第三节 醛 酮
课时12 乙 醛
1．下列物质中，能发生银镜反应的是( )
A．乙醛 B．淀粉
C．氨基乙酸 D．乙酸乙酯
2．做过银镜反应的试管内壁有一层银，下列可以洗涤该试管的试剂是( )
A．浓氨水
B．盐酸
C．稀硝酸
D．NaOH溶液
3．某有机物的结构简式为CH3CH===CHCH2CHO，下列关于其化学性质的说法中，不正确的是( )
A．能发生加聚反应
B．1 mol该有机物能与1 mol Br2发生加成反应
C．能被银氨溶液氧化
D．1 mol该有机物只能与1 mol H2发生加成反应
4．下列配制银氨溶液的操作中，正确的是( )
A．在洁净的试管中加入1～2 mL AgNO3溶液，再加入过量浓氨水，振荡，混合均匀
B．在洁净的试管中加入1～2 mL稀氨水，再逐滴加入2% AgNO3溶液至过量
C．在洁净的试管中加入1～2 mL AgNO3溶液，再逐滴加入浓氨水至过量
D．在洁净的试管中加入2% AgNO3溶液1～2 mL，逐滴加入2%稀氨水，边滴边振荡，至沉淀恰好溶解为止
5．只用水就能鉴别的一组物质是( )
A．苯、乙酸、四氯化碳
B．乙醇、乙醛、乙酸
C．乙醛、乙二醇、硝基苯
D．苯酚、乙醇、甘油
6．下列关于丙烯醛(CH2===CH—CHO)的化学性质的叙述中，不正确的是( )
A．能被新制Cu(OH)2氧化
B．能使酸性KMnO4溶液褪色
C．能发生加聚反应
D．1 mol该有机物最多能与1 mol H2加成
7．从甜橙的芳香油中可分离得到如右图结构的化合物。现有试剂： ① 酸性KMnO4溶液，② H2/Ni，③ 银氨溶液，④ 新制Cu(OH)2悬浊液。能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有( )
A．①② B．②③
C．③④ D．①④
8．下列反应中有机物被还原的是( )
A．乙醛发生银镜反应
B．乙醛转化成乙醇
C．工业上用乙醛制乙酸
D．乙醛与新制氢氧化铜反应
9．某同学做乙醛的性质实验时，取1 mol/L CuSO4溶液和0.5 mol/L NaOH溶液各1 mL，在一支洁净的试管内混合后，向其中加入0.5 mL 40%的乙醛溶液，加热煮沸，结果未出现砖红色沉淀。实验失败的原因可能是( )
A．反应温度不够高
B．加入NaOH溶液的量不够
C．加入乙醛太多
D．加入CuSO4溶液的量不够
10．已知： ，其中甲、乙、丁均能发生银镜反应。下列说法不正确的是( )
A．甲的水溶液可作为防腐剂
B．1 mol甲与足量的银氨溶液反应最多可得到2 mol Ag
C．等质量的甲和丁完全燃烧时，耗氧量相等
D．甲和乙都没有同分异构体
11．一氧化碳、烯烃和氢气在催化剂作用下发生烯烃的醛化反应，又叫羰基的合成。如由乙烯可制丙醛： CH2===CH2＋CO＋H2CH3CH2CHO。由丁烯进行醛化反应得到的属于醛的同分异构体有( )
A．2种 B．3种
C．4种 D．5种
12．不能由醛或酮加氢还原制得的醇是( )
A．CH3CH2OH
B．CH3CH2CH(OH)CH3
C．(CH3)3CCH2OH
D．(CH3)3COH
13．分子式为C3H7Br的有机物甲在适宜的条件下能发生如下一系列转化：
(1) 若B能发生银镜反应，请回答下列问题。
① 写出甲的结构简式：______________________________。
② 用化学方程式表示下列转化过程：
甲＋NaOH溶液：______________________________；
B＋Ag(NH3)2OH: ______________________________。
(2) 若B不能发生银镜反应，请回答下列问题。
① 试确定A的结构简式：______________________________。
② 用化学方程式表示下列转化过程：
甲＋NaOH的醇溶液：______________________________；
A―→B: ______________________________；
D―→E: ______________________________。
