课时作业20 酸碱中和滴定
1．用1.0 mol/L的NaOH溶液中和某浓度的H2SO4溶液，其水溶液的pH和所用NaOH溶液的体积关系变化如图所示，则原H2SO4溶液的物质的量浓度和完全反应后溶液的大致体积是( )
A．1.0 mol/L,20 mL B．0.5 mol/L,40 mL
C．0.5 mol/L,80 mL D．1.0 mol/L,80 mL
2．用0.50 mol·L－1 NaOH标准溶液10.00 mL将未知浓度的20.00 mL盐酸恰好滴定至终点，下列说法正确的是( )
A．若滴定完毕，滴定管尖嘴处悬有一滴液体，则所测得的盐酸浓度偏大
B．用量筒量取上述盐酸
C．若选用酚酞作指示剂，终点时，溶液恰好褪色
D．盐酸的浓度为1.00 mol·L－1
3．下列有关实验操作的叙述正确的是( )
A．中和滴定实验中指示剂不宜加入过多，通常控制在1～2 mL
B．在50 mL碱式滴定管中装氢氧化钠溶液至5 mL刻度处，把液体全部放入烧杯中，液体体积为45 mL
C．酸式滴定管可以用来装酸性和氧化性的溶液
D．中和滴定实验中的锥形瓶和滴定管都要润洗
4．如图甲是向20 mL 0.01 mol·L－1一元酸HA溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液后，测得混合溶液的温度变化示意图，图乙是室温下向10 mL 0.1 mol·L－1NaOH溶液中加入0.1 mol·L－1的HA溶液后pH的变化曲线。下列说法正确的是( )
A．HA属于强酸
B．图甲a、b、c三点中，HA的电离平衡常数最大的是c点
C．图甲实验中所用NaOH溶液的浓度为0.01 mol·L－1
D．图乙实验e点时，由水电离出的c(OH－)＝10－4.7
5．滴定实验时，必须要按以下要求操作的是( )
A．锥形瓶用蒸馏水洗净后要烘干
B．酸式或碱式滴定管用蒸馏水洗净后，再用相应待测溶液润洗
C．待测液一定要放在锥形瓶中，标准液一定要放在滴定管中
D．滴定前读数要求精确，滴定管中液体凹液面的最低点必须与“0”刻度或“0”刻度以上的某一刻度相切
6．某学生用已知物质的量浓度的NaOH溶液来测定未知物质的量浓度的H2C2O4溶液，下列说法正确的是( )
A．碱式滴定管旋塞处应涂上少许凡士林，可防止漏液
B．将标准溶液装入滴定管，应借助烧杯或漏斗等玻璃仪器
C．滴定时，通常用左手控制玻璃珠，使液体流速先快后慢，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶中溶液颜色变化
D．可选择石蕊作指示剂
7．Ⅰ.某学生用0.100 mol·L－1的KOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作可分解为如下几步：
A．移取20.00 mL待测盐酸注入洁净的锥形瓶中，并加入2～3滴酚酞；
B．用标准溶液润洗滴定管2～3次；
C．把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好，调节滴定管，使尖嘴处充满溶液；
D．取标准KOH溶液注入碱式滴定管至刻度“0”以上2～3 cm处；
E．调节液面至“0”或“0”以下刻度，记下读数；
F．把锥形瓶放在滴定管的下面，用标准KOH溶液滴定至终点并记下滴定管液面的刻度。
实验编号 KOH溶液的浓度/(mol·L－1) 滴定完成时，滴入KOH溶液的体积/mL 待测盐酸的体积/mL
1 0.10 22.02 20.00
2 0.10 22.00 20.00
3 0.10 21.98 20.00
就此实验完成填空：
(1)正确操作步骤的顺序是 (填序号)。
(2)根据上述数据，可计算出该盐酸的浓度约为 (保留两位有效数字)。
Ⅱ.亚硫酸盐是一种常见食品添加剂。为检验某食品中亚硫酸盐含量(通常以1 kg样品中含SO2的质量计)，某研究小组用“碘氧化还原滴定法”进行测定，实验流程如下：
