3.4 沉淀溶解平衡同步练习题
一、选择题
1．化学与社会、生产、生活密切相关，下列说法正确的是
A．运动员“战袍”内层添加石墨烯片用于保暖，石墨烯和碳纳米管互为同位素
B．为除去锅炉中的水垢，可用适量稀硫酸处理，快速且不挥发酸性气体
C．BaCO3可用于胃肠X射线造影检查
D．将草木灰与氯化铵混合施用，容易降低营养元素N的肥效
2．下列实验操作、现象和结论都正确的是
实验操作 现象 结论
A 在苯酚水溶液中滴加饱和溴水 溴水褪色 发生了取代反应
B 分别在、浊液中滴加浓氨水 前者溶解，后者不溶 碱性：
C 在稀硫酸中加入少量的红色粉末 产生蓝色溶液和红色固体 在该反应中既体现氧化性，又体现还原性
D 在含和的溶液中滴加溶液 先生成黑色沉淀，后生成白色沉淀 溶度积：
A．A B．B C．C D．D
3．℃时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知该温度下，Ksp (AgCl)=2×10-10，下列说法不正确的是
A．在t℃时，AgBr的Ksp=4.9× 10-13
B．在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使离子浓度由c点移动到b点
C．图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液
D．用0.01 mol/L AgNO，溶液滴定等浓度的KCl和KBr的混合液，先产生AgBr沉淀
4．下列实验现象中的颜色变化与氧化还原反应无关的是
A B C D
实验 溶液滴入溶液中 通入溶液中 溶液滴入浊液中 铜丝加热后，伸入无水乙醇中
现象 产生白色沉淀，最终变为红褐色 产生淡黄色沉淀 沉淀由白色逐渐变为黄色 先变黑，后重新变为红色
A．A B．B C．C D．D
5．室温时，通过实验探究溶液的性质，操作及现象如下表所示：
实验 实验操作及现象
1 测定溶液的pH，测得溶液pH<7
2 向溶液中加入等体积的溶液，产生白色沉淀(草酸钙的)
3 向溶液中滴加少量NaOH溶液，加热产生刺激性气味气体，后冷却至室温
下列说法正确的是
A．溶液中存在：
B．由实验1可得：
C．由实验2所得溶液：
D．实验3所得溶液中水的电离程度大于溶液
6．在AgCl悬浊液中滴加KI溶液，发生反应：。下列说法正确的是
A．当悬浊液中时，上述反应达到平衡
B．该反应的平衡常数表达式
C．反应达平衡时，向悬浊液中滴加几滴浓溶液，平衡逆向移动
D．常温下反应达平衡后，加AgCl固体可使平衡正向移动，K增大
7．下列说法正确的是
A．难溶电解质作比较时，小的溶解度一定小
B．配制溶液时，将固体溶于少量浓盐酸中，然后稀释至所需浓度
C．滴有酚酞的明矾溶液加热，颜色变深
D．将溶液与溶液混合可制取
8．下表中根据实验操作和实验现象所得出的结论不正确的是
选项 实验操作 实验现象 结论
A 向Na2SO3溶液中滴入酚酞试液 溶液变为红色 SO发生水解反应后溶液显碱性
B 向浓度均为0.1mol·L-1的MgCl2、CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水 出现蓝色沉淀 Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2]
C 用pH试纸测得：CH3COONa溶液的pH约为9，NaNO2溶液的pH约为8 CH3COONa溶液在pH试纸上颜色更深 HNO2电离出H+的能力比CH3COOH更强
D 向盛有KI3溶液的两试管中分别加入淀粉溶液和AgNO3溶液 前者溶液变蓝色 后者有黄色沉淀 KI3溶液中存在I I2+I-平衡
A．A B．B C．C D．D
9．在化学分析中，以标准溶液滴定溶液中的时，采用为指示剂，利用与反应生成砖红色沉淀指示滴定终点。已知25℃时，，，当溶液中的恰好沉淀完全(浓度等于)时，溶液中约为
A． B． C． D．
10．下列有关实验操作、现象、解释或结论都正确的是
选项 实验操作 现象 解释或结论
