课时分层作业(四十三) 滴定曲线和中和滴定的拓展应用
一、选择题(每小题有一个或两个选项符合题目要求)
1．用一定浓度NaOH溶液滴定某醋酸溶液。滴定终点附近溶液pH和导电能力的变化分别如图所示(利用溶液导电能力的变化可判断滴定终点，溶液总体积变化忽略不计)。下列说法不正确的是 ( )
A．a点对应的溶液中：c(CH3COO－)＝c(Na＋)
B．a→b过程中，n(CH3COO－)不断增大
C．c→d溶液导电性增强的主要原因是c(OH－)和c(Na＋)增大
D．根据溶液pH和导电能力的变化可判断：V2
A．曲线Ⅰ代表的滴定最好选用甲基橙作指示剂
B．曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙
C．电离常数Ka(乙)＝1.01×10-5
D．图像中的x>20.00
3．向x mL 0.1 mol·L-1氨水中滴加等浓度的稀高氯酸，测得混合液的温度和pOH[pOH＝－lg c(OH－)]随着加入稀高氯酸的体积变化如图所示(图中实线为温度变化，虚线为pOH变化)。下列说法错误的是( )
A．x＝20
B．b、c点由水电离出的c(OH－)大小为：b>c
C．b点时溶液中微粒浓度：c(NH)＋c(NH3)＋c(NH3·H2O)＝c(HClO4)＋c(ClO)
D．a、b点对应NH3·H2O的电离常数：K(a)>K(b)
4．(2022·泰安模拟)已知：AgA、Ag2B都是难溶盐。室温下，向体积均为10 mL、浓度均为0.1 mol·L-1的NaA溶液、Na2B溶液中分别滴加0.1 mol·L-1的AgNO3溶液，溶液中pX与AgNO3溶液体积的关系如图所示[已知：pX＝－lg c(A－)或－lg c(B2-)]。下列推断错误的是( )
A．室温下，Ksp(Ag2B)＝4×10-3a
B．对应溶液中c(Ag＋)：e
D．若c(AgNO3)变为0.05 mol·L-1，则NaA溶液中的反应终点移至d点
5．室温下，用0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L-1的HAuCl4溶液。溶液中含氯微粒a、b的分布系数δ、消耗NaOH溶液体积V(NaOH)与pH的关系如图所示[比如HAuCl4的分布系数δ(HAuCl4)＝]。
下列叙述错误的是( )
A．X点，溶液中c(Na＋)>c(HAuCl4)
B．p点，溶液中c(HAuCl4)＋c(H＋)
D．q点，溶液的pH在8～9之间
6．25 ℃时，NaCN溶液中CN－、HCN浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如图甲所示。向10 mL 0.01 mol·L-1 NaCN溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1的盐酸，其pH变化曲线如图乙所示[其a点的坐标为(9.5，0.5)]。
甲 乙
下列所述关系中一定正确的是( )
A．图甲中pH＝7的溶液：c(Cl－)＝c(HCN)
B．常温下，HCN的电离平衡常数Ka(HCN)＝10-9.5
C．图乙中b点的溶液：c(CN－)>c(Cl－)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)
D．图乙中c点的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CN－)＋c(Cl－)
二、非选择题
7．(2021·浙江6月选考，T30节选)已知：Cl2O＋H2O 2HClO，Cl2O在CCl4中的溶解度远大于其在水中的溶解度。取一定量Cl2O浓溶液(含Cl2)的稀释液，加入适量CCl4、过量KI溶液及一定量的稀H2SO4，充分反应。用标准Na2S2O3溶液滴定(滴定Ⅰ)；再以酚酞为指示剂，用标准NaOH溶液滴定(滴定Ⅱ)。已知产生I2的反应(不考虑Cl2与水反应)：
2I－＋Cl2===I2＋2Cl－
4I－＋Cl2O＋2H＋===2I2＋H2O＋2Cl－
2I－＋HClO＋H＋===I2＋H2O＋Cl－
实验数据如下表：
加入量n(H2SO4)/mol 2.505×10-3
滴定Ⅰ测出量n(I2)/mol 2.005×10-3
滴定Ⅱ测出量n(H2SO4)/mol 1.505×10-3
(1)用标准Na2S2O3溶液滴定时，无需另加指示剂。判断滴定Ⅰ到达终点的实验现象是_______________________________________________________________
____________________________________________________________________。
(2)高纯度Cl2O浓溶液中要求n(Cl2O)/n(Cl2)≥99(Cl2O和HClO均以Cl2O计)。结合数据分析所制备的Cl2O浓溶液是否符合要求__________________________
____________________________________________________________________。
8．(2022·济南模拟)准确称取氯化亚铜产品m g，溶于过量的FeCl3溶液中得V1 mL待测液，从中量取V2 mL于锥形瓶中，加入2滴邻菲罗啉指示剂，立即用a mol·L－l硫酸铈[Ce(SO4)2]标准溶液滴定至终点，消耗Ce(SO4)2溶液b mL。产品中CuCl的质量分数为________%。
(已知：CuCl＋Fe3+===Cu2+＋Fe2+＋Cl－，Fe2+＋Ce4+===Fe3+＋Ce3+)
下列有关滴定的说法错误的是________(填字母)。
A．未用标准溶液润洗滴定管会使测定结果偏低
B．滴定时要适当控制滴定速度
C．在接近终点时，使用“半滴操作”可提高滴定的准确度
D．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后无气泡会使测定结果偏低
