段练习）Goodenough等人因在锂离子电池及钴酸锂、磷酸铁锂等正极材料研究方面的卓越贡献而获得2019年诺贝尔化学奖。回答下列问题：
(1)键角： ，与互为等电子体的分子为 (填化学式，任写一种即可)。
(2)浓磷酸在常温下呈粘稠状，原因 ，多聚磷酸由磷酸加热脱水缩合而成。链状多聚磷酸是多个磷酸通过脱水后共有部分氧原子连接起来的，多聚磷酸根离子的部分结构投影图如图所示(由于P、O原子的半径大小不同，投影图中P与O之间存在部分或全部遮掩关系)，则其化学式为 。
(3)的晶胞结构示意图如(a)所示。其中О围绕Fe和Р分别形成正八面体和正四面体，它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。每个晶胞中含有的单元数有 个。
电池充电时，脱出部分，形成，结构示意图如(b)所示，则x= ， 。
4．（2023春·黑龙江双鸭山·高三双鸭山一中校考阶段练习）I、吡啶( )是类似于苯的芳香化合物，工业上用作合成药品、消毒剂、染料等的原料。2-乙烯基吡啶(VPy)是合成治疗矽肺病药物的原料，可由如图路线合成。
请回答下列问题：
(1)MPy分子中碳原子的杂化方式为
(2)EPy晶体中微粒间的作用力类型有 (填标号)。
a.离子键b.金属键c.极性键d.非极性键e.配位键f.氢键
(3)反应①中每生成1molEPy，断裂 个π键，形成 个σ键。
(4)吡啶、与形成二氯二吡啶合铂配合物，有顺式和反式两种同分异构体。科学研究表明，顺式分子具有抗癌活性。
的配位数为 。顺式二氯二吡啶合铂分子能否溶于水 (填“能”或“否”)，
Ⅱ、有下列实验：
(5)该深蓝色晶体的化学式为 ，溶剂X可以是 (填名称)，继续添加氨水，沉淀溶解，写出沉淀溶解的离子方程式为 。
(6)该实验能说明、与结合能力的强到弱的顺序是 。
(7)下列有关化学实验“操作→现象→解释”均正确的是 。
选项 操作 现象 解释
A 向某溶液中滴加KSCN溶液 产生红色沉淀
B 向由0.1molCrCl3·6H2O配成的溶液加入足量AgNO3溶液 产生0.2mol沉淀 已知的配位数为6.则CrCl3·6H2O的化学式可表示为
C 向K2Cr2O7溶液中先滴加3滴浓硫酸，再改加l0滴浓NaOH 溶液先橙色加深，后变为黄色 溶液中存在：
D 向AgCl悬浊液中滴加氨水 沉淀溶解 AgCl不溶于水，但溶于氨水，重新电离成Ag+和Cl-
5．（2023春·黑龙江双鸭山·高三双鸭山一中校考阶段练习）X、Y、Z、Q、R、T、U分别代表原子序数依次增大的前20号元素。X原子中K层和L层电子数相等；Y的最高价氧化物对应的水化物化学式为H2YO3；Z可形成氢化物ZH3；Q的一种核素的中子数为14，质量数为28；R最外层电子数为内层电子数的一半；T为同周期非金属性最强的元素；U可与T形成离子化合物UT2。
(1)下列X原子的轨道表示式表示的状态中，能量最高的是 (填序号)，写出其单质与NaOH溶液反应的化学方程式是 。
A． B．
C． D．
(2)Y单质、Q单质、及QY化合物均为共价晶体，熔点由高到低的排序是 (填化学式)。
(3)R4空间构型为正四面体形，键角为 度，R的氢化物的沸点低于同族Z的氢化物，其原因是 。
(4)LiYH3、LiY(YH3)3在合成化学上应用广泛。(YH3)3Y-的空间结构为 ；(YH3)3Y-、H3Y-、F3Y-的稳定性随中心Y原子上电子云密度增大而减小，其中稳定性最强的是 (填化学式)。
(5)UT2晶体的晶胞如图所示，则图中黑球代表的离子是 (填离子符号)，T离子位于U离子形成的 空隙中。
(6)研究物质磁性表明：金属阳离子含未成对电子越多，则磁性越大，磁记录性能越好。离子型氧化物V2O5和Cr2O3中，适合作录音带磁粉原料的是 。
6．（2023春·湖北宜昌·高三校联考期中）胆矾(CuSO4·5H2O)可用于泳池杀菌消毒。回答下列问题：
(1)铜元素位于元素周期表的 区，基态Cu原子的核外电子排布式为 。
(2)CuSO4·5H2O可写成[Cu(H2O)4]SO4·H2O，其结构示意图如图：
①的空间构型为 ，其中硫原子的杂化方式为 。
②硫酸铜晶体中Cu2+的配位数为 ，[Cu(H2O)4]2+中配位原子是 。
③在上述结构示意图中，存在的化学键有 。
(3)向CuSO4溶液中逐滴加入氨水，溶液最终变为深蓝色，原因是 。
7．（2023春·四川内江·高三四川省资中县第二中学校考开学考试）A、B、C、D、E为前四周期元素，且原子序数依次增大
A 第二周期中一种非金属元素，第一电离能大于相邻元素
B 地壳中含量最多的元素，轨道上有二个孤电子
C 与B同主族
D 前四周期中金属性最强的元素
E 前四周期中原子核外孤电子数最多
(1)C元素的位置 ，E元素的价电子排布图为 。
(2)B的氢化物由固体变为气态所需克服的微粒间的作用有 。在二氧化碳分子中σ键和键之比是 。
(3)A的简单氢化物的空间构型为 ，其中A原子的杂化方式： 。
(4)的电子式为 ，与反应生成B的单质的化学方程式为： 。
(5)A和形成的一种化合物的晶胞结构如图所示，该晶胞的化学式为 。若晶胞边长为，则该晶体的密度是 。
8．（2023春·福建泉州·高三福建省德化第一中学校考阶段练习）I.根据下列5种元素的电离能数据(单位为kJ/mol)，回答问题。
元素符号
Q 2080 4000 6100 9400
R 500 4600 6900 9500