A 将少量投入的溶液中 溶解 与电离出的结合成，促使的溶解平衡正向移动
B 将装有红棕色气体的注射器由10mL压缩至5mL 压缩后的气体颜色比压缩前深 反应向左进行
C 将溶液由稀释到，测溶液pH 溶液pH变小 稀释后，的水解程度增大
D 将与溶液混合 出现白色沉淀，有大量气体生成 与发生相互促进的水解反应
A．A B．B C．C D．D
11．下列化学用语对事实的表述不正确的是
A．常温时，0.1mol·L-1氨水的pH=11.1；NH3·H2O +OH-
B．由Na和Cl形成离子键的过程：
C．除锅炉水垢前加入Na2CO3溶液预处理：CaSO4(s)+(aq) CaCO3(a)+(aq)
D．硬脂酸与乙醇的酯化反应：C17H35COOH+C2H518OHCl35H35COOC2H5+H218O
12．下列实验操作和现象及所得到的结论均正确的是
选项 实验操作和现象 结论
A 向2mL0.1mol·L 1AgNO3溶液中滴加2滴 0.1mol·L 1NaCl溶液，产生白色沉淀后，再滴加2滴0.1mol·L 1KI溶液，有黄色沉淀生成 Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
B 向20%蔗糖溶液中加入少量稀硫酸、加热，再加入银氨溶液，水浴加热，无明显现象产生 蔗糖水解产物无还原性
C 向Na2O2与水反应所得溶液中加入少量MnO2，有气泡产生 Na2O2与水反应所得溶液中有少量H2O2
D 向FeCl3溶液中滴加稀氨水，溶液由黄色变为红褐色 生成了氢氧化铁胶体
A．A B．B C．C D．D
13．根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是
选项 实验操作和现象 结论
A 反应物浓度越大反应速率越快
B 为放热反应
C 验证溶解度大于
D 的水解程度比强
A．A B．B C．C D．D
14．宏观辨识与微观探析是化学学科核心素养之一。下列物质性质实验对应的离子方程式书写错误的是
A．将KI溶液滴入稀硫酸酸化的KIO3溶液中：5I-++6H+=3I2+3H2O
B．过量铁粉与稀硝酸反应：Fe+4H++=Fe3++NO↑+2H2O
C．用酸性KMnO4溶液吸收含SO2尾气：5SO2+2+2H2O=2Mn2++4H++5
D．用碳酸钠溶液浸泡处理锅炉水垢(主要成分为CaSO4)：CaSO4(s)+(aq) CaCO3(s)+(aq)
15．向某Na2A、NaHA的混合液中加入CaCl2固体(忽略溶液体积、温度的变化)，测出溶液中离子浓度变化如图所示。已知：Ksp(CaA)＝2×10 9，H2A为二元弱酸，Ca(HA)2易溶于水且溶液呈碱性。下列说法正确的是
A．X、Y、Z三点对应溶液pH大小顺序为：X＜Y＜Z
B．X点溶液中可能存在：c(OH－)＝c(H+)
C．Y点溶液中c(HA－)＝2×10 2 mol L 1
D．向Z点溶液中通入HCl气体，可以使Z点溶液向Y点溶液转化
二、填空题
16．金属钼在工业和国防建设中有重要的作用。钼(Mo)的常见化合价为+6、+5、+4.由钼精矿(主要成分是MoS2)可制备单质钼和钼酸钠晶体(Na2MoO4·2H2O)，部分流程如图所示：
已知：钼酸微溶于水，可溶于碱液和氨水
操作1中，加入碳酸钠溶液充分反应后，碱浸液中c(MoO)=0.80mol·L-1，c(SO)=0.04mol·L-1，在结晶前需加入Ba(OH)2固体以除去溶液中的SO。当BaMoO4开始沉淀时，SO的去除率是___________。[Ksp(BaSO4)=1.1×10-10、Ksp(BaMoO4)=4.0×10-8，溶液体积变化可忽略不计]
17．某研究小组以银盐为实验对象，研究难溶盐时进行了如下实验：
①0.1mol L 1AgNO3溶液和0.1mol L 1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；
②向滤液b中滴加0.1mol L 1KI溶液，出现浑浊；
③向沉淀c中滴加0.1mol L 1KI溶液，沉淀变为黄色；