(1)碘标准液应选用酸式(填“酸式”或“碱式”)滴定管盛装，加入标准液之前必须对滴定管进行 、洗涤、 。
(2)锥形瓶内的指示剂为 ，判断达到滴定终点的依据是 。
(3)下列操作会使测定结果偏大的有 (填序号)。
A．标准液起始读数时平视，终点读数时俯视
B．未用标准液润洗滴定管
C．步骤①中用稀盐酸代替稀硫酸
(4)若取样品w g，测得消耗0.010 00 mol·L－1 I2溶液V mL，则1 kg样品中含SO2的质量是 g(用含w、V的代数式表示)。
8．25 ℃时，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1一元强酸甲的溶液和一元弱酸乙的溶液，滴定曲线如图所示。下列有关判断正确的是( )
A．曲线Ⅰ代表的滴定过程最好选用甲基橙作为指示剂
B．曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定乙的溶液的滴定曲线
C．电离常数Ka(乙)＝1.0×10－5
D．图像中的x>20.00
9.已知pOH＝－lgc(OH－)。T ℃时，向50 mL 0.1 mol·L－1 MOH溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸，溶液pH、pOH随滴入盐酸体积的变化如图所示，以下说法正确的是( )
A．T<25 ℃
B．a＝12
C．如果将pH和pOH字样对调，该图也可以表示0.1 mol·L－1的MOH溶液滴定0.1 mol·L－1盐酸的情况
D．T ℃时，MOH的电离平衡常数Kb约为1.1×10－3
10．25 ℃时，取浓度均为0.100 0 mol·L－1的醋酸溶液和氨水各20.00 mL，分别用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液、0.100 0 mol·L－1盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。已知：CH3COONa溶液呈碱性NH4Cl溶液呈酸性，则下列说法错误的是( )
A．根据滴定曲线可得，25 ℃时Ka(CH3COOH)≈Kb(NH3·H2O)≈10－5
B．当NaOH溶液和盐酸滴加至20.00 mL时，曲线Ⅰ和Ⅱ刚好相交
C．曲线Ⅰ表示的滴定过程一般选择甲基橙作指示剂
D．在逐滴加入NaOH溶液或盐酸至40.00 mL的过程中，水的电离程度先增大后减小
11.某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1的氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，溶液中pOH[pOH＝－lgc(OH－)]与pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．M点的OH－浓度等于N点的H＋浓度
B．Q点溶液中，c(H＋)＝c(OH－)，pH＝7
C．M点溶液的导电性小于Q点溶液的导电性
D．N点溶液加水稀释，变小
12．Ⅰ.图甲是用0.100 0 mol·L－1的盐酸滴定某未知浓度的NaOH溶液的示意图，图乙是某次滴定前后盛放盐酸的滴定管中液面的位置。
实验 编号 待测NaOH溶液
的体积/mL 滴定前盐酸的
读数/mL 滴定后盐酸的
读数/mL
1 20.00 1.20 23.22
2 20.00 1.21 29.21
3 20.00 1.50 23.48
请回答下列问题：
(1)仪器A的名称是 。
(2)图乙中盐酸的体积读数：滴定前读数为 _mL，滴定后读数为 _mL。
(3)某实验小组同学三次实验的实验数据如上表所示。根据表中数据计算出待测NaOH溶液的浓度
是 mol·L－1(保留四位有效数字)。
(4)对下列几种假定情况进行讨论：
