2023年高考真题变式分类汇编:消去反应

2023年高考真题变式分类汇编:消去反应
一、选择题
1.(2023·湖南)葡萄糖酸钙是一种重要的补钙剂,工业上以葡萄糖、碳酸钙为原料,在溴化钠溶液中采用间接电氧化反应制备葡萄糖酸钙,其阳极区反应过程如下:
下列说法错误的是
A.溴化钠起催化和导电作用
B.每生成葡萄糖酸钙,理论上电路中转移了电子
C.葡萄糖酸能通过分子内反应生成含有六元环状结构的产物
D.葡萄糖能发生氧化、还原、取代、加成和消去反应
2.(2020·新课标II)吡啶( )是类似于苯的芳香化合物,2-乙烯基吡啶(VPy)是合成治疗矽肺病药物的原料,可由如下路线合成。下列叙述正确的是(  )
A.Mpy只有两种芳香同分异构体 B.Epy中所有原子共平面
C.Vpy是乙烯的同系物 D.反应②的反应类型是消去反应
3.(2023·张家口模拟)羟基茜草素具有止血、化瘀、通经络等功效,其结构简式如图。下列关于羟基茜草素说法错误的是
A.能发生氧化反应和消去反应
B.分子中所有原子可能共平面
C.苯环上的氢原子被4个氯原子取代的结构有5种
D.1mol羟基茜草素最多能与8molH2发生加成反应
4.(2022·余姚模拟)关于有机反应类型,下列判断错误的是
A.2CH3CHO + O2 2CH3COOH 氧化反应
B. 加成反应
C.CH3CH2Cl + NaOH CH2=CH2+ NaCl+H2O 消去反应
D. 取代反应
5.(2022·太原模拟)PBS是一种新型的全生物降解塑料,它是以丁二醇(C4H10O2)和丁二酸(C4H6O4)合成的聚酯加工而成,其结构如图所示。下列说法正确的是(  )
A.丁二醇和丁二酸均可以发生消去反应
B.PBS塑料和PE(聚乙烯)塑料均属于加聚反应的产物
C.若不考虑立体异构和两个羟基同时连在同一个碳原子上的结构,则丁二醇共有6种结构
D.1,4-丁二醇( ) 能被酸性KMnO4溶液氧化生成丁二酸,二者互为同系物
6.(2022·嘉兴模拟)化合物A的结构如图所示,下列说法错误的是(  )
A.环上的一氯代物有8种
B.1mol该物质最多可以和2mol NaOH反应
C.可与浓溴水发生取代反应,也可在NaOH的乙醇溶液中发生消去反应
D.该分子中有2个手性碳原子
7.(2022·嘉兴模拟)一种有机物脱羧反应机理如图所示:
下列说法错误的是(  )
A.E-NH2是脱羧反应的催化剂
B.该反应过程涉及加成、消去反应
C.E和F互为同分异构体
D.也可按照该反应机理生成
8.(2022·浙江模拟)关于化学反应类型,下列判断不正确的是(  )
A.(C6H10O5)n+3n(CH3CO)2O[(C6H7O2)(OOCCH3)3]n(纤维素醋酸纤维)+3nCH3COOH(缩聚反应)
B.+H2O(取代反应)
C.CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O(消去反应)
D.CH4+2Cl2C+4HCl(置换反应)
9.(2021·嘉兴模拟)关于有机反应类型,下列判断错误的是(  )
A.(取代反应)
B.n +n+(2n-1)H2O(缩聚反应)
C.(消去反应)
D.+(加成反应)
10.(2021·珠海模拟)吗替麦考酚酯主要用于预防同种异体的器官排斥反应,其结构简式如下图所示。下列说法正确的是(  )
A.有五种含氧官能团
B.可发生消去反应
C.可发生缩聚反应
D.1mol吗替麦考酚酯最多消耗3moINaOH
11.(2021·绍兴模拟)以乙醇、过氧化氢、碘化钠和原料1制备联苯衍生物2的一种反应机理如图。下列说法错误的是(  )
A.反应过程的催化剂是
B.涉及的有机反应只有取代、消去、还原
C.化合物4和5互为同分异构体
D.反应过程中反应液可能保持不变
12.(2021·绍兴模拟)关于有机反应类型,下列判断错误的是(  )
A.(取代反应)
B.(消去反应)
C.(氧化反应)
D.(缩聚反应)
13.(2021·石家庄模拟)利用苯基亚磺亚胺酸酰氯氧化醇制备醛、酮具有反应条件温和的优点,已知 和 均为烷烃基或氢原子,其反应历程如图所示。下列说法正确的是(  )
A.反应①为消去反应
B.反应③中存在极性键和非极性键断裂
C.若 为 ,则产物可能为碳酸
D.该历程的总反应为
14.(2021高二下·大庆月考)由苯酚制取 时,最简便的流程需要下列哪些反应,其正确的顺序是(  )
①取代;②加成;③氧化;④消去;⑤还原
A.①⑤④① B.②④②① C.⑤③②①④ D.①⑤④②
15.(2020·西安模拟)己烷雌酚的一种合成路线如下:
下列叙述正确的是(  )