S 740 1500 7700 10500
T 580 1800 2700 11600
V 420 3100 4400 5900
(1)在元素周期表中，最有可能处于同一族的是 (填字母，下同)。
A．Q和R B．S和T C．T和V D．R和T E.R和V
(2)在这5种元素中，最容易与氯元素形成离子化合物的是 。
A．Q B．R C．S D．T E.V
(3)利用表中的数据，V元素最有可能是下列元素中的_______。
A．H B．Li C．Na D．K
II.某化学兴趣小组为探究元素性质的递变规律，设计了如下系列实验。
(4)将钠、钾、镁、铝各1mol分别投入到足量的0.1的盐酸中，试预测实验结果： 与盐酸反应最剧烈， 与盐酸反应最慢。
(5)将NaOH溶液与溶液混合生成，从而验证NaOH的碱性大于，继而可以验证Na的金属性大于N，你认为此设计是否合理？ (填“合理”或“不合理”)理由是 。
III.铁铜是人类最早大规模使用的金属。
(6)铁有δ、γ、α三种同素异形体，图甲是它们的晶胞结构图。三种晶体中铁原子周围距离最近的铁原子个数之比为 。
(7)某种具有储氢功能的铜合金晶体具有立方最密堆积结构，晶胞中Cu原子处于面心，Au原子处于顶点位置。氢原子可进入到由Cu原子与Au原子构成的四面体空隙中。若将Cu原子与Au原子等同看待，该晶体储氢后的晶胞结构与的结构(晶胞结构如图乙)相似。该晶体储氢后的化学式为 。
9．（2023春·北京顺义·高三北京市顺义区第一中学校考阶段练习）卤族元素相关物质在生产、生活中应用广泛。回答下列问题：
元素 H N F Cl Br I
电负性 2.1 3.0 4.0 3.0 2.8 2.5
(1)卤族元素化合物的性质有相似性和递变性，下列说法不正确的是 。
A．HF、HCl、HBr的沸点依次升高
B．Cl2、ICl、IBr沸点依次升高
C．H－O－X(X代表Cl、Br、I)的酸性随着X的原子序数递增逐渐增强
(2)NF3的结构与NH3类似，但是性质差异较大。NF3的空间结构名称为 ，N原子的轨道杂化类型为 。
(3)NH3具有碱性(可与H+结合)而NF3没有碱性，原因是 。
(4)某晶体含有K、I、O三种元素，是一种性能良好的非线性光学材料，其晶胞结构如图所示。晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置，边长为anm。
已知阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体的密度为 g cm-3(用含NA的代数式表示)。
10．（2023春·黑龙江哈尔滨·高三哈尔滨市第四中学校校考期中）I.铜及其化合物在化工、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题：
(1)可用于防止合成氨反应的催化剂中毒。该化合物中元素的第一电离能最大的是 ，碳原子的杂化轨道类型有 。除去的反应为，该反应中新形成的化学键有 (填标号)。
A．键 B．配位键 C．非极性键 D．键
(2)向溶液中通入足量可生成配合物；与的空间结构都是三角锥形，但不易与形成配离子的原因是 。
II.晶胞与晶胞相似，如图所示：
(3)连接面心上6个构成___________(填标号)。
A．正四面体 B．正八面体 C．立方体 D．正四边形
(4)在晶胞中，每个镍离子周围与它最近且相等距离的氧离子有 个；每个氧离子周围与它最近且相等距离的氧离子有 个。
(5)已知晶胞参数为，代表阿伏加德罗常数的值。则晶体的密度为 (只列出计算式)。
11．（2023·广东广州·广州市第二中学校考模拟预测）a、b、c、d、f五种前四周期元素，原子序数依次增大：a、b、c三种元素的基态原子具有相同的能层和能级，第一电离能I1(a)
(2)写出一种与ac2互为等电子体的物质的化学式 。
(3)b的简单氢化物的沸点比同族元素氢化物的沸点 。(填“高”或“低”)
(4)化合物M由c、d两种元素组成，其晶胞结构如甲，则M的化学式为 。
(5)化合物N的部分结构如乙，N由a、b两元素组成，则硬度超过金刚石。试回答：
①N的晶体类型为 。
②N晶体中a、b两元素原子的杂化方式均为 。
12．（2023春·山东·高三校联考阶段练习）由于锂离子电池成本的日益上涨以及锂资源的不断消耗，钾离子电池成为近几年的研究热点。回答下列问题：
(1)某立方晶系的锑钾(Sb-K)合金可作为钾离子电池的负极电极材料。
①已知锑(Sb)为第五周期元素，与氮同族，Sb有 个未成对电子。
②已知和KCl的熔点分别是73.4℃和770℃，请分析两种物质熔点差异的原因： 。
(2)过渡金属氧化物在钾离子电池正极材料中得到广泛应用，例如碳包覆的纳米材料，中P的杂化类型为 ，该金属盐中不存在的微粒间作用力有 (填标号)。
a．σ键 b．离子键 c．金属键 d．氢键
(3)该锑钾(Sb-K)合金的晶胞结构如图a，图b表示晶胞的一部分。
①设1号原子的分数坐标为(0，0，0)，2号原子的分数坐标为(1，1，1)，则3号原子的分数坐标为 。
②与Sb最邻近的K原子数为 ，若K原子的半径为a pm，Sb原子的半径为b pm，则该晶体中原子的空间利用率为 (用含a、b的计算表达式表示)。
13．（2023·山东菏泽·校考一模）分子人工光合作用的光捕获原理如图所示，WOC1是水氧化催化剂WOC在水氧化过程中产生的中间体，HEC1是析氢催化剂HEC在析氢过程中产生的中间体。