①取待测溶液的滴定管，放液前滴定管尖端有气泡，放液后气泡消失，对测定结果的影响是 (填“无影响”“偏高”或“偏低”，下同)。
②滴定前锥形瓶未用待测液润洗，对测定结果的影响是 。
Ⅱ.氧化还原滴定与酸碱中和滴定类似，原理是用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之。现用0.001 mol·L－1酸性KMnO4溶液滴定未知浓度的Na2SO3溶液(呈碱性)，反应的离子方程式是2MnO＋5SO＋6H＋===2Mn2＋＋5SO＋3H2O。请回答下列问题：。
(1)该滴定实验所需仪器有 (填序号)。
A．酸式滴定管(50 mL) B．碱式滴定管(50 mL)
C．量筒(10 mL) D．锥形瓶
E．铁架台 F．滴定管夹
G．烧杯 H．胶头滴管
I．漏斗
(2)实验时，应用 (填“酸式”或“碱式”，下同)滴定管盛放酸性高锰酸钾溶液，应用 滴定管量取亚硫酸钠溶液。
(3)该实验 (填“需要”或“不需要”)加入指示剂，原因是 。
滴定达到终点的标志是 。
课时作业20 酸碱中和滴定
1．用1.0 mol/L的NaOH溶液中和某浓度的H2SO4溶液，其水溶液的pH和所用NaOH溶液的体积关系变化如图所示，则原H2SO4溶液的物质的量浓度和完全反应后溶液的大致体积是( C )
A．1.0 mol/L,20 mL B．0.5 mol/L,40 mL
C．0.5 mol/L,80 mL D．1.0 mol/L,80 mL
解析：由图像知H2SO4溶液c(H＋)＝1 mol/L，则c(H2SO4)＝0.5 mol/L，加入40 mL 1 mol/L 的NaOH溶液恰好中和，则H2SO4溶液体积为40 mL，故反应后溶液体积大致为80 mL。
2．用0.50 mol·L－1 NaOH标准溶液10.00 mL将未知浓度的20.00 mL盐酸恰好滴定至终点，下列说法正确的是( A )
A．若滴定完毕，滴定管尖嘴处悬有一滴液体，则所测得的盐酸浓度偏大
B．用量筒量取上述盐酸
C．若选用酚酞作指示剂，终点时，溶液恰好褪色
D．盐酸的浓度为1.00 mol·L－1
解析：滴定管尖嘴处悬有一滴液体，导致测得消耗的V(NaOH)偏大，由c(盐酸)＝可知，所测得的盐酸浓度偏大，故A正确；量筒的精确度最小为0.1 mL，不能使用量筒来量取20.00 mL盐酸，可选滴定管或移液管量取，故B错误；NaOH溶液滴定盐酸，选用酚酞作指示剂，终点时，溶液由无色变为红色，且30 s内不褪色，故C错误；用0.50 mol·L－1 NaOH标准溶液10.00 mL滴定未知浓度的盐酸20.00 mL，则c(盐酸)＝＝＝0.25 mol·L－1，故D错误。
3．下列有关实验操作的叙述正确的是( C )
A．中和滴定实验中指示剂不宜加入过多，通常控制在1～2 mL
B．在50 mL碱式滴定管中装氢氧化钠溶液至5 mL刻度处，把液体全部放入烧杯中，液体体积为45 mL
C．酸式滴定管可以用来装酸性和氧化性的溶液
D．中和滴定实验中的锥形瓶和滴定管都要润洗
解析：中和滴定实验中指示剂不宜加入过多，通常量控制在1～2滴，A错误；滴定管的0刻度在上方，且50 mL刻度线以下有一段没有刻度，在50 mL碱式滴定管中装氢氧化钠溶液至5 mL刻度处，则所得溶液的体积大于(50－5) mL＝45 mL，B错误；玻璃成分中有二氧化硅，酸式滴定管下端带有旋塞，可以用来装酸性、中性和氧化性溶液，但不可用来装碱性溶液，以免碱性溶液腐蚀玻璃旋塞而造成黏连，使滴定管无法使用，C正确；中和滴定实验中，锥形瓶不能用待测溶液润洗，D错误。
4．如图甲是向20 mL 0.01 mol·L－1一元酸HA溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液后，测得混合溶液的温度变化示意图，图乙是室温下向10 mL 0.1 mol·L－1NaOH溶液中加入0.1 mol·L－1的HA溶液后pH的变化曲线。下列说法正确的是( C )
