绝密★启用前
运城市2023-2024学年高二上学期期中联考
化学试题
(测试时间：75分钟卷面总分：100分)
★祝考试顺利★
命制：芮城中学-任飞稳派教育研发中心-段娟 审题：运城中学-王莲叶盐化中学-王丽荣
注意事项：
1.答卷前，考生务必将自己的姓名和准考证号填写在答题卡上。将条形码横贴在答题卡右上角“条形码粘贴处”。
2.作答选择题时，选出每小题答案后，用2B铅笔在答题卡上将对应题目答案信息点涂黑；如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案。答案不能答在试卷上。
3.非选择题必须用黑色字迹的钢笔或签字笔作答，答案必须写在答题卡各题目指定区域内相应位置上；如需改动，先划掉原来的答案，然后再写上新答案；不准使用铅笔和涂改液。不按以上要求作答无效。
4.考生必须保持答题卡的整洁。考试结束后，将试卷和答题卡一并交回。
可能用到的元素相对原子质量：H-1 B-11 C-12 N-14 O-16 Na-23
一、单项选择题(每小题只有一项符合题意，共9个小题，每小题3分，共27分。)
1.化学家借助太阳能产生的电能和热能，用空气和水作原料成功地合成了氨气。下列说法错误的是
A.该过程中电能转化为了热能 B.该过程属于氮的固定
C.转化过程中能量守恒 D.断裂N≡N键会吸收能量
2.下列事实中，能用勒夏特列原理解释的是
A.为了除去汽车尾气中的氮氧化物，选择蜂窝状的催化剂
B.夏天将食物放入冰箱中，可防止食物变质
C.配制硫酸亚铁溶液时，常加入少量铁屑以防止氧化
D.将酚酞滴入0.01mol/LNaOH溶液中呈红色，滴入pH=3的HCl溶液中呈无色
3.在一定的温度下，体积可变的容器中发生：X(g)2Y(g)+Z(s)，达到平衡后，下列叙述中一定可以提高X平衡转化率的是
A.通入氩气 B.升高反应的温度
C.分离出Z D.增加X的量
4.某反应2NO(g)+2H2(g)2H2O(g)+N2(g)的速率方程为v=k·cm(NO)·cn(H2)，改变反应物浓度时，反应的瞬时速率如下表所示，下列说法正确的是
c(NO)/(10-3mol/L) 6.0 6.0 1.0 2.0 2.0 c1
c(H2)/(10-3mol/L) 1.0 2.0 6.0 6.0 1.0 2.0
v/(10-3mol/(L·s) 3.24 6.48 0.54 2.16 v1 1.62
A.该反应的速率常数k=8.0×104L2·mol-2·s-1
B.m=n=2
C.上述表格中的c1=3.0、v1=0.36
D.c(H2)、c(NO)分别增大相同的倍数，对总反应速率的影响程度前者大
5.在0.1mol/L的盐酸中，通入H2S使c(H2S)=0.1mol/L，H2S的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15，则溶液中c(S2-)为
A.1.3×10-5mol/L B.9.23×10-21mol/L C.7.1×10-13mol/L D.7.1×10-15mol/L
6.下列实验操作、装置图正确且能达到相应实验目的的是
A B C D
中和反应反应热的测定 用标准HCl溶液测定NaOH溶液的浓度 用已知浓度的FeCl3测定未知浓度的NaHSO3溶液 研究压强对平衡的影响，从Ⅰ状态拉到Ⅱ，压强减小平衡逆向移动，颜色加深
A.A B.B C.C D.D
7.对于可逆反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H<0，下列各项示意图及解释正确的是
A.甲图中压强增大，v(正)>v(逆)，平衡正向移动
B.乙图中b点时NH3的百分含量最大，N2的转化率大小关系为a=c
D.丁图中随着压强增大，H2的转化率增大，且温度T1>T2
8.水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是
A.图中五点Kw的关系：B>C>A>D=E
B.若处在B点时，将pH=3的硫酸与pH=12的NaOH溶液混合后，溶液pH=7，则V(H2SO4)：V(NaOH)=10：1