A.在NaOH水溶液中加热,化合物X可发生消去反应
B.在一定条件,化合物Y可与HCHO发生缩聚反应
C.用FeCl3溶液不可鉴别化合物X和Y
D.化合物Y中不含有手性碳原子
16.(2019·普陀模拟)对 认识正确的是(  )
A.名称为3-甲基丁烷
B.所有碳原子在同一平面上
C.难溶于水
D.不能发生分解、加成、消去反应
17.(2017·普陀模拟)分子式为CnH2n+1Cl( n>l)的卤代烃不能发生消去反应,n的最小值是(  )
A.3 B.4 C.5 D.6
18.(2015·临沂模拟)化学与生活息息相关.下列说法正确的是(  )
A.纳米碳酸钙材料能够产生丁达尔效应
B.NOx、SO2、PM2.5颗粒都会导致酸雨
C.纯碱可用于制造玻璃,也可用于除去物品表面的油污
D.糖类、油脂、蛋白质均能发生水解反应
二、多选题
19.(2022高二下·东营期末)某药物中间体合成路线中的一步反应如下:
下列说法错误的是(  )
A.该反应为加成反应
B.X、Y分子中含有的手性碳原子个数相同
C.X的同分异构体可能含苯环
D.Y既能发生消去反应又能发生取代反应
20.(2018高二下·南昌期末)乙烯醚是一种麻醉剂,其合成路线如下,有关说法正确的是()
A.X可能为Br2
B.X可能为HO-Cl
C.乙烯醚易溶于水
D.①②③反应类型依次为加成、取代和消去
三、非选择题
21.(2023·湖北)碳骨架的构建是有机合成的重要任务之一。某同学从基础化工原料乙烯出发,针对二酮H设计了如下合成路线:
回答下列问题:
(1)由A→B的反应中,乙烯的碳碳   键断裂(填“π”或“σ”)。
(2)D的同分异构体中,与其具有相同官能团的有   种(不考虑对映异构),其中核磁共振氢谱有三组峰,峰面积之比为的结构简式为   。
(3)E与足量酸性溶液反应生成的有机物的名称为   、   。
(4)G的结构简式为   。
(5)已知: ,H在碱性溶液中易发生分子内缩合从而构建双环结构,主要产物为I()和另一种α,β-不饱和酮J,J的结构简式为   。若经此路线由H合成I,存在的问题有   (填标号)。
a.原子利用率低 b.产物难以分离 c.反应条件苛刻 d.严重污染环境
22.(2023·全国甲卷)阿佐塞米(化合物L)是一种可用于治疗心脏、肝脏和肾脏病引起的水肿的药物。L的一种合成路线如下(部分试剂和条件略去)。
已知:R-COOHR-COClR-CONH2
回答下列问题:
(1)A的化学名称是   。
(2)由A生成B的化学方程式为   。
(3)反应条件D应选择   (填标号)。
a.HNO3/H2SO4 b.Fe/HCl c.NaOH/C2H5OH d.AgNO3/NH3
(4)F中含氧官能团的名称是   。
(5)H生成I的反应类型为   。
(6)化合物J的结构简式为   。
(7)具有相同官能团的B的芳香同分异构体还有   种(不考虑立体异构,填标号)。
a.10 b.12 c.14 d.16
其中,核磁共振氢谱显示4组峰,且峰面积比为2:2:1:1的同分异构体结构简式为   。
23.(2022·浙江6月选考)某研究小组按下列路线合成药物氯氮平。

已知:① ;

请回答:
(1)下列说法不正确的是____。
A.硝化反应的试剂可用浓硝酸和浓硫酸
B.化合物A中的含氧官能团是硝基和羧基
C.化合物B具有两性
D.从的反应推测,化合物D中硝基间位氯原子比邻位的活泼
(2)化合物C的结构简式是   ;氯氮平的分子式是   ;化合物H成环得氯氮平的过程中涉及两步反应,其反应类型依次为   。
(3)写出的化学方程式   。
(4)设计以和为原料合成的路线(用流程图表示,无机试剂任选)   。
(5)写出同时符合下列条件的化合物F的同分异构体的结构简式   。
①谱和谱检测表明:分子中共有3种不同化学环境的氢原子,有键。
②分子中含一个环,其成环原子数。
24.(2014·海南)卤代烃在生产生活中具有广泛的应用,回答下列问题:
(1)多卤代甲烷常作为有机溶剂,其中分子结构为正四面体的是   .工业上分离这些多氯代甲烷的方法是   .
(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一种麻醉剂,写出其所有同分异构体的结构简式   (不考虑立体异构).
(3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料.工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下:
反应①的化学方程式为   ,反应类型为   ;反应②的反应类型为   .