A．HA属于强酸
B．图甲a、b、c三点中，HA的电离平衡常数最大的是c点
C．图甲实验中所用NaOH溶液的浓度为0.01 mol·L－1
D．图乙实验e点时，由水电离出的c(OH－)＝10－4.7
解析：由图乙可知，若HA为强酸，酸碱恰好完全反应时pH应为7，则 HA不是强酸，A错误；温度越高，弱酸的电离平衡常数越大，故b点时HA 的电离平衡常数最大，B错误；图甲中，该实验温度最高时，酸碱恰好完全反应，则 NaOH 溶液的浓度为0.01 mol·L－1，C正确；e点时，酸过量，由水电离出的c(OH－)＝10－9.3，D错误
5．滴定实验时，必须要按以下要求操作的是( B )
A．锥形瓶用蒸馏水洗净后要烘干
B．酸式或碱式滴定管用蒸馏水洗净后，再用相应待测溶液润洗
C．待测液一定要放在锥形瓶中，标准液一定要放在滴定管中
D．滴定前读数要求精确，滴定管中液体凹液面的最低点必须与“0”刻度或“0”刻度以上的某一刻度相切
解析：滴定前锥形瓶用蒸馏水洗净后无须干燥，其中的蒸馏水不计入加入试剂的体积，也就不影响滴定结果，故A项不符合题意；酸式或碱式滴定管用蒸馏水洗净后，一定要再用相应待装溶液润洗，否则会稀释待装溶液，B项符合题意；待测液和标准液都可以放在锥形瓶中，盛放在锥形瓶中的溶液的体积为已知量，C项不符合题意；滴定前，滴定管中液体的凹液面的最低点与“0”刻度或“0”刻度以下的某一刻度相切，“0”刻度以上没有刻度，D项不符合题意。
6．某学生用已知物质的量浓度的NaOH溶液来测定未知物质的量浓度的H2C2O4溶液，下列说法正确的是( C )
A．碱式滴定管旋塞处应涂上少许凡士林，可防止漏液
B．将标准溶液装入滴定管，应借助烧杯或漏斗等玻璃仪器
C．滴定时，通常用左手控制玻璃珠，使液体流速先快后慢，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶中溶液颜色变化
D．可选择石蕊作指示剂
解析：酸式滴定管旋塞处应涂凡士林，起润滑和密封作用，碱式滴定管没有旋塞，它是通过挤压玻璃珠控制溶液滴加的速率，A错误；将标准溶液装入滴定管时，无需借助其他仪器，B错误；滴定时，通常用左手控制玻璃珠滴加溶液，右手摇动锥形瓶，眼睛要注视锥形瓶内溶液颜色的变化，以判定滴定终点，C正确；由于颜色变化不明显，所以不选石蕊作指示剂，D错误。
7．Ⅰ.某学生用0.100 mol·L－1的KOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作可分解为如下几步：
A．移取20.00 mL待测盐酸注入洁净的锥形瓶中，并加入2～3滴酚酞；
B．用标准溶液润洗滴定管2～3次；
C．把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好，调节滴定管，使尖嘴处充满溶液；
D．取标准KOH溶液注入碱式滴定管至刻度“0”以上2～3 cm处；
E．调节液面至“0”或“0”以下刻度，记下读数；
F．把锥形瓶放在滴定管的下面，用标准KOH溶液滴定至终点并记下滴定管液面的刻度。
实验编号 KOH溶液的浓度/(mol·L－1) 滴定完成时，滴入KOH溶液的体积/mL 待测盐酸的体积/mL
1 0.10 22.02 20.00
2 0.10 22.00 20.00
3 0.10 21.98 20.00
就此实验完成填空：
(1)正确操作步骤的顺序是B、D、C、E、A、F(填序号)。
(2)根据上述数据，可计算出该盐酸的浓度约为0.11_mol·L－1(保留两位有效数字)。
Ⅱ.亚硫酸盐是一种常见食品添加剂。为检验某食品中亚硫酸盐含量(通常以1 kg样品中含SO2的质量计)，某研究小组用“碘氧化还原滴定法”进行测定，实验流程如下：
(1)碘标准液应选用酸式(填“酸式”或“碱式”)滴定管盛装，加入标准液之前必须对滴定管进行检漏(或查漏)、洗涤、润洗。