④向AgI中滴加0.1mol L 1NaCl溶液，无明显现象。
已知：25℃时，AgCl和AgI的溶解度分别是1.5×10 4g和3×10 7g，请回答：
(1)沉淀c是_____。
(2)步骤③中反应的离子方程式是_____。
(3)根据实验，可以得出的结论是_____。
18．向50mlL0.018mol/LAgNO3溶液中加入50mL0.02mol/L盐酸。已知AgCl(s)的溶度积常数Ksp=1×10-10，混合后溶液的体积变化忽略不计。请计算：
(1)沉淀生成后，溶液中c(Ag+)=_____。
(2)沉淀生成后，溶液的pH=_____。
(3)如果向沉淀生成后的溶液中继续加入50ml0.001mol/L的盐酸，是否产生沉淀_____？(填“是”或“否”)
19．(1)粗制的CuCl2·2H2O晶体中常含有Fe3+、Fe2+杂质。在提纯时，常先加入合适的氧化剂，将Fe2+氧化为Fe3+，下列可选用的氧化剂是___________。
A．KMnO4 B．H2O2 C．Cl2水 D．HNO3
(2)已知：常温下Ksp［Fe(OH)3］=8.0×10-38，Ksp［Cu(OH)2］=2.2×10-20，lg2=0.3。通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol·L-1时就认为沉淀完全。试计算
①将溶液的pH调至PH=__________时Fe3+转化为Fe(OH)3而沉淀完全。
②若CuSO4溶液的浓度为2.2mol·L-1，则Cu(OH)2开始沉淀时溶液的pH为__________。
(3)调整溶液的pH可选用下列中的____________。
A．NaOH(aq) B．NH3·H2O C．CuO粉末D．Cu(OH)2悬浊液E.Cu2(OH)2CO3(s)
20．室温下，用0.1000 mol L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol L HCl溶液过程中，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示：
(1)滴定管在加溶液滴定前，需要进行的操作是____________和____________。
当 mL时，溶液中所有离子的浓度存在的关系是____________。
(2)已知。当加入的mL时，溶液中_____
(3)下列说法不正确的是___
A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，
B．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
C．当接近滴定终点时，极少量的碱就会引起溶液的pH突变
D．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差
(4)在化学分析中，以标准溶液滴定溶液中的时，采用为指示剂，利用和反应生成砖红色沉淀表示滴定终点。当溶液中的恰好完全沉淀时，溶液中的______mol/L；______mol/L。
已知：①25℃时，，
②当溶液中某种离子的浓度等于或小于 mol/L时，可认为已完全沉淀。
【参考答案】
一、选择题
1．D
解析：A．质子数相同但中子数不同的两种不同核素互称为同位素，但石墨烯和碳纳米管不是两种核素，不能互为同位素，A错误；
B．锅炉水垢中的碳酸钙与稀硫酸反应会生成CaSO4，水垢中的CaSO4不能用酸溶解除去，为除去锅炉水垢中的CaSO4，可先用Na2CO3溶液处理，使CaSO4转化为疏松、易溶于酸的CaCO3，然后用酸除去，B项错误；
C．BaCO3可以和胃酸中的HCl反应生成可溶于水的Ba2+，溶液造成重金属中毒，可以用BaSO4作为X射线造影剂，C错误；
D．草木灰的主要成分K2CO3，由于CO的水解使K2CO3溶液呈碱性，NH的水解使NH4Cl溶液呈酸性，若将两者混合施用，由于水解的相互促进，使NH的水解程度增大，变成NH3逸出，降低N营养元素的肥效，D项正确；
故答案选D。