25.(2023·广东模拟)化合物H是一种抗过敏药物,其合成路线如图:
已知:R1-CH=CH2+CH2=CH-R2R1-CH=CH-R2+CH2=CH2。回答下列问题:
(1)C中含氧官能团的名称为   。
(2)⑥的反应类型为   。
(3)下列有关说法正确的是   (填标号)。
a.A的名称为丙烯 b.反应③的原子利用率为100%
c.F能发生氧化反应、取代反应和加成反应 d.G易溶于水
(4)已知②为取代反应,则②的化学方程式为   。
(5)写出E的结构简式,并用*标出其中的手性碳原子:   。
(6)芳香族化合物M与H互为同分异构体,写出一种满足下列条件的H的结构简式:   (任写一种)。
i.苯环上有三个取代基;
ii.能与FeCl3溶液发生显色反应;
iii.核磁共振氢谱确定分子中有12个化学环境相同的氢原子。
(7)参照上述合成路线,设计以和为原料合成的路线(无机试剂任选):   。
26.(2023·兰州模拟)抗肿瘤药物博舒替尼(J)的一种合成路线如下:
已知:
请回答:
(1)A中官能团的名称为   。
(2)反应②的化学方程式是    。
(3)E→F的反应可以看作两步反应发生,这两步反应的类型依次为加成反应、   ,中间体的结构简式为   。
(4)反应⑥的化学方程式为   。
(5)H的结构简式为   。
(6)I的分子式为   。
(7)K是A的同分异构体,满足下列条件的K的结构有   种 (不考虑立体异构)。
a.分子结构中含有苯环,不含有甲基
B.苯环上只有两个取代基
C.1molK分别能与3molNa、2molNaOH、1molNaHCO3反应
27.(2022·内江模拟)两位科学家因发展了不对称有机催化而获得2021年诺贝尔化学奖,利用有机值化可以合成不对称分子,在药物合成方面有着重要的就用。由氯乙烷合成不对称分子J()的路线如下:
已知:CH3CH=CHCHO
(1)C的化学名称为   。
(2)由B生成C的反应条件是   。
(3)由D、C生成E的化学方程式为   。
(4)由E生成F的反应类型是   。
(5)J中官能团的名称为    ,用*标出J中的手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子):   。
(6)化合物E的酯类同分异构体中,2个氯在苯环的邻位且苯环上只有3个取代基的有   种。
(7)手性分子是合成增塑剂、表面活性剂等的原料,设计以乙醇和为原料制备该有机物的合成路线(无机试剂任选)。   
28.(2022高三下·蚌埠模拟)化合物H可用以下路线合成:
已知:
请回答下列问题:
(1)标准状况下11.2L烃A在氧气中充分燃烧可以生成88gCO2和45gH2O,且A分子结构中有3个甲基,则A的结构简式为   ;
(2)B和C均为一氯代烃,D的名称(系统命名)为   ;
(3)在催化剂存在下1molF与2molH2反应,生成3—苯基—1—丙醇。F的结构简式是   ;
(4)反应①的反应类型是   ;
(5)反应②的化学方程式为   ;
(6)写出所有与G具有相同官能团的芳香类同分异构体的结构简式   。
29.(2022·松江模拟)有机化合物A是一种醇。用A和对甲基苯酚为原料合成I的一种路线如下:
已知:①R-CH=CH2R-CH2CH2OH

完成下列填空:
(1)A→B的反应条件是   。F的结构简式为   。
(2)A→B的反应类型为   。I中存在的含氧官能团的名称是   。
(3)写出图中反应(2)的化学方程式   
(4)I的同系物J比I相对分子质量小28,写出能同时满足以下条件的J的2种同分异构体的结构简式   、   。
①苯环上只有两种不同环境的氢原子;
②既含-CHO,又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2。
(5)以为原料(无机试剂任选),设计制备苯乙酸()的合成路线   。
(合成路线的表示方式为:甲乙……目标产物)
30.(2021·西宁模拟)化合物K是一种有机光电材料的中间体。实验室由芳香化合物A制备K的一种合成路线如下:
已知:①在一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基。
②RCHO+CH3CHORCH=CHCHO+H2O

回答下列问题:
(1)B的分子式为   ;E中官能团的名称为   
(2)D→E第一步的化学反应方程式为   。
(3)F→G第一步的反应类型为   。
(4)J的结构简式为   。
(5)芳香化合物X是E的同分异构体,X具有以下特点:①只有一个环状结构;②具有两个相同的官能团;③能发生银镜反应,X共有   种(不考虑立体异构)。其中核磁共振氢谱有四种不同化学环境的氢,且峰面积之比为3:2:2:1,写出2种符合要求的X的结构简式   。
(6)根据上述路线中的相关知识,以乙醇为原料设计合成1-丁醇,写出合成路线(要求:反应不超过三步,其它无机试剂任选)   。
31.(2021·青岛模拟)有机化合物I是一种重要的有机合成中间体,合成路线如图:
已知:
① +
② +
回答下列问题:
(1)A的名称为   ,H的结构简式为   。
(2)写出D→E的化学方程式   ,F→G过程中涉及的反应类型有   。
(3)物质C有多种同分异构体(不考虑立体异构),符合下列条件的同分异构体有   种。
①苯环上有两个取代基
②既能与NaHCO3溶液反应又能与FeCl3溶液显色
写出其中一种含有手性碳原子的结构简式:   。
(4)设计由CH3CHOHCH3为原料制备 的合成路线(无机试剂任选)   。
32.(2021·遵义模拟)有机物A是含2个碳原子的不饱和烃,并是裂解气的主要成分之一。化合物PVB常用作安全玻璃的夹层,下面是用A为原料合成高分子化合物PVB的路线:
已知:R-Br RCH2CH2OH+
(1)C的分子式为    ,用系统命名法命名D,其名称为    。
(2)F与H互为同分异构体,F的核磁共振氢谱只有一组峰,F的结构简式为   

(3)D→G的反应类型是    。
(4)PVA与N合成PVB的化学方程式是   。
(5)下列说法正确的是______。
A.每个PVB分子中都只存在一个六元环
B.M属于醇类的同分异构体只有3中(不包括M)
C.PVA和PVB都是有机高分子材料
(6)写出符合下列条件的物质K的结构简式   。
①与上述N物质组成元素相同,但相对分子质量比N大14
②含羰基,不能发生银镜反应
③核磁共振氢谱为两组峰,峰面积之比为3∶2
(7)已知 , 完成由苯乙烯为起始原料制备 的合成路线(无机试剂任选)。
   。
33.(2020·哈尔滨模拟)我国女药学家屠呦呦因创制新型抗疟药青蒿素和双氢青蒿素而获得2015年诺贝尔生理学或医学奖。青蒿素的一种化学合成方法的部分工艺流程如图所示:
已知:①C6H5-表示苯基;②
(1)化合物E中含有的含氧官能团有   、    _和羰基(写名称)。
(2)合成路线中设计E→F、G→H的目的是   。
(3)B→C实际上是分两步反应进行的,先进行加成反应,再进行   反应。
(4)A在Sn-p沸石作用下,可生成同分异构体异蒲勒醇,已知异蒲勒醇分子中有3个手性碳原子(连有四个不同基团的碳原子称为手性碳原子),异蒲勒醇分子内脱水后再与H21:1发生1,4-加成可生成 ,则异蒲勒醇的结构简式为:   。
(5)A的同分异构体Y含有醛基和六元碳环,且环上只有一个支链,满足上述条件的Y有   种,其中核磁共振氢谱峰数最少的物质的结构简式为   。
(6)如图是以乙烯为原料制备苄基乙醛 的合成路线流程图。
请填写下列空白(有机物写结构简式):
物质1为   ;物质2为   ;试剂X为   ;条件3为   。
34.(2019·揭阳模拟)聚乙烯醇肉桂酸酯(M)可用作光刻工艺中的抗腐蚀涂层,其合成路线如下:
已知:
请回答:
(1)B的化学名称为   ;M中含氧官能团的名称为   ;F→G的反应类型为   。
(2)C→D的化学反应方程式为   。
(3)E的结构简式为   ;H的顺式结构简式为   。
(4)同时满足下列条件的F的同分异构体有   种(不考虑立体异构):①属于芳香族化合物;②能发生水解反应和银镜反应。写出其中一种核磁共振氢谱有4种吸收峰,其峰面积之比为6:2:1:1的物质的结构简式   。
(5)参照上述合成路线和相关信息,以乙烯和乙醛为原料(无机试剂任选)合成有机物 , 设计合成路线   。
35.(2022高三上·海门期末)化合物F是一种抗精神病药物,其合成路线如下图所示:
(1)A→B过程中生成另一种产物为HCl,X结构简式为   。
(2)已知有机羧酸的酸性与羧基中O-H极性密切相关,一般情况下,O-H的极性越强,羧酸的酸性越强。比较与的酸性强弱并说明理由   。
(3)D→F的过程中涉及两步反应,其反应类型依次为的反应类型   。
(4)B的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:   。
①含有两个苯环,在碱性条件下能发生水解,水解产物之一能与金属钠产生氢气;
②分子中只含有3种不同化学环境的氢原子。
(5)已知:①苯胺易被氧化;

请以甲苯为原料制备,写出制备的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。   。
答案解析部分
1.【答案】B
【知识点】乙醇的化学性质;消去反应;电解池工作原理及应用;氧化还原反应的电子转移数目计算
【解析】【解答】A、阳极上Br-转化为Br2,Br2转化为HBrO,HBrO转化为Br-,因此NaBr起到催化剂作用;同时NaBr溶液提供了自由移动的离子,起导电作用,A不符合题意;
B、每生成1mol葡萄糖酸钙,需要消耗2mol葡萄糖分子,因此转移电子数为4mol,B符合题意;
C、羟基发生脱水成醚的反应,可生成个环状醚,C不符合题意;
D、葡萄糖中的醛基可发生氧化反应、还原反应、加成反应,羟基可发生取代反应和消去反应,D不符合题意;
故答案为:B
【分析】A、根据阳极上溴元素的转化分析;
B、每生成1mol葡萄糖酸钙,需消耗2mol葡萄糖分子,据此计算转移电子数;
C、羟基发生脱水反应,可形成环状醚结构;
D、根据葡萄糖结构中含有的羟基、醛基进行分析。