回答下列问题：
(1)下列状态的铁中，电离最外层一个电子所需能量最大的是 (填标号)。
a．
b．
c．
d．
(2)含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。1 mol WOC1中通过螯合作用形成的配位键有 mol。
(3)HEC1中的C、N、O三种元素都能与H元素形成含A-A(A表示C、N、O元素)键的氢化物。氢化物中A-A键的键能(kJ·moL-1)如下表：
H3C-CH3 H2N-NH2 HO-OH
346 247 207
A-A键的键能依次降低的原因是 。
(4)在多原子分子中有相互平行的p轨道，它们连贯、重叠在一起，构成一个整体，p电子在多个原子间运动，像这样不局限在两个原子之间的π键称为离域π键，如苯分子中的离域π键可表示为。N元素形成的两种微粒、中，中的离域π键可表示为 ，、的键角由大到小的顺序为 。
(5)水催化氧化是“分子人工光合作用”的关键步骤。水的晶体有普通冰和重冰等不同类型。普通冰的晶胞结构与水分子间的氢键如图甲、乙所示。晶胞参数pm，pm，；标注为1、2、3的氧原子在Z轴的分数坐标分别为：0.375c、0.5c、0.875c。
普通冰晶体的密度为 g·cm (列出数学表达式，不必计算出结果)。
14．（2023·天津南开·统考一模）氢能是一种极具发展潜力的清洁能源，下列物质都是具有广阔应用前景的储氢材料。回答下列问题：
(1)氢化钠(NaH)是一种常用的储氢剂，遇水后放出氢气并生成一种碱，该反应的还原产物为 。
(2)Ti-Fe合金室温下吸、放氢的速率快，Ti元素在周期表中的位置是 。
(3)(氨硼烷)具有很高的储氢容量及相对低的放氢温度(<350℃)，是颇具潜力的化学储氢材料之一，它可通过环硼氮烷、与进行合成。
①中涉及的元素H、B、N电负性最大的是 。
②键角： (填“>”、“<”或“=”)，原因是 。
(4)Fe-Mg合金是目前已发现的储氢密度最高的储氢材料之一，其晶胞结构如图所示。
①距离Mg原子最近的Fe原子个数是 。
②若该晶胞的棱长为anm，阿伏加德罗常数的值为，则该合金的密度为 。
③若该晶体储氢时，分子在晶胞的体心和棱心位置，则含Mg48g的该储氢合金可储存标准状况下的体积约为 L。
15．（2023春·山西·高三太原师范学院附属中学校联考阶段练习）回答下列问题
(1)原子中运动的电子有两种相反的自旋状态，若一种自旋状态用“”表示，与之相反的用“”表示，称为电子的自旋磁量子数。对于基态的氮原子，其价电子自旋磁量子数的代数和为 。
(2)铁触媒是普遍使用的以铁为主体的多成分催化剂，通常还含有、、CaO、MgO、等氧化物中的几种。
①Cr原子的价电子排布式为 ；第四周期ds区元素中，与基态Cr原子最外层电子数目相同的元素的元素符号为 。
②上述氧化物所涉及的元素中，处于元素周期表中p区的元素有 (填元素符号)
(3)我国科研人员研制出了M-LiH(M为Fe、Mn等金属)等催化剂，使得合成氨工业的温度，压强分别降到了350℃、1MPa，这是近年来合成氨反应研究中的重要突破。
①Mn在元素周期表中的位置 ，基态Mn原子未成对的电子数为 。
②第三电离能 (填“>”或“<”)，原因是 。
(4)晶体是一种性能良好的非线性光学材料，具有钙钛矿型的立体结构，边长为，晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置，如下图所示。K与O间的最短距离为 nm，与K紧邻的O个数为 。在晶胞结构的另一种表示中，I处于各顶角位置，则K处于 位置，O处于 位置。
16．（2023春·宁夏石嘴山·高三石嘴山市第三中学校考阶段练习）现有几组物质的熔点(℃)数据：
A组 B组 C组 D组
金刚石：3550 Li：181 HF：-83 NaCl
硅晶体：1410 Na：98 HCl：-115 KCl
硼晶体：2300 K：64 HBr：-89 RbCl
二氧化硅：1732 Rb：39 HI：-51 Mg0：2800
据此回答下列问题：
(1)由表格可知，A组熔点普遍偏高，据此回答：
①A组属于 晶体，其熔化时克服的粒子间的作用力是 ；
②硅的熔点低于二氧化硅，是由于 ；
③硬度比较：晶体硅 晶体硼(“大于”或“小于”)；
(2)B组晶体中存在的作用力是 ，其共同的物理性质是 (填序号)
①有金属光泽 ②导电性 ③导热性 ④延展性
(3)C组中HF熔点反常是由于 。
(4)D组晶体可能具有的性质是 (填序号)。
①硬度小 ②水溶液能导电 ③固体能导电 ④熔融状态能导电
(5)D组晶体中NaCl、KCl、RbCl的熔点由高到低的顺序为 ，MgO晶体的熔点高于三者，其原因解释为 。
17．（2023春·河南三门峡·高三灵宝市第一高级中学校考阶段练习）回答下列问题：
(1)Cr是第 周期第 族元素，基态Cr原子有 个未成对电子。
(2)FeCl3的熔点为306℃，沸点为315℃。FeCl3的晶体类型是 。
(3)炭基铁[Fe(CO)5]可用作催化剂、汽油抗爆剂等。1molFe(CO)5分子中含 molσ键。
(4)砷化硼的晶胞结构如图a所示，图b中矩形AA′C′C是沿如图a放置的晶胞对角面取得的截图。
①若该晶体的密度为ag/cm3，设B和As的原子半径分别为rBpm和rAspm，则原子的空间占有率为 ×100%(列出计算表达式，阿伏加德罗常数的值为NA)。