9．(2022·武汉模拟)已知“消洗灵”的消毒原理与“84”消毒液相似，其组成为Na10P3O13Cl·5H2O(磷酸三钠次氯酸钠)产品纯度测定(Na10P3O13Cl·5H2O的摩尔质量为656.5 g·mol-1)。
①取a g待测试样溶于蒸馏水配成250 mL溶液；
②取25.00 mL待测液于锥形瓶中，加入10 mL 2 mol·L-1稀硫酸、25 mL 0.1 mol·L-1碘化钾溶液(过量)，此时溶液出现棕色；
③滴入3滴5%指示剂溶液，用0.05 mol·L-1硫代硫酸钠溶液滴定至终点，平行滴定三次，平均消耗20.00 mL。已知：2S2O＋I2===S4O＋2I－，需用的指示剂是________，达到滴定终点的现象为________________________________，产品的纯度为________(用含a的代数式表示)。若滴定前滴定管中含有气泡，滴定结束无气泡会造成纯度测定值________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
课时分层作业（四十三）
1．C [a点溶液pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，而电解质溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，故c(Na＋)＝c(CH3COO－)，A项正确；a→b的过程中，溶液中的CH3COOH逐渐被中和，溶液中的CH3COO－的物质的量逐渐增大，B项正确；d点以后溶液导电能力增长速率更快，说明V(NaOH)＝V3时CH3COOH和NaOH完全反应，达到滴定终点，而pH＝7时溶液中溶质为CH3COONa和CH3COOH，故V2
3．CD [b点是二者恰好完全反应的点，此时酸碱的物质的量相等，x＝20，A项正确；从b点到c点随着高氯酸的加入，高氯酸对水的电离的抑制程度增大，由水电离出的c(OH－)大小为b>c，B项正确；滴定终点时溶质为NH4ClO4，HClO4为强酸，溶液中没有HClO4，存在关系c（NH）＋c(NH3)＋c(NH3·H2O)＝c（ClO），C项错误；NH3·H2O的电离为吸热过程，体系温度越高，电离常数越大，b点对应温度高于a点，故K(b)>K(a)，D项错误。]
4．BC [由图可知，e点时NaA溶液过量，f点时NaA溶液恰好反应，温度不变，溶度积不变可知，e点Ag＋的浓度大于f点的浓度，B项错误；由图分析，AgA饱和溶液中c(A－)小于Ag2B饱和溶液中c(B2-)，所以AgA的溶解度小于Ag2B，故在等量的水中，AgA溶解的物质的量更少，C项错误。]
5．AC [X点c(HAuCl4)＝c（AuCl），此时溶液显酸性，即c(H＋)>c(OH－)，结合电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c（AuCl），得c(Na＋)
7．解析：(1)溶有I2的CCl4溶液呈紫红色，用标准Na2S2O3溶液滴定I2过程中，当I2恰好反应完全时，溶液呈无色，因此滴定I2到达终点的实验现象是CCl4溶液由紫红色突变到无色，且30 s不恢复。(2)由2I－＋Cl2===I2＋2Cl－、4I－＋Cl2O＋2H＋===2I2＋H2O＋2Cl－、2I－＋HClO＋H＋===I2＋H2O＋Cl－（HClO为Cl2O与H2O反应的产物）可得关系式：Cl2O～2H＋～2I2，由实验数据可知Cl2O和HClO共消耗n(H＋)＝2×(2.505×10-3 mol－1.505×10-3 mol)＝2×10-3 mol，生成I2的物质的量为2×10-3 mol，则高纯度Cl2O浓溶液中n(Cl2O)＝1×10-3 mol，加入过量KI溶液共生成I2的物质的量为2.005×10-3 mol，因此Cl2与I－反应生成I2的物质的量为2.005×10-3 mol－2×10-3 mol＝5×10-6 mol，由此可知高纯度Cl2O浓溶液中n(Cl2)＝5×10-6 mol，所以高纯度Cl2O浓溶液中＝＝200>99，则所制备的高纯度Cl2O浓溶液符合要求。
答案：(1)CCl4溶液由紫红色突变到无色，且30 s不恢复 (2)溶液中Cl2O和Cl2分别为1.000×10-3 mol、5×10-6 mol，＝200>99，符合要求
8．解析：已知CuCl＋Fe3+===Cu2+＋Fe2+＋Cl－，Fe2+＋Ce4+===Fe3+＋Ce3+，可得到关系式：CuCl～Fe2+～Ce4+～Ce(SO4)2，则V2 mL中CuCl的物质的量为(ab×10-3)mol，则V1 mL中CuCl的物质的量为（×ab×10-3）mol，质量为（×ab×10-3）mol×99.5 g/mol＝（）g，因此产品中CuCl的质量分数为×100%＝%；未用标准溶液润洗滴定管，会使消耗的标准溶液体积偏大，使最终结果偏高，A错误；滴定时需要适当控制滴速，使反应充分进行，B正确；当滴定接近终点时，用锥形瓶内壁将半滴标准液刮落，并用蒸馏水冲洗内壁，可减小实验误差，提高滴定的准确度，C正确；滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后无气泡会使读得的消耗标准溶液的体积偏大，使最终结果偏高，D错误。
答案： AD
9．解析：淀粉溶液遇到碘单质变蓝，需要选择淀粉溶液作指示剂，达到滴定终点的现象为当加入最后半滴硫代硫酸钠溶液后，溶液蓝色褪去且半分钟不恢复原色；根据关系式Na10P3O13Cl·5H2O～I2～2S2O，产品的纯度为
×100%＝%；滴定前滴定管中含有气泡，滴定结束无气泡会造成测得消耗的滴定液体积偏大，纯度测定值偏大。
答案：淀粉溶液 当加入最后半滴硫代硫酸钠溶液后，溶液蓝色褪去且30 s不恢复原色 % 偏大
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