14．有机化合物A的分子式是C13H20O8(相对分子质量为304)，1 mol A在酸性条件下水解得到4 mol CH3COOH和1 mol B。B分子结构中每一个连有羟基的碳原子上还连有2个氢原子。请回答下列问题。
(1) A与B的相对分子质量之差是________。
(2) B的结构简式是______________________________。
(3) B不能发生的反应是________(填序号)。
① 氧化反应 ② 取代反应
③ 消去反应 ④ 加聚反应
(4) 已知：
请以两种一元醛(其物质的量之比为1∶4)和必要的无机试剂为原料合成B，写出合成B的各步反应的化学方程式。
第三节 醛 酮
课时12 乙 醛
1．A 2．C 3．D 4．D
5．A [解析] 苯与水分层，且苯在上层；乙酸与水互溶；四氯化碳与水分层，四氯化碳在下层。故选A。
6．D [解析] 丙烯醛中含有醛基，能被氢氧化铜或高锰酸钾氧化，A、B项正确；丙烯醛中含有碳碳双键，能发生加聚反应，C项正确；碳碳双键和醛基都能与氢气发生加成反应，最多与2 mol H2加成，D项错误。
7．A 8．B
9．B [解析] 根据题干给出的1 mol/L CuSO4溶液和0.5 mol/L NaOH溶液各1 mL，可以看出硫酸铜过量，氢氧化钠不足，而醛和新制氢氧化铜的反应必须在碱性环境下才能发生，所以看不到砖红色的沉淀，B项正确。
10．B [解析] 甲既能被氧化为酸又能被还原为醇可推知为醛类，甲、乙、丁都能发生银镜反应，则甲为甲醛，乙为甲酸，丁为甲酸甲酯。甲醛的水溶液可作防腐剂，A项正确；1 mol甲醛中相当于有2 mol醛基，与足量的银氨溶液完全反应时，可得到4 mol Ag，B项错误；甲醛和甲酸甲酯的最简式相同，当二者质量相等时，消耗O2的质量相等，C项正确；甲醛、甲酸都没有同分异构体，D项正确。
11．C [解析] 丁烯醛化反应后得到的醛的分子式为C5H10O，可写作C4H9—CHO，由于—C4H9有4种结构，则该醛也有4种结构。
12．D [解析] 乙醇能够由乙醛加成反应生成，A项不符合题意；CH3CH2CH(OH)CH3分子中，羟基相连的碳原子上有氢原子，说明可以由酮加氢还原制得，B项不符合题意；(CH3)3CCH2OH分子中，羟基相连的碳原子上有氢原子，能够由醛加氢还原制得，C项不符合题意；(CH3)3COH分子中，羟基相连的碳原子上没有氢原子，不能够由醛或酮加氢还原制得，D项符合题意。
13．(1) ① CH3CH2CH2Br ② CH3CH2CH2Br＋NaOHCH3CH2CH2OH＋NaBr CH3CH2CHO＋2OHCH3CH2COONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O
(2) ①
②＋NaOHCH3CHCH2↑＋NaBr＋H2O
[解析] C3H7Br有两种同分异构体：CH3CH2CH2Br和。前者水解生成CH3CH2CH2OH，其氧化产物是醛，能发生银镜反应；后者水解生成，其氧化产物是酮，不能发生银镜反应。
14．(1) 168 (2) (3) ③④
(4) CH3CHO＋3HCHO(CH2OH)3CCHO
(CH2OH)3CCHO＋HCHO＋NaOH(浓)―→C(CH2OH)4＋HCOONa
[解析] 由于1 mol A(C13H20O8)在酸性条件下水解可以得到4 mol CH3COOH和1 mol B，可有如下关系：C13H20O8＋4H2O―→4CH3COOH＋B，根据质量守恒定律，B的分子式为C5H12O4。由于B属于醇类，且应有4个—OH，而题目指出“B分子结构中每一个连有羟基的碳原子上还连有两个氢原子”，则必然在这4个C上用去12个氢原子，那么第五个碳原子上没有氢原子。所以得B的结构为C(CH2OH)4。由于B中有羟基的碳原子的邻位碳上没有氢原子，故不能发生消去反应。由于是“以两种一元醛(其物质的量之比为1∶4)”来合成B，而B仅有5个碳原子，所以只能先用甲醛(1个碳原子)和乙醛(2个碳原子)，且其物质的量之比只能为n(HCHO)∶n(CH3CHO)＝4∶1。由第一个信息可知先后发生了如下反应：
至此，用去HCHO与CH3CHO的物质的量之比为3∶1，而实际用量为4∶1，则依据第二条信息，应有如下反应发生：