②晶胞中各原子在矩形AA′C′C中的位置为 (填“甲”“乙”“丙”或“丁”)。
18．（2023春·江西抚州·高三江西省抚州市第一中学校考阶段练习）晶体具有优异的非线性光学性能。我国科学工作者制备的超大晶体已应用于大功率固体激光器，填补了国家战略空白。回答下列问题：
(1)在的四种组成元素各自所能形成的简单离子中，核外电子排布相同的是 (填离子符号)。
(2)已知是次磷酸的正盐，的结构式为 ，其中P采取杂化方式 。
(3)与电子总数相同的等电子体的分子式为 。
(4)磷酸通过分子间脱水缩合形成多磷酸，如：
如果有n个磷酸分子间脱水形成环状的多磷酸，则相应的酸根可写为 。
(5)分别用○、●表示和，晶体的四方晶胞如图(a)所示，图(b)、图(c)分别显示的是、在晶胞xz面、yz面上的位置：
①若晶胞底边的边长均为apm、高为cpm，阿伏加德罗常数的值为，晶体的密度为 (写出表达式)。
②晶胞在x轴方向的投影图为 (填标号)。
试卷第1页，共3页
试卷第1页，共3页
参考答案：
1．(1)2：3
(2)D
(3) 吡啶能与H2O分子形成分子间氢键 吡啶和H2O均为极性分子相似相溶，而苯为非极性分子
(4)
(5) 4x 4-4x
(6)8
【详解】（1）由题干晶胞示意图可知，一个晶胞中含有Ni2+个数为：2×=1，Zn2+个数为：8×=1，含有CN-为：8×=4，NH3个数为：8×=2，苯环个数为：4×=2，则该晶胞的化学式为：Ni(CN)4 Zn(NH3)2 2C6H6，且晶胞中每个N原子均参与形成配位键，Ni2+周围形成的配位键数目为：4，Zn2+周围形成的配位键数目为：6，则Ni2+与Zn2+的配位数之比为4：6=2：3，故答案为：2:3；
（2）吡啶()替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似大π键，则说明吡啶中N原子也是采用sp2杂化，杂化轨道只用于形成σ键和存在孤电子对，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据sp2杂化轨道，故答案为：D；
（3）已知苯分子为非极性分子，H2O分子为极性分子，且吡啶中N原子上含有孤电子对能与H2O分子形成分子间氢键，从而导致在水中的溶解度，吡啶远大于苯，故答案为：吡啶能与H2O分子形成分子间氢键；吡啶和H2O均为极性分子相似相溶，而苯为非极性分子；
（4）已知-CH3为推电子基团，-Cl是吸电子基团，则导致N原子电子云密度大小顺序为：＞＞，结合题干信息可知，其中碱性最弱的为：，故答案为：；
（5）由晶胞结构可知，位于顶点和面心的硒离子个数为8×+6×=4，位于体内的铜离子和亚铜离子的个数之和为8，设晶胞中的铜离子和亚铜离子的个数分别为a和b,则a+b=8-4x,由化合价代数和为0可得2a+b=4×2，解得a=4x，Cu2-xSe转化为NaCuSe的电极反应式为Cu2-xSe+e-+Na+=NaCuSe+(1-x)Cu，由晶胞结构可知，位于顶点和面心的硒离子个数为8×+6×=4，则每个晶胞中含有4个NaCuSe,晶胞中0价铜而个数为(4-4x)，故答案为：4x；4-4x；
（6）由题意可知，Na2Se转化为Cu2-xSe的电极反应式为Na2Se-2e-+(2-x)Cu=Cu2-xSe+2Na+，由晶胞结构可知，位于顶点和面心的硒离子个数为8×+6×=4，则每个晶胞中含有4个Na2Se,转移电子数为8，故答案为：8。
2．(1) VB Cr
(2) Cu [Ar]3d9
(3)5
(4) O＞N＞C＞H 吸收
(5)B
【详解】（1）钒(23V)是23号元素，其核外电子排布式为：[Ar]3d34s2，故钒在元素周期表中的位置为第四周期第VB族，其价层电子的轨道表示式为：，第四周期未成对电子数最多的元素 核外电子排布式为：[Ar]3d54s1，有6个未成对电子，即是Cr，故答案为：VB；；Cr；
（2）E元素基态原子的M层全充满，N层没有成对电子且只有一个未成对电子，即E的核外电子排布式为：[Ar]3d104s1，则E的元素符号为Cu，其正二价离子即Cu2+的电子排布式为[Ar]3d9，故答案为：Cu；[Ar]3d9；
（3）已知Al是13号元素，其核外电子排布式为：1s22s22p63s23p1，则铝原子核外电子共有1s、2s、2p、3s、3p等5种不同能量的电子，故答案为：5；
（4）丁二酮肟()中涉及元素即H、C、N、O，根据同一周期从左往右元素电负性依次增大趋势可知，它们的电负性由大到小的顺序为O＞N＞C＞H，氮同周期的硼在成键时，能将一个2s电子激发进入2p能级参与形成化学键，请写出该激发态原子的价电子轨道表示式：，电子由基态跃迁为激发态的过程中需要吸收能量，即该过程形成的原子光谱为吸收光谱，故答案为：O＞N＞C＞H；；吸收；
（5）在第三周期元素中，钠失去1个电子后，就已经达到稳定结构，所以钠的第二电离能最大，镁最外层为2个电子，失去2个电子后为稳定结构，所以镁的第三电离能最大，铝最外层有3个电子，失去2个电子后还未达稳定结构，而铝的金属性比镁弱，所以第二电离能比镁略高，硅最外层上2p层有2个电子，失去后，留下2s轨道上有2个电子，相对较稳定，所以硅的第二电离能比铝要低，磷、硫非金属性逐渐增大，第二电离能也增大，由于硫失去一个电子后，3p轨道上是3个电子，是较稳定结构，所以硫的第二电离能要高于氯，a为第二电离能为I2、b为第三电离能为I3、c为第一电离能为I1，选B，故答案为：B。