(2)锥形瓶内的指示剂为淀粉溶液，判断达到滴定终点的依据是滴入最后半滴标准液时，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色。
(3)下列操作会使测定结果偏大的有B(填序号)。
A．标准液起始读数时平视，终点读数时俯视
B．未用标准液润洗滴定管
C．步骤①中用稀盐酸代替稀硫酸
(4)若取样品w g，测得消耗0.010 00 mol·L－1 I2溶液V mL，则1 kg样品中含SO2的质量是g(用含w、V的代数式表示)。
解析：Ⅰ.(1)滴定操作的步骤是选择滴定管，洗涤、润洗、装液后固定滴定管，然后调节液面记下读数，再取待测液于锥形瓶，加入指示剂进行滴定，滴定完成后记下滴定管读数，故操作步骤的顺序是B、D、C、E、A、F。(2)三次实验消耗KOH溶液的平均体积V(碱)＝＝22.00 mL，利用c(酸)×V(酸)＝c(碱)×V(碱)，则该盐酸的浓度为＝0.11 mol·L－1。
Ⅱ.(1)碱式滴定管下端有一段橡胶管，橡胶容易被单质碘腐蚀，因此碘标准液应选用酸式滴定管盛装；加入标准液之前必须对滴定管进行检漏、洗涤、润洗。(2)用碘标准液滴定，指示剂为淀粉溶液，当滴入最后半滴碘标准液时，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色，认为滴定达到终点。(3)利用c(待)×V(待)＝c(标)×V(标)进行分析，标准液起始读数时平视，终点读数时俯视，读取的体积偏小，所测溶液浓度偏小，故A不符合题意；未用标准液润洗，造成标准液浓度偏低，消耗标准液的体积增大，即所测溶液浓度偏大，故B符合题意；步骤①中用盐酸代替硫酸，生成的SO2气体中混有少量的HCl，因SO2用碱液吸收后需要再用盐酸调节溶液至弱酸性，因此混合气体中含有的HCl对实验结果无影响，故C不符合题意。(4)反应③的离子方程式为SO＋I2＋H2O===SO＋2I－＋2H＋，根据元素守恒，有n(SO2)＝n(SO)＝n(I2)＝V×10－3 L×0.010 00 mol·L－1＝V×10－5 mol，因此1 kg样品中含SO2的质量为×1 000 g＝ g。
8．25 ℃时，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1一元强酸甲的溶液和一元弱酸乙的溶液，滴定曲线如图所示。下列有关判断正确的是( C )
A．曲线Ⅰ代表的滴定过程最好选用甲基橙作为指示剂
B．曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定乙的溶液的滴定曲线
C．电离常数Ka(乙)＝1.0×10－5
D．图像中的x>20.00
解析：从两条曲线的起点a、b点可知，曲线Ⅰ代表NaOH溶液滴定一元弱酸乙的溶液的过程，滴定时pH突变范围在碱性范围内，故选取酚酞作指示剂，A项错误；曲线Ⅱ代表NaOH溶液滴定一元强酸甲的溶液的过程，B项错误；由a点可知，c(H＋)＝0.001 0 mol·L－1，故Ka(乙)＝≈1.0×10－5，C项正确；由曲线Ⅱ中NaOH溶液滴定强酸甲的溶液达到滴定终点时pH＝7可知，x＝20.00，D项错误。
9.已知pOH＝－lgc(OH－)。T ℃时，向50 mL 0.1 mol·L－1 MOH溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸，溶液pH、pOH随滴入盐酸体积的变化如图所示，以下说法正确的是( D )
A．T<25 ℃
B．a＝12
C．如果将pH和pOH字样对调，该图也可以表示0.1 mol·L－1的MOH溶液滴定0.1 mol·L－1盐酸的情况
D．T ℃时，MOH的电离平衡常数Kb约为1.1×10－3