C.向E点对应的NaOH溶液中滴加适量醋酸溶液至A点，此时c(Na+)=c(CH3COO-)
D.若从D点到达A点，可采用温度不变加水稀释10倍
9.常温下，下列各组离子一定能大量共存的是
A.含有0.1mol/L的NH3·H2O溶液中：Ba2+、K+、Cl-、I-
B.=1.0×10-2的溶液中：、Cu2+、、
C.0.1mol/L的NaHCO3溶液中：、K+、Cl-、
D.水电离产生的c(OH-)=1.0×10-12mol/L的溶液中：Na+、Fe2+、Cl-、
二、不定项选择题(每小题4分，共16分，在给出的四个选项中，有一项或两项符合题意，全部选对得4分，选对但选不全的得2分，有错选的得0分。)
10.下列说法正确的是
A.使用合适催化剂能降低活化能，增大活化分子百分数，降低反应的焓变
B.(NH4)2CO3(s)NH4HCO3(s)+NH3(g) △H=+74.9kJ/mol，恒温恒容条件下此反应达平衡后，向其中再通入2molNH3，再次平衡时c(NH3)不变
C.2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) △H=-197kJ/mol，低温下即可自发进行
D.500℃、30MPa下，0.5molN2(g)和1.5molH2(g)进行反应生成NH3(g)放热QkJ，其热化学方程式为N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H=-2QkJ/mol
11.在2L密闭容器中加入C(s)和NO2(g)发生反应：2C(s)+2NO2(g)N2(g)+2CO2(g)△H=-64.2 kJ/mol，NO2含量变化如图所示，下列说法错误的是
A.5min内用C(s)物质的量变化来表示反应速率：0.16 mol/min
B.若在8min时容器体积压缩为1L，NO2变化曲线应为b
C.当此反应的密度不再发生改变时，说明了该反应已经达到平衡
D.在8min时向容器中加入NO2和CO2各0.8mol，则平衡逆向移动
12.室温下，有关下列溶液的说法正确的是
A.0.1mol/LH2SO3溶液中：c(H+)>c()>c()
B.pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH等体积混合，溶液c(H+)大于10-7mol/L
C.加水稀释0.1mol/L氨水，溶液中c(H+)·c(OH-)和的值保持不变
D.将1mLpH=10的Ba(OH)2溶液稀释到10L，则=2：1
13.已知25℃，醋酸、次氯酸、碳酸、氢氧化铝的电离平衡常数如表，下列说法不正确的是
物质 醋酸 次氯酸 碳酸 氢氧化铝
电离平衡常数 Ka=1.75×10-5 Ka=2.98×10-8 Ka1=4.40×10-7 Ka2=4.70×10-11 Ka=6.3×10-13
A.++H2O=Al(OH)3↓+ B.CO2+H2O+2ClO-=2HClO+
C.CH3COOH+ClO-=CH3COO-+HClO D.2HClO+=H2CO3+2ClO-
三、非选择题(共4小题，共57分)
14.(16分)现有下列物质：①纯H2SO4、②KHSO4固体、③盐酸、④氢氧化铁胶体、⑤冰醋酸、⑥熔融MgCl2、⑦石墨、⑧蔗糖溶液、⑨Ba(OH)2固体、⑩氨水。
(1)上述状态下可导电的物质是__________(填序号，下同)，属于电解质的是__________。
(2)0.1mol/L的①②③⑤溶液中水电离出的氢离子浓度的大小关系：
(3)一定温度下，将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中，溶液的导电能力变化如图所示。
a、b、c三点CH3COOH的电离程度的大小关系为__________；a、b、c三点溶液用1 mol/LNaOH溶液中和，消耗NaOH溶液体积的大小关系为__________。
(4)常温下，现有同体积pH=10的⑨⑩的溶液，根据题目条件回答下列问题。
a.同等程度稀释⑨⑩溶液，下列数值会减小的是( )
A.c(OH-) B . C. D.