2.【答案】D
【知识点】有机物的结构和性质;同分异构现象和同分异构体;同系物;消去反应
【解析】【解答】A.MPy有3种芳香同分异构体,分别为:甲基在N原子的间位C上、甲基在N原子的对位C上、氨基苯,A不符合题意;
B.EPy中有两个饱和C,以饱和C为中心的5个原子最多有3个原子共面,所以EPy中所有原子不可能都共面,B不符合题意;
C.VPy含有杂环 ,和乙烯结构不相似,故VPy不是乙烯的同系物,C不符合题意;
D.反应②为醇的消去反应,D符合题意。
故答案为:D
【分析】A.注意甲基的位置不同形成的同分异构体;
B.饱和C原子具有类似于四面体的结构,所有原子不可能共面;
C. 同系物是指结构相似、分子组成相差若干个“CH2”原子团的有机化合物 ;
D.有机化合物在适当的条件下,从一个分子脱去一个小分子(如水、卤化氢等分子),而生成不饱和(双键或三键)化合物的反应,叫做消去反应。
3.【答案】A
【知识点】有机物的结构和性质;取代反应;加成反应;消去反应
【解析】【解答】A.羟基茜草素不能发生消去反应,A项符合题意;
B.该分子中所有的碳原子都是sp2杂化,所有原子可能共平面,B项不符合题意;
C.苯环上有五个不同化学环境的H,苯环上的H原子被4个Cl原子取代和被1个Cl原子取代的结构数目相同,均为5种,C项不符合题意;
D.一定条件下,苯环和羰基均能和H2发生加成反应,所以1mol羟基茜草素最多能与8molH2发生加成反应,D项不符合题意。
故答案为:A。
【分析】A.根据官能团的性质判断;
B.依据苯、乙烯、甲醛是平面结构,乙炔是直线结构、甲烷是正四面体形结构且单键可以沿键轴方向旋转判断;
C.利用等效氢的数目判断;
D.根据官能团的性质判断。
4.【答案】D
【知识点】化学基本反应类型;取代反应;加成反应;消去反应
【解析】【解答】A.2CH3CHO + O2 2CH3COOH,乙醛被氧气氧化成乙酸,属于氧化反应,故A不符合题意;
B.,苯与乙炔发生加成反应生成了苯乙烯,故B不符合题意;
C.CH3CH2Cl + NaOH CH2=CH2+ NaCl+H2O,生成了乙烯,属于消去反应,故C不符合题意;
D.,是把硝基还原成氨基,属于还原反应,故D符合题意;
故答案为:D。
【分析】A.“加氧去氢”属于氧化反应;
B.有机物与其他物质发生反应时,不饱和键中的一个断裂,在不饱和碳原子两端分别接上其它原子或原子团的反应是加成反应;
C.消去反应为有机物在一定条件下,从一个分子中脱去一个小分子,而生成含不饱和键化合物的反应;
D.在有机反应中,“加氢去氧”的反应为还原反应。
5.【答案】C
【知识点】高分子材料;同系物;消去反应;聚合反应
【解析】【解答】A.丁二醇中羟基连接的碳原子相邻的碳原子上含有氢原子,可以发生消去反应,但丁二酸不能发生消去反应,A项不符合题意;
B.乙烯发生加聚反应生成PE(聚乙烯),但丁二醇与丁二酸反应生成PBS塑料和水,发生缩聚反应,B项不符合题意;
C.若不考虑立体异构和两个羟基同时连在同一个碳原子上的结构,则丁二醇有 、 、 、 、 、 共有6种结构,C项符合题意;
D.丁二醇可以被酸性高锰酸钾溶液氧化生成丁二酸,但丁二醇含有羟基,而丁二酸含有羧基,二者结构不相似,不是同系物,D项不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A、丁二酸不能发生消去反应;
B、 PBS 产物中还有水,属于缩聚反应;
C、注意同分异构体的区别,特别是有不同官能团时;
D、一个含有羟基、一个含有羧基,不是同系物。
6.【答案】C
【知识点】有机物中的官能团;有机物的结构和性质;取代反应;消去反应
【解析】【解答】A.该物质中苯环上有4种不同环境的氢原子,右边的环上有4种不同环境的氢原子,则环上的一氯代物有8种,故A不符合题意;
B.1mol该物质含有1mol酚羟基和1mol-CONH,最多可以和2mol NaOH反应,故B不符合题意;
C.醇发生消去反应需要用浓硫酸作催化剂,卤代烃的消去反应才是在NaOH醇溶液中发生,故C符合题意;
D.连接4个不同原子团的碳原子为手性碳原子,该分子中含有2个手性碳原子,如图所示(用“*”标记): ,故D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.一氯代物的种类取决于该有机物有几种不同环境的氢原子。
B.该有机物中含有的酚羟基和肽键能与NaOH反应,据此分析。
C.注意卤代烃的消去反应才是在NaOH醇溶液中发生。
D.手性碳原子是指连接4个不同原子或原子团的碳原子,据此分析。
7.【答案】D
【知识点】催化剂;有机物的结构和性质;同分异构现象和同分异构体;加成反应;消去反应
【解析】【解答】A.根据反应机理图可知,E-NH2先参与反应,后面又生成,没有增加或减少,所以他是催化剂,A不符合题意;
B.A→B是加成反应,A分子的碳碳双键被加成,B→C是消去反应,B分子中的羟基被消去,生成碳氮双键和水,B不符合题意;
C.E和F的分子式相同,除去E基团,都是C3H6N,而且二者的结构不同,属于同分异构体,C不符合题意;