解析：据图可知，pH＝pOH＝6.5时，c(H＋)＝c(OH－)＝10－6.5 mol·L－1，溶液呈中性，Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－13，水的电离吸热随温度升高 Kw增大，25 ℃的 Kw＝10－14，故 T>25 ℃，故A错误；溶液中c(H＋)＝c(OH－)，即pH＝pOH时，溶液显中性，根据图像可知pH＝6.5时溶液为中性，则T ℃时有pKw＝pH＋pOH＝6.5＋6.5＝13，所以a＝13－2.0＝11.0，故B错误；0.1 mol·L－1盐酸 pH 为1，故C错误；T ℃时，0.1 mol·L－1 MOH溶液的pOH为2.0，即c(OH－)＝10－2 mol·L－1，则其Kb＝＝≈1.1×10－3，故D正确。
10．25 ℃时，取浓度均为0.100 0 mol·L－1的醋酸溶液和氨水各20.00 mL，分别用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液、0.100 0 mol·L－1盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。已知：CH3COONa溶液呈碱性NH4Cl溶液呈酸性，则下列说法错误的是( B )
A．根据滴定曲线可得，25 ℃时Ka(CH3COOH)≈Kb(NH3·H2O)≈10－5
B．当NaOH溶液和盐酸滴加至20.00 mL时，曲线Ⅰ和Ⅱ刚好相交
C．曲线Ⅰ表示的滴定过程一般选择甲基橙作指示剂
D．在逐滴加入NaOH溶液或盐酸至40.00 mL的过程中，水的电离程度先增大后减小
解析：曲线Ⅰ的起点溶液为碱性，表示用盐酸滴定氨水，开始时氨水的pH约为11，即溶液中c(OH－)≈10－3 mol·L－1，则NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝≈＝1×10－5；曲线Ⅱ的起点溶液为酸性，表示用氢氧化钠溶液滴定醋酸溶液，开始时醋酸溶液的pH约为3，同理得到Ka(CH3COOH)≈1×10－5，A正确。当NaOH溶液和盐酸滴加至20.00 mL时，氢氧化钠与醋酸反应生成CH3COONa，溶液显碱性，溶液的pH>7；盐酸与氨水反应生成氯化铵，溶液显酸性，溶液的pH<7，此时曲线Ⅰ和Ⅱ不相交，B错误。根据选项B的分析，曲线Ⅰ到达滴定终点时，溶液显酸性，因此选用甲基橙为指示剂，C正确。酸和碱对水的电离起抑制作用，在逐滴加入NaOH溶液(或盐酸)过程中，溶液的酸性(或碱性)逐渐减弱，水的电离程度逐渐增大，当恰好完全反应时，水的电离程度达到最大，之后继续滴入NaOH溶液(或盐酸)，溶液的碱性(或酸性)逐渐增强，水的电离程度逐渐减小，D正确。
11.某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1的氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，溶液中pOH[pOH＝－lgc(OH－)]与pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是( B )
A．M点的OH－浓度等于N点的H＋浓度
B．Q点溶液中，c(H＋)＝c(OH－)，pH＝7
C．M点溶液的导电性小于Q点溶液的导电性
D．N点溶液加水稀释，变小
解析：根据图像可知，Q点时pH＝pOH，说明c(OH－)＝c(H＋)，M点的pH为b，则c(H＋)＝10－b mol·L－1，c(OH－)＝10b－2a mol·L－1；N点的pOH为b，则c(OH－)＝10－b mol·L－1，c(H＋)＝10b－2a mol·L－1，即M点的OH－浓度等于N点的H＋浓度，故A正确。Q点时，c(H＋)＝c(OH－)＝10－a mol·L－1，溶液呈中性，但是温度不一定为常温，pH不一定等于7，故B错误。M点溶液中溶质主要为一水合氨，为弱电解质，在溶液中部分电离，溶液中离子浓度较小，Q点溶液中溶质主要为氯化铵，为强电解质，溶液中离子浓度较大，所以M点溶液的导电能力小于Q点，故C正确。Kb＝，温度不变，Kb不变，N点溶液中：c(H＋)>c(OH－)，加水稀释，c(H＋)减小，c(OH－)增大，所以＝变小，故D正确。