b.将⑨⑩分别用同浓度的盐酸中和，消耗的盐酸的量：⑨___⑩(填“>”“<”或“=”)。
c.将体积为Va、pH=10的⑨溶液，与体积为Vb、pH=3的盐酸溶液混合后，pH等于5，则Va：Vb=______。
15.(13分)实验小组用Na2S2O8与碘化钾(KI)反应研究影响速率的因素。利用以下两个反应：(1)+2I-=+I2(慢反应)；(2)I2+2=2I-+(快反应)。淀粉作指示剂，反应(2)的速率远大于反应(1)，因此，反应(1)生成的I2会立即与反应生成无色的和I-。从而在反应开始的一段时间内，溶液呈无色，但当耗尽时，由反应(1)生成的微量I2就会立即与淀粉作用，使溶液呈蓝色，由此可以判断反应终点。实验数据如下表所示：
实验序号 1 2 3 4 5
0.10mol/LK2S2O8溶液/mL 10 10 10 10 10
0.10mol/LKI溶液/mL 10 5 2.5 5 V2
0.10mol/LKNO3溶液 0 5 V1 5 5
0.0050mol/LK2S2O3溶液/mL 3.0 3.0 3. 3.0 3.0
0.2%淀粉溶液 2 2 2 2 2
反应温度/℃ 30.7 30.7 30.7 5.4 T
催化剂 —— —— —— —— 3滴
反应时间△t/s 20.0 42.0 80.0 244.0 6.0
(1)该实验2和4的目的是__________；实验2比实验4用时时间短是因为___________(用活化分子和有效碰撞的概念解释)。
(2)实验1、2、3可探究KI的浓度对反应速率的影响，因此V1=______。实验2和5探究的是催化剂对反应速率的影响，则V2=________，T=__________。
(3)实验中用0.10mol/LKNO3溶液的原因是__________。
(4)利用第1组实验，计算出v()=__________。
16.(14分)我国硒含量居世界首位，硒广泛用于冶金、陶瓷、电子、太阳能等领域。工业上常将含硒废料处理得到亚硒酸(H2SeO3)和硒酸(H2SeO4)，进而制备单质硒。
(1)硒酸(H2SeO4)在水溶液中的电离方程式如下：
H2SeO4=H++，H++。
①写出NaHSeO4在水溶液中的电离方程式：_____________。
②常温下，H2SeO4溶液与少量Na2CO3(H2CO3的Ka1=4.4×10-7，Ka2=4.7×10-11)溶液反应的离子方程式：________________。
(2)采用氧化还原法测定未知浓度的亚硒酸钠溶液的含量，量取10.00mL试样置于碘量瓶中，加入适量的稀硫酸溶液和过量的c1mol/L的KI溶液和适量二硫化碳，摇匀后再静置5min。加入淀粉作为指示剂，再用c2mol/L的标准Na2S2O3进行滴定，边滴定边振荡，到达滴定终点，三次实验平均消耗了VmLNa2S2O3，涉及以下两个反应：+6H++4I-=Se+4I2+3H2O；2+I2=2I-+。已知：硒为红色粉末，且易溶于二硫化碳，碘也溶于二硫化碳，水和二硫化碳互不相溶，且密度CS2>H2O。请回答：
①滴定终点的现象为___________。
②加入适量的二硫化碳的原因是____________。
③下列关于滴定操作使滴定结果偏高的是__________(填字母)。
A.装标准液的滴定管水洗后未用标准液润洗
B.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗
C.滴定时，滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失
D.装标准Na2S2O3的滴定管观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视
E.用滴定管量取亚硒酸钠时先仰视后俯视
④亚硒酸钠浓度为__________mol/L(列出表达式)。