D.从C→E过程可以看到,碳碳双键是在羧基相连的碳原子上形成,连有氮原子的碳原子也形成碳碳双键,然后才能转化成含有碳氮双键的结构,而对于 ,只能形成,无法继续向下进行,所以不能按照该反应机理进行,D符合题意;
故答案为:D。
【分析】A.催化剂在反应前后的质量和性质不变,据此分析。
B.加成反应的特点是“多变一”;消去反应的特点是“一变多”,产物一般是含有双键的有机物和小分子(如水)。
C.可通过对比E、F的结构简式,结合同分异构体的特点进行分析。
D.根据该反应机理,只能形成,据此分析。
8.【答案】A
【知识点】取代反应;消去反应;聚合反应
【解析】【解答】A.缩合聚合反应,简称缩聚反应,是指由一种或多种单体相互缩合生成高分子的反应;(C6H10O5)n本来就是高分子化合物,A符合题意;
B.该反应是酯基水解生成羟基和羧基的反应,属于取代反应,B不符合题意;
C.该反应为羟基消去生成碳碳双键的反应,属于消去反应,C不符合题意;
D.该反应是一种单质和化合物生成另外一种单质和化合物的反应,属于置换反应;D不符合题意;
故答案为:A。
【分析】A.缩合聚合反应,简称缩聚反应,是指由一种或多种单体相互缩合生成高分子的反应;
B.该反应是内酯的水解反应,属于取代反应;
C.乙醇消去1个水分子,得到含不饱和键的乙烯,属于消去反应;
D.一种单质和一种化合物生成另一种单质和另一种化合物的反应,是取代反应。
9.【答案】C
【知识点】取代反应;加成反应;消去反应;缩聚反应
【解析】【解答】A.反应中,甲基上的H原子被Cl原子所取代,属于取代反应,A不符合题意;
B.乙二酸和乙二醇在一定条件下可发生缩聚反应生成,B不符合题意;
C.属于氧化反应,C符合题意;
D.+属于碳氧双键的加成反应,D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.根据有机物分子中的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应称为取代反应;
B.缩聚反应,是具有两个或两个以上官能团的单体,相互反应生成高分子化合物,同时产生有简单分子(如H2O、HX、醇等)的化学反应;
C.有机化合物在一定条件下,从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX、NH3等),而生成含不饱和键化合物的反应,叫做消去反应;
D.根据有机物分子中的双键或叁键发生断裂,加进(结合)其它原子或原子团的反应称为加成反应。
10.【答案】D
【知识点】有机物中的官能团;有机物的结构和性质;消去反应;缩聚反应
【解析】【解答】A.由题干有机物结构简式可知,其中含有的含氧官能团有醚基、酯基和酚羟基三种,A不符合题意;
B.由题干有机物结构简式可知,分子中不含醇羟基和碳卤键(或卤素原子),故不可发生消去反应,B不符合题意;
C.由题干有机物结构简式可知,分子中含有碳碳双键,故可以发生加聚反应,由于其中不含有两个羟基或一个羟基、一个羧基,故不可发生缩聚反应,C不符合题意;
D.由题干有机物结构简式可知,1mol吗替麦考酚酯分子中含有1mol酚羟基,消耗1molNaOH,2mol酯基,消耗2molNaOH,故最多消耗3molNaOH,D符合题意;
故答案为:D。
【分析】A.该分子中含有醚键、酯基、羟基、碳碳双键、氮原子;
B.酚羟基不能发生消去反应;
C.该分子中含有羟基,但不含羧基;
D.酚羟基、酯基水解生成的-COOH都能和NaOH以1:1反应。
11.【答案】B
【知识点】催化剂;同分异构现象和同分异构体;取代反应;消去反应
【解析】【解答】A.由图可知,碘化钠开始加入,最终未被消耗,则在反应过程的催化剂是NaI,A项不符合题意;
B.该过程中化合物1转化为化合物3为取代反应,化合物3转化为化合物4为消去反应,化合物4、5互为同分异构体,化合物4、5之间的转化为异构化反应,化合物5转化为化合物2为取代反应,乙醇与HI发生取代反应生成C2H5I,B项符合题意;
C.化合物4和5的分子式相同,但结构不同,互为同分异构体,C项不符合题意;
D.反应过程中,生成的氢氧化钠和碘化氢均会被消耗,则反应液pH可能保持不变,D项不符合题意;
故答案为:B。
【分析】A.NaI先消耗后生成,为催化剂;
B.该过程涉及取代、消去、同分异构体的异构化等反应;
C.4和5互为同分异构体 ;
D.反应过程中,生成的氢氧化钠和碘化氢均会被消耗,对反应液pH不产生影响。
12.【答案】B
【知识点】取代反应;消去反应;缩聚反应
【解析】【解答】A. 和硝酸反应,苯环上的氢原子被硝基替代生成 和水,故为取代反应,A不符合题意;
B.消去反应是分子内消去小分子生成碳碳双键、碳碳三键等不饱和键的反应,则该反应不属于消去反应、属于取代反应 ,B符合题意;
C. 乙醇去氢得到乙醛、则为乙醇的氧化反应,C不符合题意;
D.缩聚反应是单体(小分子)之间发生反应、生成高分子化合物的同时又有小分子产物生成,则为缩聚反应,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】A.硝化反应属于取代反应;