3．(1) ＜ CCl4或SiCl4(其他答案正确即可)
(2) 磷酸分子间能形成氢键导致磷酸形成大的集团
(3) 4 0.1875
【详解】（1）中心原子价层电子对数为3+1=4，是三角锥形结构，是四面体形，则键角：＜，O=S=Cl＋，As＋=C=Si，则与互为等电子体的分子为CCl4(或SiCl4)；故答案为：＜；CCl4或SiCl4(其他答案正确即可)。
（2）浓磷酸在常温下呈粘稠状，原因磷酸分子间能形成氢键导致磷酸形成大的集团；根据多聚磷酸根离子的部分结构投影图分析，每个三角锥形结构中磷原子有1个，氧原子个数是个，所以得到磷氧原子个数比为1:3，3个氧原子带6个负电荷，多聚磷酸根离子中磷的化合价为+5价，得到，则其化学式为；故答案为：磷酸分子间能形成氢键导致磷酸形成大的集团；。
（3）根据晶胞结构可知图中小球为Li＋，晶胞中Li＋个数为，根据化学式可知每个晶胞中含有的单元数有4个；电池充电时，脱出部分，形成，结构示意图如(b)所示，b中Li＋个数为，由于铁的个数未变，因此(1 x)：1＝3.25：4，则x=0.1875，则化学式为，设亚铁离子和铁离子个数分别为n、m，根据原子守恒、化合价的代数和为0列方程组，m+n=1，2n+3m+0.8125+5=8，解得m=0.1875，n=0.8175，。故答案为：4；0.1875；。
4．(1)sp2 、sp3
(2)cdf
(3) NA 2NA
(4) 4 能
(5) 乙醇
(6)>
(7)BC
【详解】（1）MPy分子中含有甲基，即含有饱和碳原子，也含有双键碳原子，故碳原子的杂化方式为sp2 、sp3；
（2）EPy晶体中含有碳氢键，碳氧键，碳氮键，氢氧键等极性键，也有碳碳之间的非极性键，分子中有羟基，分子间存在氢键，无离子键和配位键，故微粒间的作用力类型有cdf；
（3）反应①中醛基中碳氧双键中的π键断裂，甲基中的一个碳氢键断裂，同时形成氢氧键，和碳碳单键，所以每生成1molEPy，断裂NA个π键，形成2NA个σ键；
（4）由图分析的配位数为4。顺式二氯二吡啶合铂分子中正负电荷的中心不重合，属于极性分子，水是极性分子，故能溶于水；
（5）天蓝色的离子为四水合铜离子，通入氨气后生成蓝色沉淀为氢氧化铜，再通入氨气，形成四氨合铜离子，为深蓝色溶液，沉淀溶解的离子方程式为：，加入X的作用是降低溶剂的极性，减少Cu(NH3)4SO4·H2O的溶解，故试剂X为乙醇，该深蓝色晶体的化学式为Cu(NH3)4SO4·H2O。
（6）天蓝色的最终转化为深蓝色的，说明氨气与铜离子的结合能力大于水分子的结合能力。
（7）A．硫氰化钾遇到铁离子生成红色溶液，不是沉淀，A错误；
B．0.1molCrCl3·6H2O配成的溶液加入足量AgNO3溶液生成0.2mol沉淀，说明外界有2个氯离子，已知铬离子的配位数为6，则CrCl3·6H2O的化学式可表示为，B正确；
C．重铬酸钾溶液中加入酸，橙色加深，说明重铬酸根离子浓度增大，再加入碱，变为黄色，说明向铬酸根离子方向移动，即存在化学平衡，C正确；
D．氯化银不溶于水，但溶于氨水形成氢氧化二氨合银，不是重新电离出银离子和氯离子，D错误；
故选BC。
5．(1) D Be + 2NaOH =Na2BeO2 +H2↑
(2)C>SiC>Si
(3) 60 NH3分子间能形成氢键
(4) 三角锥 F3C-
(5) Ca2+ 四面体
(6)Cr2O3
【分析】X、Y、Z、Q、R、T、U分别代表原子序数依次增大的前20号元素。X原子中K层和L层电子数相等，X是Be；Q的一种核素的中子数为14，质量数为28，Z是Si元素；Y的最高价氧化物对应的水化物化学式为H2YO3，Y是C元素；Z可形成氢化物ZH3，Z是N元素；R最外层电子数为内层电子数的一半，R为P元素；T为同周期非金属性最强的元素，T是Cl元素；U可与T形成离子化合物UT2，U是Ca元素。
【详解】（1）X是Be原子，核外有4个电子，电子所处的能级越高，能量越大，所以能量最高的是，选D；Be与Mg性质相似，Be与NaOH溶液反应生成Na2BeO2和H2，化学方程式是Be + 2NaOH =Na2BeO2 +H2↑。
（2）原子晶体中，原子半径越大键能越小、熔点越低，C原子半径小于Si，C单质、Si单质、SiC熔点由高到低的排序是C>SiC>Si。
（3）P4空间构型为正四面体形，键角为60度，NH3分子间能形成氢键，所以PH3的沸点低于NH3。
（4）根据甲烷的空间构型，(CH3)3C-的空间结构为三角锥；(CH3)3Y-、H3C-、F3C-的稳定性随中心C原子上电子云密度增大而减小，烃基具有推电子效应，F原子具有吸电子作用，F3C-中C原子上电子云密度最小，稳定性最强的是F3C-。
（5）CaCl2晶体中Ca2+、Cl-的个数比为1:2，根据均摊原则，黑球数为4，白球数为8，所以图中黑球代表的离子是Ca2+；Cl-位于Ca2+离子形成的四面体空隙中。
（6）V5+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p6，Cr3+核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d3，所以V2O5和Cr2O3中适合作录音带磁粉原料的是Cr2O3。
6．(1) ds 1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1
(2) 正四面体形 sp3 4 O 共价键、离子键、配位键