17.(14分)将CO2转化为CO、CH3OH等燃料，可以有效地缓解能源危机，同时可以减少温室气体，实现“双碳目标”。回答下列问题：
在CO2加氢合成甲醇的体系中，同时存在以下反应：
ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H1
ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H2
已知下列物质总键能(1mol物质所含化学键的键能之和)的数据如表：
物质 CO2(g) H2(g) CH3OH(g) H2O(g)
总键能/(kJ/mol) 1620 436 2047 930
(1)①由此可求得△H=_________kJ/mol。
②反应ⅱ△H2=+41.17 kJ/mol，△S=+42.08J/(mol·K)，则反应ii在______(填“高温”“低温”或“任意温度”)下可以自发进行。
③在恒容绝热条件下，下列说法能表明反应ii(不考虑反应i)达到平衡的是_______(填字母)。
A.当混合气体的压强不再改变时
B.当混合气体的密度保持不变时
C.断开1molH-H键的同时断开2molH-O键
D.当混合气体的平均相对分子质量保持不变时
(2)在p=3.00MPa、原料气n(H2)：n(CO2)=3：1、合适催化剂的条件下发生反应，温度对CO2转化率、CH3OH产率、CH3OH选择性的影响如图所示。已知：甲醇选择性(S-CH3OH)=×100%，CO2的平衡转化率(X-CO2)=×100%，甲醇的产率(Y-CH3OH)=X(CO2)×S(CH3OH)×100%。
①CH3OH选择性随着温度的升高而降低的原因是__________________。
②根据上图，选择在________℃下合成CH3OH最佳，除调控合适的温度外，使CH3OH选择性增大的方法有________________。
③恒压，250℃条件下，在1L密闭容器中投入1molCO2和3molH2，反应ⅱ的平衡常数K=_______(保留两位有效数字)。
运城市2023-2024学年高二上学期期中联考
化学试题
参考答案
题号 1 2 3 4 5 6 7
答案 A D A C B C C
题号 8 9 10 11 12 13
答案 C A BC B AB BD
1.【答案】A
【解析】化学家借助太阳能产生的电能和热能，用空气和水作原料成功地合成了氨气，该过程中电能转化为了化学能，A错误；氮气生成氨气，属于氮的固定，B正确；化学反应过程中遵循能量守恒，C正确；断裂N2中的N≡N键需要吸收能量，D正确。
2.【答案】D
【解析】勒夏特列原理为：如果改变影响平衡的条件之一，平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动，使用勒夏特列原理时，该反应必须是可逆反应，否则勒夏特列原理不适用。催化剂能加速反应却不影响平衡，A错误；食物变质不是可逆反应，B错误；配制硫酸亚铁溶液时，常加入少量铁屑以防止亚铁氧化成铁离子：Fe+2Fe3+=3Fe2+，不是可逆反应，C错误；酚酞是一种有机弱酸，在水溶液中存在电离平衡，加入酸碱会使平衡发生移动，D正确。
3.【答案】A
【解析】恒压下，充入稀有气体，容器体积增大，平衡向气体分子数增大的正向进行，从而利于提高X的转化率，A正确；反应的焓变未知，B错误；Z为固体，改变Z的量不会影响平衡，C错误；增加X的量，平衡正向移动，但X的转化率减小，D错误。
4.【答案】C
【解析】由第一列和第二列数据可知，H2的浓度增大一倍，反应速率也增大一倍，故n=1，由第三列和第四列数据可知，NO的浓度增大一倍，反应速率增大四倍，即m=2，带入第三列数据得：0.54×10-3mol·L-1·s-1=k×6×10-3×1×10-6mol3·L-3，该反应的速率常数为k=9.0×104L2·mol-2·s-1，A、B错误；对比第二列和第六列数据可知c=3.0，对比第四列和第五列数据可知v2=0.36，C正确；根据速率方程v=k·c2(NO)·c(H2)可知：c(NO)的改变对化学反应速率的影响大于c(H2)改变组成的影响，故c(H2)、c(NO)增大相同的倍数，对总反应的反应速率的影响程度后者大，D错误。