2．C
解析：A．苯酚水溶液与溴水反应生成三溴苯酚，产生白色沉淀，故A错误；
B．氢氧化锌溶于氨水生成四氨合锌离子，而氢氧化镁不溶于氨水，与碱性强弱无关，故B错误；
C．在稀硫酸中加入少量的红色粉末，产生蓝色溶液和红色固体，说明+1价铜既升高又降低，则在该反应中既体现氧化性，又体现还原性，故C正确；
D．起始溶液中和的浓度不确定，不能判断其溶度积大小，故D错误。
综上所述，答案为C。
3．B
解析：A．c点：c(Ag+)c(Br-)=710-7710-7=4.9×10-13，因此在t℃时，AgBr的Ksp=4.9×10-13，A正确；
B．Ksp只与温度有关，在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后，c(Br-)增大，溶解平衡逆向移动，c(Ag+)减小，B错误；
C．a点c(Ag+)c(Br-)<4.9×10-13，是AgBr的不饱和溶液，C正确；
D．Ksp(AgBr)=4.9×10-13，Ksp(AgCl)=2×10-10，Ksp(AgBr)
4．C
解析：A．氢氧化钠和硫酸亚铁生成白色氢氧化亚铁沉淀，氢氧化亚铁迅速被空气中氧气为氢氧化铁，沉淀变为灰绿色最终变为红褐色，A不符合题意；
B．二氧化硫和硫离子发生氧化还原反应生成硫单质，产生黄色沉淀，B不符合题意；
C．溶液滴入浊液中，沉淀由白色逐渐变为黄色，说明碘化银沉淀更难溶，是沉淀的转化，与氧化还原无关，C符合题意；
D．铜加热和氧气反应生成氧化铜，氧化铜和乙醇发生反应生成乙醛和铜，与氧化还原有关，D不符合题意；
故选C。
5．C
解析：A．溶液中存在物料守恒，电荷守恒，所以溶液中存在，A错误；
B．溶液的<7，溶液显酸性，但由于铵根的浓度是草酸根浓度的2倍，所以不能说明二者水解程度的相对大小，B错误；
C．混合时CaCl2过量，混合后溶液中钙离子浓度为，所以
，C正确；
D．加入NaOH后溶液为草酸钠溶液没有之前草酸铵双水解对的电离促进程度大，D错误；
故答案为：C。
6．C
解析：A．起始浓度未知，溶液中时反应不一定达到平衡，A项错误；
B．AgCl和AgI是固态物质，，B项错误；
C．向平衡体系中滴加浓溶液时，可与发生反应：，既能减小浓度，又能增大浓度，平衡逆向移动，C项正确；
D．温度不变，平衡常数不会发生改变，D项错误。
故选C。
7．B
解析：A．与温度有关，在温度相同的条件下对于相同类型的难溶电解质小的溶解度小，A错误；
B．因溶液中会发生水解反应，所以在配制溶液时，应加盐酸抑制的水解，操作步骤为将固体溶于少量浓盐酸中，然后稀释至所需浓度，B正确；
C．明矾溶液中会水解使溶液显酸性，水解方程式为，此时滴有酚酞的溶液为无色，而加热促进水解，溶液酸性增强，溶液还是无色，C错误；
D．将溶液与溶液混合会发生相互促进的水解反应，不会得到，D错误；
故答案选B。
8．C
解析：A．Na2SO3溶液中SO水解：SO+H2OHSO+OH-，溶液显碱性，滴加酚酞变红，A正确；
B．向浓度均为0.1000 mol·L－1的MgCl2、CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先出现蓝色沉淀说明Cu(OH)2更容易沉淀，溶解度更小，二者为同类型沉淀，溶解度越小则溶度积越小，所以Ksp[Mg(OH)2] > Ksp[Cu(OH)2]，B正确；
C．盐溶液浓度未知，无法根据钠盐溶液pH定性判断其对应酸的酸性强弱，只有钠盐溶液浓度相同时，才能根据钠盐溶液的pH判断其对应酸的酸性强弱，C错误；
D．分别加入淀粉溶液和AgNO3溶液，前者溶液变蓝色，后者有黄色沉淀，可知溶液中含碘单质和碘离子，则KI3溶液中存在I I2+ I－平衡，D正确；
故答案为C。
9．C
解析：当溶液中的恰好沉淀完全(浓度等于)时，则溶液中的银离子浓度为，则溶液中，故C正确。
综上所述，答案为C。
10．A
解析：A．投入溶液中， 存在溶解平衡，溶解生成的与结合生成，促使的溶解平衡正向移动，最终使溶解，故A正确；