12．Ⅰ.图甲是用0.100 0 mol·L－1的盐酸滴定某未知浓度的NaOH溶液的示意图，图乙是某次滴定前后盛放盐酸的滴定管中液面的位置。
实验 编号 待测NaOH溶液
的体积/mL 滴定前盐酸的
读数/mL 滴定后盐酸的
读数/mL
1 20.00 1.20 23.22
2 20.00 1.21 29.21
3 20.00 1.50 23.48
请回答下列问题：
(1)仪器A的名称是酸式滴定管。
(2)图乙中盐酸的体积读数：滴定前读数为0.80_mL，滴定后读数为22.80_mL。
(3)某实验小组同学三次实验的实验数据如上表所示。根据表中数据计算出待测NaOH溶液的浓度是0.110_0_mol·L－1mol·L－1(保留四位有效数字)。
(4)对下列几种假定情况进行讨论：
①取待测溶液的滴定管，放液前滴定管尖端有气泡，放液后气泡消失，对测定结果的影响是偏低(填“无影响”“偏高”或“偏低”，下同)。
②滴定前锥形瓶未用待测液润洗，对测定结果的影响是无影响。
Ⅱ.氧化还原滴定与酸碱中和滴定类似，原理是用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之。现用0.001 mol·L－1酸性KMnO4溶液滴定未知浓度的Na2SO3溶液(呈碱性)，反应的离子方程式是2MnO＋5SO＋6H＋===2Mn2＋＋5SO＋3H2O。请回答下列问题：。
(1)该滴定实验所需仪器有ABDEF(填序号)。
A．酸式滴定管(50 mL) B．碱式滴定管(50 mL)
C．量筒(10 mL) D．锥形瓶
E．铁架台 F．滴定管夹
G．烧杯 H．胶头滴管
I．漏斗
(2)实验时，应用酸式(填“酸式”或“碱式”，下同)滴定管盛放酸性高锰酸钾溶液，应用碱式滴定管量取亚硫酸钠溶液。
(3)该实验不需要(填“需要”或“不需要”)加入指示剂，原因是MnO为紫红色，Mn2＋为无色，可用这一明显的颜色变化来判断滴定终点。
滴定达到终点的标志是当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液时，溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟内不褪色。
解析：Ⅰ.(1)仪器A的下端是玻璃活塞，所以仪器A的名称为酸式滴定管。(2)滴定前，滴定管读数为0.80 mL，滴定后，滴定管读数为22.80 mL。(3)三次滴定消耗盐酸的体积分别为22.02 mL、28.00 mL、21.98 mL，第二组数据误差太大，舍去，则平均消耗V(盐酸)＝22.00 mL，c(待测)＝＝＝0.110 0 mol·L－1。(4)①取待测液的滴定管，放液前滴定管尖端有气泡，放液后气泡消失，使实际所取待测液的体积偏小，导致消耗标准液的体积偏小，根据c(待测)＝分析，c(待测)偏低；②若滴定前锥形瓶未用待测液润洗，待测液中溶质的物质的量不变，消耗标准液的体积也不变，根据c(待测)＝分析，c(待测)不变。
Ⅱ.(1)用0.001 mol·L－1酸性KMnO4溶液滴定未知浓度的Na2SO3溶液，实验所需仪器有酸式滴定管(50 mL)、碱式滴定管(50 mL)、锥形瓶、铁架台、滴定管夹。(2)由于KMnO4具有强氧化性，能腐蚀橡胶管，应装在酸式滴定管中；亚硫酸钠溶液显碱性，应装在碱式滴定管中。(3)该实验不需要加入指示剂，原因是MnO为紫红色，Mn2＋为无色，滴定达到终点的标志是当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液时，溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟内不褪色。