5.【答案】B
【解析】溶液中盐酸完全电离，使体系中c(H+)=0.1mol/L，这样的环境中，H2S电离出的氢离子可以忽略不计，则：由H2SH++HS-得Ka1=，由HS-H++S2-得Ka2=，联立Ka1和Ka2得K=Ka1×Ka2==1.3×10-7×7.1×10-15=9.23×10-22代入数据可得：9.23x10-22得到c(S2-)=9.23×10-21mol/L，B正确。
6.【答案】C
【解析】铜导热性较好，铜质搅拌器会将热量导走，应用玻璃搅拌器，A错误；标准HCl溶液应放在酸式滴定管内，B错误；用已知浓度的FeCl3测定未知浓度的NaHSO3溶液，KSCN作指示剂，C正确；该反应的正反应是气体体积减小的反应，活塞从Ⅰ处→拉至Ⅱ处使体积变大，NO2的颜色变浅，同时体系压强减小，平衡逆向移动，混合气体的颜色又逐渐加深，但比原平衡颜色浅，D错误。
7.【答案】C
【解析】反应物和生成物均为气体，增大压强，正逆反应速率均增大，A错误；a、b、c三点所处的平衡状态中，反应物N2的转化率与投入的另一种反应物氢气的量有关，氢气初始量越多，N2的转化率越高，B错误；改变的条件是增大压强，容器体积减小，N2浓度增大，平衡正向移动，导致N2浓度减小，C正确；正反应为放热反应，升高温度化学平衡逆向移动，如果温度T1>T2，相同压强下，T1时H2的转化率应该比T2时小，D错误。
8.【答案】C
【解析】Kw只与温度有关，温度越高，Kw越大，图中温度的大小为：B>C>A=E=D，所以Kw间的关系为B>C>A=E=D，A错误；在B点时，将pH=3的硫酸溶液c(H+)=1×10-3mol/L，pH=12的NaOH溶液c(OH-)=1mol/L混合，若要使混合后溶液的pH=7，溶液呈碱性，c(OH-)=1×10-5mol/L，c(OH-)==1×10-5mol/L，≈990：1，则硫酸溶液和NaOH溶液的体积比约为990：1，B错误；向E点对应的NaOH溶液中滴加适量醋酸溶液至A点时，溶液中存在电荷守恒，c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，pH=7时，c(H+)=c(OH-)，所以有c(Na+)=c(CH3COO-)，C正确；D点为酸性，A点为中性，温度不变加水稀释不能实现，D错误。
9.【答案】A.
【解析】含有0.1mol/L的NH3·H2O溶液中：Ba2+、K+、Cl-、I-可以大量共存，A正确；
=1.0×10-2，溶液显碱性，、Cu2+会和OH-反应不共存，B错误；碳酸氢根离子和偏铝酸根反应，不共存，C错误；水电离出的c(OH-)=10-12mol/L的溶液中，水的电离受到抑制，溶液可为酸溶液或碱溶液，而酸性环境下的具有强氧化性，能将Fe2+氧化为Fe3+，不能大量共存，D错误。
10.【答案】BC
【解析】催化剂可以同等程度降低正逆反应的活化能，反应的焓变不变，A错误；在恒容密闭容器中进行反应(NH4)2CO3(s)NH4HCO3(s)+NH3(g) △H=+74.9kJ/mol达平衡后，K=c(NH3)，向该容器中充入2molNH3，温度不变，K为定值，所以c(NH3)浓度不变，B正确；该反应△S<0、△H<0，所以该反应在低温下能自发进行即△G=△H-T△S<0，C正确；500℃、30MPa下该反应为可逆反应，0.5mol氮气不能完全反应，故反应热不能计算，D错误。
11.【答案】B