(3)生成了[Cu(NH3)4]SO4{或生成了[Cu(NH3)4]2+}
【详解】（1）原子的核外电子排布式为：，位于元素周期表的ds区；
（2）①有4个键，没有孤电子对，所以硫原子的杂化方式为，空间构型为正四面体形；
②根据如图结构，硫酸铜晶体中的配位数为4，中配位原子是O原子；
③在上述结构示意图中，存在的化学键有：共价键、离子键、配位键；
（3）因为沉淀与氨水反应，生成络合离子深蓝色的，所以 向溶液中逐滴加入氨水，溶液最终变为深蓝色。
7．(1) 第三周期第ⅥA族
(2) 氢键、分子间作用力 1:1
(3) 三角锥形 sp3杂化
(4)
(5) Fe4N
【分析】A、B、C、D、E为前四周期元素，且原子序数依次增大，A为第二周期中一种非金属元素，第一电离能大于相邻元素，A是氮；B为地壳中含量最多的元素，轨道上有二个孤电子，B为氧；C与B同主族，C为硫；D为前四周期中金属性最强的元素，为钾；E为前四周期中原子核外孤电子数最多，为铬；
【详解】（1）硫为16号元素，为第三周期第ⅥA族；铬元素的价电子排布图为 ；
（2）氧的氢化物为水，冰中存在氢键、分子间作用力，故由固体变为气态所需克服的微粒间的作用有氢键、分子间作用力。单键均为σ键，双键中含有1个σ键1个π键，二氧化碳结构为O=C=O，分子中σ键和键之比是1:1；
（3）NH3中心原子氮形成3个共价键且存在一对孤电子对，为sp3杂化，空间构型为三角锥形；
（4）K2O2为离子化合物，电子式为 ，K2O2与反应生成氧气和碳酸钾，化学方程式为：；
（5）根据“均摊法”，晶胞中含个Fe、1个N，则该晶胞的化学式为Fe4N；晶体密度为。
8．(1)E
(2)E
(3)D
(4) 钾(或K) 铝(或Al)
(5) 不合理 不是N元素最高价氧化物对应的水化物
(6)4∶6∶3
(7)Cu3AuH8
【分析】由电离能数据可以看出，Q的第一电离能非常大，其可能为0族元素；R、V的第一电离能较小，第二电离能剧增，则它们的最外层电子数均为1；S的第三电离能比第一、二电离能大得多，其最外层电子数为2；T的第四电离能比第一、二、三电离能大得多，其最外层电子数为3。
【详解】（1）由分析可知，R、V的最外层电子数为1，则在元素周期表中，最有可能处于同一族的是R、V，故选E。答案为：E；
（2）从电离能数看，V的第一电离能最小，金属性最强，则在这5种元素中，最容易与氯元素形成离子化合物的是V，故选E。答案为：E；
（3）利用表中的数据推测，V元素的最外层有1个电子，且金属性最强，所以最有可能是下列元素中的K，故选D。答案为：D；
（4）将钠、钾、镁、铝各1mol分别投入到足量的0.1mol/L的盐酸中，因为钾的金属性最强，铝的金属性最弱，所以可以预测实验结果：钾(或K)与盐酸反应最剧烈，铝(或Al)与盐酸反应最慢。答案为：钾(或K)；铝(或Al)；
（5）将NaOH溶液与溶液混合生成，从而验证NaOH的碱性大于，但不能验证Na的金属性大于N，所以此设计不合理，理由是：不是N元素最高价氧化物对应的水化物。答案为：不合理；不是N元素最高价氧化物对应的水化物；
（6）在铁的δ、γ、α三种晶体中，铁原子周围距离最近的铁原子个数之比为8::6=4∶6∶3。答案为：4∶6∶3；
（7）晶胞中所含Cu原子个数为=3，Au原子个数为=1，氢原子可进入到由Cu原子与Au原子构成的四面体空隙中。若将Cu原子与Au原子等同看待，该晶体储氢后的晶胞结构与CaF2的结构相似。CaF2晶胞中含有4个Ca2+和8个F-，氢原子相当于晶胞中的F-，则晶胞中Cu、Au原子总数与H原子数目之比为1:2，所以晶胞中含8个H原子，该晶体储氢后的化学式为Cu3AuH8。答案为：Cu3AuH8。
【点睛】计算晶胞中所含原子数目时，可采用均摊法。
9．(1)AC
(2) 三角锥形 sp3杂化
(3)NF3中F元素电负性强，使得N原子呈正电性(δ+)，难与H+结合
(4)
【详解】（1）A．由于HF分子之间除分子间作用力之外还能形成氢键，因此HF的沸点要比HCl的高，而对于HCl、HBr来说，由于分子间作用力随相对分子质量的增大而增加，HCl、HBr、HF 三者的沸点依次增大，故A错误；
B．Cl2、ICl、IBr均为分子晶体，其沸点与分子间作用力有关，则相对分子质量逐渐增大，可知分子间作用力依次增大，Cl2、ICl、IBr沸点依次增大，故B正确；
C．X元素的电负性越强，X吸引电子对的能力越强，使O—H间的电子对向O原子方向偏离，电离出H+更容易，由于电负性：Cl>Br>I， 则H-O-X的酸性随着X的原子序数递增逐渐减弱，故C错误；
故选AC；
（2）NF3分子构型与NH3相似，NH3分子构型是三角锥型的，所以NF3空间结构为三角锥形，NH3分子中N原子含有3个共用电子对和一个孤电子对，所以其价层电子对是4，采用sp3杂化；
（3）NH3具有碱性(可与H+结合)而NF3没有碱性，原因是NF3中F元素电负性强，使得N原子呈正电性(δ+)，难与H+结合；
（4）晶胞中I原子数目=1、K原子数目=8×=1、O原子数目=6×=3，该晶体的化学式为KIO3，晶胞质量m=，边长为anm，体积V= a3×10-21cm3，则晶体密度。
10．(1) N 、 BD
(2)F的电负性大于N，N-F成键电子对偏向F，使中N原子核外电子云密度降低，难以形成配位键
(3)B
(4) 6 12
(5)