B.醇的消去反应应生成不饱和键;
C.该反应为乙醇的催化氧化,属于氧化反应;
D. 由一种或多种单体相互缩合生成高分子的反应为缩聚反应。
13.【答案】D
【知识点】化学键;有机物的结构和性质;消去反应
【解析】【解答】A.①步反应中,虽然 结构变为 ,好像有双键出现,但整体分析第①步,两个有机物结构只是交换了氢原子与氯原子,未出现小分子结构脱出,所以不应属于消去反应,描述不符合题意,不符题意;
B.反应③中,有S=N双键断,S—O单键断,C—H单键断,故只有极性键断裂,没有非极性键断裂,描述不符合题意,不符题意;
C.若 为CH3OH,则R1、R2均为H原子,那么反应进程最后生成的 应为HCHO(甲醛),题目中未描述H原子会进一步被氧化的信息,所以描述不符合题意,不符题意;
D.对本题反应进程图像整体分析可得, 作为载体,在三步反应中不停的发生结构变化,分别与 和 反应生成 和 和HCl,但本身重新生成原有结构,故 在整个反应过程可以看作是催化剂,所以该反应历程总结为 是合理的,符合题意;
故答案为:D。
【分析】A.根据①的反应物和产物即可判断反应类型
B.根据③的断键和成键即可判断键的类型
C.根据题意判断反应的产物
D.根据起始反应物和最终的产物进行判断即可
14.【答案】B
【知识点】有机物的合成;乙烯的化学性质;卤代烃简介;苯酚的性质及用途;加成反应;消去反应;水解反应
【解析】【解答】用逆合成分析法,可以推知,要得到 ,可通过 在氢氧化钠溶液中水解,要得到 ,可通过 与溴水反应,把苯酚与氢气在催化剂作用下发生加成反应得到环己醇,环己醇在浓硫酸、加热下发生消去反应即可得到 ,故由苯酚制取 最简便的流程为:苯酚→环己醇→环己烯→ → ,其正确的顺序是②加成;④消去;②加成;①取代;B符合题意;
故答案为:B。
【分析】用逆合成分析法,可以推知,要得到 ,可通过 在氢氧化钠溶液中水解,要得到 ,可通过 与溴水反应,而可由环己醇发生消去反应得到。据此设计合成路线。
15.【答案】B
【知识点】苯酚的化学性质;消去反应;水解反应;缩聚反应
【解析】【解答】A.X含有溴原子,在氢氧化钠的水溶液条件下加热发生的是取代反应(水解反应),在氢氧化钠的醇溶液条件下,加热,发生的是消去反应,故A不符合题意;
B.由于酚羟基的影响使苯环邻位和对位上的氢变得活泼,Y含有酚羟基,能够和醛基(甲醛)发生缩聚反应,故B符合题意;
C.酚类物质遇氯化铁溶液显紫色,X中不含酚羟基,Y中含有酚羟基,可以用FeCl3区分,故C不符合题意;
D.手性碳原子指连有四个不同的原子或原子团的饱和碳原子,Y中两个与苯环直接相连的碳原子连有4个不同的原子或原子团,此碳原子是手性碳原子,故D不符合题意;
故答案为B。
【分析】A、卤代烃的消去需要在氢氧化钠的醇溶液中
B、酚羟基邻位有位置可以与醛基发生缩聚反应
C、三价铁离子是检验酚羟基的,只有Y有
D、中间连接两个苯环的两个碳原子是手性碳原子
16.【答案】C
【知识点】有机化合物中碳的成键特征;有机化合物的命名;加成反应;消去反应
【解析】【解答】A、名称为2-甲基丁烷,故A不符合题意;
B. 与饱和碳原子相连的4个原子构成四面体,因此所有碳原子不可能在同一平面上,故B不符合题意;
C. 烷烃难溶于水,故C符合题意;
D. 该烷烃能发生分解反应,故D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.甲基位于第二碳原子上;
B.连接在饱和碳原子上的碳原子一定不在同一平面上;
C.大多有机物难溶于水;
D.碳原子较多的烷烃能发生分解生成碳原子数较少的烃。
17.【答案】C
【知识点】消去反应
【解析】【解答】分子式为CnH2n+1X(n>1)的卤代烃不能发生消去反应,则卤素原子连接的C原子上没有H原子,至少连接3个甲基,故含有C原子数至少的结构为(CH3)3CCH2X,至少含有5个C原子,
故答案为:C。
【分析】消除反应又称脱去反应或是消去反应,是指一种有机化合物分子和其他物质反应,失去部分原子或官能基(称为离去基)的有机反应。消除反应发生后,生成反应的分子会产生多键,为不饱和有机化合物。消除反应可使反应物分子失去两个基团(见基)或原子,从而提高其不饱和度。
18.【答案】C
【知识点】常见的生活环境的污染及治理;钠的重要化合物;消去反应;胶体的性质和应用
【解析】【解答】解:A.纳米碳酸钙是纯净物,分散系是混合物,故A错误;
B.酸雨是指溶液pH小于5.6的雨水,正常雨水的pH约为5.6,二氧化硫、氮氧化物等物质是形成酸雨的重要物质,二氧化碳排放过多会引起温室效应,不是形成酸雨的气体,PM2.5是造成灰霾天气的“元凶”之一,所以PM2.5颗粒都不会导致酸雨,故B错误;
C.纯碱水解呈碱性,可用于除油污,玻璃的原料有二氧化硅、碳酸钠等,故C正确;
D.糖类中单糖如葡萄糖不能发生水解,故D错误.
故选C.
【分析】A.一种或几种物质分散在另一种物质中所形成的体系称为分散系;
B.PM2.5是造成灰霾天气的“元凶”之一,与酸雨无关;
C.纯碱水解呈碱性,可用于除油污,结合玻璃的成分判断;
D.单糖在催化剂的作用下不能发生水解反应.