【解析】C为固体，可以用单位时间内的固体物质的量的变化量来表示反应速率，5min内△c(NO2)=0.4mol/L，则△c(NO2)=0.8mol，△n(C)=0.8mol，v(C)=mol/min=0.16mol/min，A正确；从8min起其他条件不变，压缩容器的体积为1L，气体压强增大，在这一瞬间NO2的物质的量不变，浓度增大一倍，化学平衡逆向移动，在新的条件下建立平衡，建立新平衡的过程中，NO2的物质的量浓度增大，则曲线a符合c(NO2)的变化，B错误；该反应有固体参与，混合气体的质量一直在发生变化，恒温恒容条件下，当混合气体密度不再改变时，反应达到平衡状态，C正确；平衡时，体系中，c(NO2)=0.6mol/L，c(N2)=0.2 mol/L，c(CO2)=0.4 mol/L，K==，8min时加入NO2和CO2各0.8mol，c(NO2)=1mol/L，c(N2)=0.2 mol/L，c(CO2)=0.8 mol/L，Qc==0.128>，平衡逆向移动，D正确。
12.【答案】AB
【解析】根据H2SO3的两级电离方程式H2SO3H++、H++，溶液中离子浓度关系为c(H+)>c()>c()>c(OH-)，A正确；室温下，pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH等体积混合，若不考虑CH3COOH电离，两者混合成中性，但CH3COOH过量，可以继续电离出氢离子，B正确；加水稀释0.1mol/L的氨水，水的离子积Kw=c(H+)·c(OH-)只受温度影响，温度不变，则c(H+)·c(OH-)的值保持不变，氨水浓度变小，碱性减弱，c(OH-)变小，c(H+)变大，的值变大，C错误；1mLpH=10的Ba(OH)2溶液c(OH-)=10-4mol/L，c(Ba2+)=5×10-5mol/L，稀释到10L，则c(Ba2+)=5×10-9mol/L，c(OH-)在稀释过程中应始终大于10-7 mol/L，所以稀释10000倍以水的电离为主，则≠2：1，D错误。
13.【答案】BD
【解析】已知电离平衡常数，可知酸性：CH3COOH>H2CO3.>HClO>>Al(OH)3，根据强酸制弱酸的原理：酸性>Al(OH)3，A正确；酸性HClO>，ClO-+CO2+H2O=HClO+，B错误；酸性CH3COOH>
HClO，C正确；酸性HClO
(1)③④⑥⑦⑩ ①②⑤⑥⑨
(2)⑤>②=③>①
(3)a
【解析】(1)可导电的的物质有溶于水或者熔融态的电解质以及金属单质、石墨，可以导电的物质为：③④⑥⑦⑩，电解质是指在水中或者熔融状态下可以导电的化合物，电解质有：①②⑤⑥⑨。
(2)溶液中所含的氢离子或者氢氧根浓度越大，对水的电离抑制程度越大，水电离出的氢离子越少，0.1mol/L的①②③⑤溶液中，0.1mol/LH2SO4，c(H+)=0.2mol/L，0.1mol/LKHSO4溶液电离出氢离子浓度为0.1mol/L，0.1mol/L盐酸c(H+)=0.1mol/L，0.1mol/LCH3COOH溶液电离出氢离子浓度小于0.1mol/L，所以水电离出的氢离子浓度从大到小关系为：⑤>②=③>①。
(3)弱电解质溶液越稀释越电离，电离程度大小关系为a
b.同体积pH=10的⑨⑩，溶液中的c(OH-)相等，用盐酸反应完溶液中现有的氢氧根离子，氨水还能继续电离出氢氧根离子，因此消耗的盐酸的量大，所以填“<”。
c.酸和碱混合后，溶液呈酸性，所以c(H+)==10-5，计算得到Va：Vb=9；1。
15.【答案】(除标注外，每空2分，共13分)
(1)探究相同条件下，温度不同对反应速率的影响(1分) 温度升高，单位体积内活化分子数增多，有效碰撞次数增多，反应速率加快，时间变短
(2)7.5 5 30.7
(3)为了研究不同浓度对速率的影响时不同浓度的碘离子成为唯-变量(合理即可)
(4)1.5×10-5mol/(L.s)
【解析】(1)该实验2和4的目的是探究相同条件下，温度不同对反应速率的影响，实验2比实验4用时时间短是因为温度升高，单位体积内活化分子数增多，有效碰撞次数增多，反应速率加快，时间变短。