【详解】（1）氮原子2p轨道半充满，比较稳定，较难失去一个电子，第一电离能最大的是N；其中甲基中的碳原子形成了4个σ键，为sp3杂化，另外一个碳原子形成3个σ键，为sp2杂化；新形成的键是NH3和Cu2+，CO和Cu2+形成的配位键，是σ键，答案为BD；
（2）F的电负性大于N，N-F成键电子对偏向F，使中N原子核外电子云密度降低，难以形成配位键；
（3）由晶胞图可知，连接面心上6个氧离子构成正八面体，答案选B；
（4）在NiO晶跑中，每个镍离子周围与它最近且相等距离的氧离子有上、下、左、右、前、后6个，每个氧离子周围与它最近且相等距离的氧离子有相互垂直的三个面，每个面上有4个，共12个；
（5）依据均摊法，晶胞中镍离子个数为=4，氧离子个数为=4，晶胞质量为g=g，晶胞体积为a3pm3=(a10-10)3cm3，密度为g/cm3=g/cm3。
11．(1) 3dl04s1
(2)N2O或CS2
(3)高
(4)KO2
(5) 共价晶体 sp3
【分析】a、b、c、d、f五种前四周期元素，原子序数依次增大：基态b原子的2p轨道处于半充满状态，b为N；a、b、c三种元素的基态原子具有相同的能层和能级，则a、c位于第二周期，第一电离能I1(a)
【详解】（1）ac2为CO2，其电子式为 ，基态Cu原子的外围电子排布式为3dl04s1，故答案为： ；3dl04s1；
（2）与CO2互为等电子体的有：N2O，CS2等，故答案为：N2O或CS2；
（3）氨分子间能形成氢气，导致其熔沸点比同族的氢化物高，故答案为：高；
（4）K位于顶点和面心，个数为：，O以O-O的形式位于棱心和体心，个数为：，则该晶胞的化学式：KO2，故答案为：KO2；
（5）由晶胞结构可知N晶体中C和N只形成单键，均采用sp3杂化，且形成空间网状结构，由结构特点可知为原子晶体，故答案为：共价晶体；sp3。
12．(1) 3 从和KCl的熔点分别是73.4℃和770℃可以判断出属于分子晶体，而KCl属于离子晶体，因为属于分子晶体，而KCl属于离子晶体，分子晶体中分子间作用力是范德华力，离子晶体中阴、阳离子间作用力为离子键，离子键的键能大于范德华力，所以KCl熔点高于
(2) cd
(3) () 8
【详解】（1）①锑(Sb)为第五周期元素，与氮同族，则基态Sb原子价电子排布式为5s25p3，其有3个未成对电子；
②两种物质熔点差异的原因是：从和KCl的熔点分别是73.4℃和770℃可以判断出属于分子晶体，而KCl属于离子晶体，因为属于分子晶体，而KCl属于离子晶体，分子晶体中分子间作用力是范德华力，离子晶体中阴、阳离子间作用力为离子键，离子键的键能大于范德华力，所以KCl熔点高于。
（2）中心P原子价层电子对数=，则中心P原子为杂化；中，中含有σ键、π键，、与之间以离子键结合，不存在氢键和金属键的作用，故选cd。
（3）①由图可知，3号原子的分数坐标为()；
②以位于顶点的Sb原子为例，与Sb最邻近的K原子位于晶胞内部（图b中位于体心的K原子），共有8个；，晶胞中含有个K和个Sb，因此原子体积为，晶胞边长，则晶胞体积为，因此该晶体中原子的空间利用率为。
13．(1)c
(2)8
(3)C、N、O中心原子上孤电子对数目越多，排斥作用越大，形成的化学键越不稳定，键能就越小
(4) >
(5)
【详解】（1）a．为基态Fe原子；b．为基态Fe2+；c． 为基态Fe3+ d．为激发态Fe原子；电离最外层一个电子所需能量最大的是Fe3+，故c正确；
（2）WOC 中每个Ru与周围的四个N原子和1个O原子形成配位键，由结构简式可知1molWOC 中含10mol配位键，但通过螯合成环而形成的配合物的只有N，为8mol；
（3）乙烷中的碳原子没有孤电子对，肼中的氮原子有1对孤对电子，过氧化氢中的氧原子有两对孤对电子，C、N、O中心原子上孤电子对数目越多，排斥作用越大，形成的化学键越不稳定，键能就越小；
（4）中的离域π键为三中心四电子，可表示为，中心N原子的价电子对数为2，无孤电子对，直线结构，键角为180°、中心N原子的价电子对数为3，有1对孤电子对，V形结构，键角小于180°；
（5）由晶胞结构可知该晶胞中含有4个水分子，晶胞质量为：g，晶胞体积 cm ，晶胞密度为：g·cm-3。
14．(1)H2
(2)第四周期IVB族
(3) N > 分子中没有孤电子对，有2对孤电子对，孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，排斥力越大，键角越小，所以小于的键角
(4) 4 22.4
【详解】（1）NaH遇水反应的方程式为：，NaH中-2价H与中+1价H结合生成氢气，可知氢气既是氧化产物也是还原产物，故答案为：H2；
（2）Ti为22号元素，位于周期表中第四周期IVB族，故答案为：第四周期IVB族；
（3）①根据H、B、N在周期表中的位置可知电负性：N>B>H，电负性最大的是N，故答案为：N；
②与价电子对数均为4，但分子中没有孤电子对，有2对孤电子对，孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，排斥力越大，键角越小，所以小于的键角，故答案为：>；分子中没有孤电子对，有2对孤电子对，孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，排斥力越大，键角越小，所以小于的键角；
（4）①由晶胞结构可知Mg原子周围距离最近的Fe有4个，故答案为：4；