B．装有红棕色气体的注射器由10mL压缩至5mL压缩后的浓度增大，导致颜色加深，但平衡向正向移动，故B错误；
C．将溶液由稀释到，水解程度增大，但氢离子浓度减小，pH增大，故C错误；
D．将与溶液混合，两者发生反应生成氢氧化铝沉淀，同时生成碳酸根离子，不会出现气泡，故D错误；
故选：A。
11．D
【分析】A中根据溶液中的氢氧根离子的浓度判断是否发生完全电离，根据电离程度判断碱性；B中根据电子式进行书写离子化合物的形成过程；C中根据沉淀转化原理进行判断；D中根据酯化反应的反应机理，判断反应方程式；
解析：A．氨水中一水合氨是一元碱，根据pH=11.1，氢氧根离子浓度约是0.001mol/L，说明一水合氨属于弱碱，故电离方程式正确；故A正确；
B．根据氯化钠的形成过程，利用电子式表示其形成过程，故B正确；
C．硫酸钙微溶于水，碳酸钙难溶于水，根据沉淀转化，书写化学方程式，故C正确；
D．酯化反应的原理为“酸脱羟基醇脱氢”，生成物应为C17H35COl8OC2H5和H2O，故D不正确；
故选答案D。
【点睛】此题考查电离方程式的书写、沉淀转化及酯化反应的反应机理，注意有机反应中根据反应机理进行理解。
12．C
解析：A．注意量的关系，AgNO3过量，加入KI溶液，直接与AgNO3反应，无法比较溶度积，A错误；
B．银镜反应发生的条件是碱性环境，所以不能说明蔗糖水解产物无还原性，B错误；
C．H2O2在MnO2的催化作用下会分解生成O2，产生气泡说明有氧气生成，也说明原溶液中有H2O2，C正确；
D．向FeCl3溶液中滴加稀氨水，现象是黄色的溶液中生成了红褐色沉淀，结论是生成了氢氧化铁沉淀，D错误；
故选：C。
13．B
解析：A．虽有不同的浓度的硫酸参与反应，但无规定相同的时间，故无法得出结论，A不符合题意；
B．在浸入冷水中，颜色变浅，说明平衡逆移，则反应放热，B符合题意；
C．试管中的银离子是过量的，氯离子与硫离子并不存在竞争关系，所以无法得出溶解度大于，C不符合题意；
D．一定条件下，碳酸钠与碳酸氢钠溶解度不一样，饱和溶液浓度不同，无法证明两者水解程度强弱，D不符合题意；
故选B。
14．B
解析：A．将KI溶液滴入稀硫酸酸化的KIO3溶液中，二者发生归中反应生成碘单质，离子方程式为5I-++6H+=3I2+3H2O，A正确；
B．过量铁粉与稀硝酸反应，最终生成Fe2+，总的离子方程式为3Fe+8H++2=3Fe2++2NO↑+4H2O，B错误；
C．用酸性KMnO4溶液吸收含SO2尾气，SO2被氧化为，高锰酸钾被还原为Mn2+，离子方程式为5SO2+2+2H2O=2Mn2++4H++5，C正确；
D．用碳酸钠溶液浸泡处理锅炉水垢(主要成分为CaSO4)，硫酸钙转化为可溶于酸的碳酸钙，离子方程式为CaSO4(s)+(aq) CaCO3(s)+(aq)，D正确；
综上所述答案为B。
15．C
解析：A．H2A为二元弱酸，，则，，可知越小，氢离子浓度越小，其pH值越大，因此溶液X、Y、Z三点对应溶液pH大小顺序为： Z＜Y＜X，故A错误；
B．Ca(HA)2易溶于水且溶液呈碱性，则说明HA－电离程度小于水解程度，Y点，说明c(HA－)＝c(A2 )，X点，则c(HA－)＜c(A2 )，溶液显碱性即c(H+)＜c(OH－)，故B错误；
C．Y点溶液c(Ca2+)＝1×10 7mol L 1，根据Ksp(CaA)＝2×10 9，则c(A2 )＝2×10 2 mol L 1，由于，c(HA－)＝c(A2 )＝2×10 2 mol L 1，故C正确；
D．向Z点溶液中通入HCl气体，A2 与H＋反应，c(A2 )减小，减小，则增大，因此可以使Z点溶液向右后方点溶液转化，故D错误。
综上所述，答案为C。
二、填空题
16．5%
解析：BaMoO4开始沉淀即4×10-8=Ksp(BaMoO4)=c() c(Ba2+)=0.80 c(Ba2+)得到c(Ba2+)=5×10-8 mol/L。溶液中满足c(Ba2+) c()= Ksp(BaSO4)= 1.1×10-10计算出此时溶液中c()=2.2×10-3mol/L，进而可求出的去除率为。答案为94.5%。