(2)为了控制变量V1=7.5，V2=5，T=30.7。
(3)实验中用0.10mol/LKNO3的原因是为了研究不同浓度对速率的影响时不同浓度的碘离子成为唯一变量。
(4)利用第1组实验，根据题意，反应完时到达滴定终点，所以用的量来计算速率，~I2~2，所以v()=v()==×=1.5×10-5mol/(L.s)。
16.【答案】(除标注外，每空2分，共14分)
(1)①NaHSeO4=Na++、H++ (每个2分，共4分)
②2H++=CO2↑+H2O
(2)①当最后半滴Na2S2O3滴入锥形瓶中，溶液上层由蓝色变为无色，且半分钟不恢复原色，下层为红色；②滴定时会生成红色的单质硒，这会使溶液变得浑浊且带有颜色，不利于判定终点颜色；③ACE；④
【解析】①NaHSeO4在水溶液中的电离方程式NaHSeO4=Na++、H++。②H2SeO4第一级电离是完全电离，所以跟少量的Na2CO3反应方程式为：2H++=CO2↑+H2O。
(2)①滴定终点时溶液分为两层，上层为水层，颜色原本是碘与淀粉作用显蓝色，碘反应完后，蓝色消失，而下层为红色，所以，当最后半滴Na2S2O3滴入锥形瓶中，溶液上层由蓝色变为无色，且半分钟不恢复原色，下层为红色。②加入适量的二硫化碳的原因是滴定时会生成红色的单质硒，这会使溶液变得浑浊且带有颜色，不利于判定终点颜色。③装标准液的滴定管水洗后未用标准液润洗，使V标变大，结果偏高，A选，盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗，锥形瓶不用润洗，无影响，B不选，滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失，使V标增大，结果偏高，C选，装标准Na2SO3的滴定管观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，使V际变小，结果偏低，D不选，用滴定管量取亚硒酸钠时先仰视后俯视，所取的亚硒酸钠溶液体积大于10.00mL，使V标变大，结果偏高，E选。④c(Na2SeO3)=mol/L。
17.【答案】(每空2分，共14分)
(1)①-49 ②高温 ③AC
(2)①反应i为放热反应，反应ii为吸热反应，随着温度的升高，反应i逆向移动，反应ii正向移动，有利于生成CO，因此CH3OH选择性下降；②250 增大压强，降低温度或选择合适的催化剂(选择一种回答即可)；③0.027
【解析】(1)①反应热等于反应物总键能之和减生成物总键能之和，△H=1620+436×3-2047-930=-49kJ/mol。②反应ii的△H2>0，△S>0，所以想要自发要选择高温。③反应ii绝热恒容条件下，气体分子数不变，但体系温度改变，故压强不变能作为平衡判断依据，A选；气体总质量不变，气体体积不变，所以密度不变，也不能作为平衡判断依据，B不选；断开1molH-H键的同时断开2molH-O键，正反应速率和逆反应速率相等，可以作为平衡判断依据，C选；气体的总质量和总物质的量均不变，平均相对分子质量也不变，不可以作为判断依据，D不选。
(2)①反应i为放热反应，反应ii为吸热反应，随着温度的升高，反应i逆向移动，反应ii正向移动，有利于生成CO，因此CH3OH选择性下降。②根据所给图示，在250℃时，CH3OH产率达到最大，所以选择在250℃时合成。增大CH3OH选择性的方法有增大压强，降低温度，选择合适的催化剂等。③由图可知，250℃下，CO2的平衡转化率为30%，甲醇的选择性为50%，根据原子守恒、平衡转化率，选择性计算平衡体系中各物质的浓度：
成分 CO2 H2 CO CH3OH(g) H2O(g)
初始/(mol/L) 1 3 0 0 0
平衡/(mol/L) 0.7 2.4 0.15 0.15 0.15
根据平衡常数表达式计算：K=≈0.027。