②在晶胞中，Fe原子位于顶点和面心，个数为，Mg原子位于体内有8个， 则晶胞的质量为：，该合金的密度，故答案为：；
③分子在晶胞的体心和棱心位置，则1个晶胞中储存氢气的个数为：，晶胞中Mg原子与氢气的关系：；含Mg48g即2molMg吸收1mol氢气，标准状况下体积为22.4L，故答案为：22.4；
15．(1)或
(2) Cu Al、O
(3) 第四周期ⅦB族 5 < 价电子排布为，易失去一个电子形成比较稳定的半满状态，而的价电子排布式为，处于较稳定的半充满状态，所以难失去一个电子
(4) 0.315 12 体心 棱心
【详解】（1）价电子排布为，若“↑”为，则4×（）+（）=。若“↑”为，则4×（）+（）=。答案为或；
（2）Cr的电子排布式为[Ar]3d54s1，其价电子为3d54s1。Cu的电子排布为[Ar]3d104s1，其最外层电子数为1与基态Cr最外层电子数相同的符号为Cu。P区含有ⅢA族→ⅦA族和0族，以上涉及到的p区元素有Al和O。答案为3d54s1；Cu；Al和O；
（3）Mn为25号元素，其所在位置为第四周期ⅦB族。Mn的电子排布为[Ar]3d54s2，其价电子排布为，未成对电子数为5个。答案为第四周期ⅦB族，5。Mn失去两个电子后为[Ar]3d5半满稳定难失电子，而Fe失去两个电子后为[Ar]3d6再失去一个电子为[Ar]3d5稳定，第三电离能I3(Fe)< I3(Mn)。答案为<；Fe2+价电子排布为3d6，易失去一个电子形成比较稳定的3d5半满状态，而Mn2+的价电子排布式为3d5，处于较稳定的半充满状态，所以难失去一个电子；
（4）从晶胞可以看出，面心O与该面上4个顶点K距离最近，即最近距离为面对角线的一半为。该晶胞中K、I、O各为1、1、2，若I处于顶角，O位于12条棱上，而K位于晶胞的体心。由上分析，与K紧邻的O为4×3=12个。答案为0.315；12；体心；棱心。
16．(1) 共价 共价键 Si—Si键的键能小于Si—O键的键能 小于
(2) 金属键 ①②③④
(3)HF分子间能形成氢键
(4)②④
(5) NaCl＞KCl＞RbCl 同为离子晶体，镁离子和氧离子的半径更小，电荷数更多，离子键更强，熔点更高
【详解】（1）A组由非金属元素组成，熔点最高，属于共价晶体，共价晶体熔化时需要破坏共价键，共价晶体中原子半径小的键长短、键能大，熔、沸点高，硬度大，O和B的半径均小于Si，Si—O键和B—B键的键能均大于Si—Si键，因此二氧化硅的熔点更高，晶体硼的硬度更大。
（2）B组均为金属，金属晶体中存在金属键，金属的通性为具有金属光泽，热和电的良导体，具有延展性。
（3）C组卤化氢晶体都属于分子晶体，HF熔点高是因为分子间能形成氢键。
（4）D组晶体为离子晶体，离子化合物在水溶液或熔融状态下能够导电，固体中离子不能自由移动，不导电。
（5）离子键的键能与离子电荷数和离子半径有关，电荷越多、半径越小键能越大，NaCl、KCl、CsCl电荷数相同，但是阳离子半径依次增大，故熔点依次降低；MgO中离子半径小、电荷数多，因此键能大，熔点更高。
17．(1) 四 VIB 6
(2)分子晶体
(3)10
(4) 乙
【详解】（1）Cr是24号元素，电子排布为1s22s22p63s23p63d54s1，第四周期第ⅥB的元素，则有6个未成对电子；
故答案：四；ⅥB；6；
（2）FeCl3的熔沸点比较低，属于分子晶体；
故答案：分子晶体；
（3）1个CO分子中有1个键，1个CO分子与Fe形成1个配位键，配位键也是键，所以1molFe(CO)5，含有10mol键；
故答案：10；
（4）由图示可知，一个晶胞中含有B数为，As原子为4个，若该晶体的密度为ag/cm3，则一个晶胞的体积为，设B和As的原子半径分别为rBpm和rAspm，则原子的空间占有率为；根据图a所示，晶胞中各原子在举行中的位置为乙图所示；
故答案为：；乙。
18．(1)K+和P3-
(2) sp3
(3)SiF4
(4)(PO3)
(5) B
【详解】（1）在KH2PO4的四种组成元素的各自所能形成的简单离子中只有K+和P3-离子的核外电子的层数都为3，每层容纳的电子数分别为2，8，8；故答案为K+和P3-。
（2）KH2PO2是次磷酸的正盐，说明其中的2个H原子不是羟基H原子，而直接与P原子形成共价键，则H3PO2的结构式为；H3PO2中中心原子P含有4个σ键，无孤电子对，则中心的P原子采取sp3杂化。
（3）等电子体总原子数相同，价电子总数相同，含4个原子，32个价电子，故与电子总数相同的等电子体的分子式为SiF4。
（4）根据题中信息可知，相邻2个磷酸分子间脱水结合成链状或环状，n个磷酸分子间脱水形成环状的多磷酸中的每个P原子只有1个羟基和2个O原子，则分子式为(HPO3)n，则相应的酸根可写为(PO3)。
（5）①由晶胞结构可知，白球8个在顶点、4个在侧面上和1个在体心，则晶胞中白球个数为8×+4×+1=4，即有4个，黑球4个在垂直于底面的4条棱的棱心、上下面心各1个、4个侧面上各有1个，则晶胞中黑球个数为4×+2×+4×=4，即有4个K+，即晶胞中含有4个KH2PO4，晶胞的体积为V=a2cpm3=a2c×10-30cm3，代入ρ==。
②在晶胞图上xz面为侧面、yz面为正面，晶胞在x轴方向的z-y投影图应符合图(c)和图(b)中的、K+的相对位置，x轴方向的投影图的正面上应为小黑球在上，2个白球在下，投影图B符合题意。
答案第1页，共2页
答案第1页，共2页