17． AgCl AgCl(s)+I－(aq) AgI(s)+Cl－(aq) 难溶盐在水中存在溶解平衡通过溶解平衡的移动，溶解度小的难溶盐转化为溶解度更小的难溶盐容易实现
【分析】0.1mol L 1AgNO3溶液和0.1mol L 1NaCl溶液等体积混合，生成氯化银。向沉淀c中滴加0.1mol L 1KI溶液，沉淀变为黄色，反应生成AgI，说明AgCl存在溶解平衡；向AgI中滴加0.1mol L 1NaCl溶液，无明显现象，再根据溶解度说明溶解度大的易向溶解度小的转化。
解析：(1)0.1mol L 1AgNO3溶液和0.1mol L 1NaCl溶液等体积混合，两者反应生成AgCl和NaNO3，因此沉淀c是AgCl；故答案为：AgCl。
(2)AgCl沉淀中滴加0.1mol L 1KI溶液，反应生成AgI沉淀和KCl溶液，步骤③中反应的离子方程式是AgCl(s)+I－(aq) AgI(s)+Cl－(aq)。
(3)向沉淀c中滴加0.1mol L 1KI溶液，沉淀变为黄色，说明难溶盐在水中存在溶解平衡，且平衡能够发生移动；向AgI中滴加0.1mol L 1NaCl溶液，无明显现象，说明溶解度小的难溶盐转化为溶解度更小的难溶盐容易实现，因此得出的结论是难溶盐在水中存在溶解平衡，通过溶解平衡的移动，溶解度小的难溶盐转化为溶解度更小的难溶盐容易实现；故答案为：难溶盐在水中存在溶解平衡，通过溶解平衡的移动，溶解度小的难溶盐转化为溶解度更小的难溶盐容易实现。
【点睛】溶解平衡是常考题型，主要考查难溶物的溶解平衡，难溶物向更难溶的物质转化的反应方程式。
18．(1)1×10-7mol/L
(2)2
(3)否
解析：（1）反应前，，；反应后剩余的为，则混合溶液中，，。
（2）没有参加反应，沉淀完全后，，则pH=2。
（3）因为加入的盐酸中c(Cl-)和反应后所得溶液中c(Cl-)相同，c(Cl-)没有改变，c(Ag+)变小，所以，没有沉淀生成。
19．(1)BC
(2) 3.3 4
(3)CDE
解析：（1）加入的物质不仅要具有氧化性还不能引入新的杂质，反应后可以生成氯离子或水，高锰酸钾和硝酸虽然能氧化二价铁离子生成三价铁离子，但会引进新的杂质离子，双氧水氧化亚铁离子同时生成水，水不是杂质，氯气氧化亚铁离子同时生成氯离子，氯离子也不是杂质，故答案为BC；
（2）①铁离子的浓度小于时就认为沉淀完全，则==2×10-11mol/L，mol/L=，；
②=mol/L=，mol/L，其pH=4；
（3）调整溶液的pH时，加入的物质不能引进新的杂质粒子，氢氧化钠中含有钠离子，氨水反应后生成铵根离子，所以氢氧化钠和氨水能引进新的杂质离子，碱式碳酸铜虽然含有碳酸根离子，但碳酸根离子和酸反应生成二氧化碳气体逸出，不存在于溶液中，所以不能引进新的杂质离子，粉末、悬浊液、反应后生成铜离子和水而不引进新的杂质离子，故答案为CDE。
20．(1) 检漏 润洗
(2)12.3
(3)B
(4) 1.8×10-5
解析：（1）酸碱式滴定管在加溶液滴定前，需要的操作是检漏和润洗；当时，酸和碱恰好反应生成NaCl，溶液中所有离子的浓度存在的电荷守恒：；
（2）mL时，反应相当于余下10mL的NaOH，溶液为碱性，溶液中c(OH-)=0.02mol/L，则c(H+)=，已知，所以溶液pH=- lgc(H+)=12.3；
（3）A．NaOH与盐酸恰好完全反应时生成NaCl，为中性溶液，，A正确；
B．甲基橙的指示范围是3.1～4.4，甲基红的指示范围是4.4～6.2，二者差不多，相反甲基红的指示范围与突变范围重叠更大，更能降低误差，B错误；
C．在化学计量点前后极少量的NaOH就会使溶液的pH发生突变，C正确；
D．根据突变范围选择合适的指示剂，要求指示剂的指示范围与突变范围有重叠，所以选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差，D正确；
故选B。
（4）当溶液中Cl-完全沉淀时，即c(Cl-)=1.0×10-5mol/L，依据，计算得到c(Ag+)==1.8×10-5mol/L，此时溶液中=mol/L