19.【答案】B,C
【知识点】有机物的结构和性质;同分异构现象和同分异构体;取代反应;消去反应
【解析】【解答】A.该反应中,X中的碳氧双键断裂,生成碳氧单键,碳原子和氧原子上连接了新的原子或原子团,则该反应是加成反应,A不符合题意;
B.X分子中含有1个手性碳原子(连有-COOCH3的碳原子),Y分子中含有2个手性碳原子(分别是连有-COOCH3的碳原子和连有-OH的碳原子),即X、Y分子中含有的手性碳原子个数不同,B符合题意;
C.X的不饱和度为3,苯的不饱和度为4,则X的同分异构体不可能含苯环,C符合题意;
D.Y含有羟基,可以发生消去反应;含有羟基和酯基,可以发生取代反应;D不符合题意;
故答案为:BC。
【分析】A.该反应中碳氧双键被加成;
B.手性碳是指连有四个不同原子团的碳原子,X中含有1个手性碳原子,Y中含有2个手性碳原子;
C.X的不饱和度为3,苯的不饱和度为4;
D.Y含有羟基和酯基,具有醇和酯的性质。
20.【答案】B,D
【知识点】有机物的推断;有机物的结构和性质;取代反应;加成反应;消去反应
【解析】【解答】乙烯醚在水中的溶解度极小;根据A和浓硫酸反应生成B,A中一定含有羟基,B和氢氧化钠的醇溶液反应生成碳碳双键,B中一定含有卤素原子,所以X不可能为Br2,X可能为HO-Cl ;综合 ,①②③反应类型依次为加成、取代和消去。
【分析】加成反应是不饱和化合物类的一种特征反应。加成反应是反应物分子中以重键结合的或共轭不饱和体系末端的两个原子,在反应中分别与由试剂提供的基团或原子以σ键相结合,得到一种饱和的或比较饱和的加成产物。这个加成产物可以是稳定的;也可以是不稳定的中间体,随即发生进一步变化而形成稳定产物;
取代反应是指化合物或有机物分子中任何一个原子或原子团被试剂中同类型的其它原子或原子团所替代的反应,用通式表示为:R-L(反应基质)+A-B(进攻试剂)→R-A(取代产物)+L-B(离去基团)属于化学反应的一类;
消除反应又称脱去反应或是消去反应,是指一种有机化合物分子和其他物质反应,失去部分原子或官能基(称为离去基)的有机反应。消除反应发生后,生成反应的分子会产生多键,为不饱和有机化合物。消除反应可使反应物分子失去两个基团(见基)或原子,从而提高其不饱和度。
21.【答案】(1)π
(2)7;
(3)乙酸;丙酮
(4)
(5);ab
【知识点】有机物的合成;有机物的结构和性质;同分异构现象和同分异构体;加成反应;消去反应
【解析】【解答】1)A为CH2=CH2,与HBr发生加成反应生成B(CH3CH2Br),乙烯的π键断裂;
(2)D为,分子式为C5H11-OH,-C5H11为戊基,有8种,去掉本身,同分异构体有7种;其中核磁共振氢谱有三组峰,峰面积之比为9:2:1的结构简式为;
(3)E为;酸性高锰酸钾可以将双键氧化断开,生成和;分别为乙酸和丙酮
(4)由分析可知,G为;
(5)根据题目中的反应特征可知,H在碱性溶液中易发生分子内缩合从而构建双环结构,主要产物为和,经此路线由H合成I,会同时产生两种同分异构体,导致原子利用率低,产物难以分离等问题,故选择:ab;
【分析】1.解题思路 :原题→审题、综合分析,隐含条件明显条件→找出解题突破口 (结构、反应、性质、现象特征), 顺推可逆推→ 结论←检验 。2.解题关键: ⑴根据有机物的物理性质,有机物特定的反应条件寻找突破口。 ⑵根据有机物之间的相互衍变系寻找突破口。 ⑶根据有机物结构上的变化,及某些特征现象上寻找突破口。 ⑷根据某些特定量的变化寻找突破口。
22.【答案】(1)邻硝基甲苯(2-硝基甲苯)
(2) +Cl2 +HCl
(3)b
(4)羧基
(5)消去反应
(6)
(7)d;
【知识点】有机物中的官能团;有机化合物的命名;有机物的合成;有机物的结构和性质;消去反应
【解析】【解答】(1)有机物A的结构式为,该有机物的化学名称为邻硝基甲苯(2-硝基甲苯);
(2)有机物A发生反应生成有机物B为取代反应,在甲基对位取代生成一个氯原子,反应的化学方程式为:
(3)反应D为将硝基还原生成氨基,为还原反应,所以条件为b.Fe/HCl ;
(4)有机物F中的含氧官能团为-COOH,名称为羧基;
(5)有机物H反应生成有机物I的反应作用在有机物H的酰胺处,该处于POCl3发生消去反应脱水得到氰基,故答案为消去反应;
(6)根据K结构,氨基取代F原子,所以I结构为
(7) 具有相同官能团的B的芳香 化合物,说明含有有-Cl、-NO2两种官能团;则有以下16中结构:
其中甲基、氯原子、硝基在苯环上排列组合一共有9中;分别为:,,,,,,
,,,,此外还有,
,,,,
一共16中;满足 核磁共振氢谱显示4组峰,且峰面积比为2:2:1:1 ,说明含有4中氢原子,为。
【分析】有机推断题的突破口:1.解题思路 :原题→审题、综合分析,隐含条件明显条件→找出解题突破口 (结构、反应、性质、现象特征), 顺推可逆推→ 结论←检验 。2.解题关键: ⑴根据有机物的物理性质,有机物特定的反应条件寻找突破口。 ⑵根据有机物之间的相互衍变系寻找突破口。 ⑶根据有机物结构上的变化,及某些特征现象上寻找突破口。 ⑷根据某些特定量的变化寻找突破口。
23.【答案】(1)D
(2) ;;加成反应、消去友应
(3) + → +CH3OH
(4);
(5)
【知识点】有机物中的官能团;有机物的推断;有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;加成反应;消去反应
【解析】【解答】(1)A.苯环发生硝化反应时需要浓硫酸作催化剂、浓硝酸作反应物,A符合题意;
B.由分析可知化合物A是 ,其中的含氧官能团是硝基和羧基,B符合题意;
C.由分析可知化合物B为 ,含有羧基和氨基,故化合物B具有两性,C符合题意;
D.从C→E的反应推测,化合物D中硝基邻位氯原子比间位的活泼,D不符合题意;
故答案为:D;
(2)由分析可知化合物C的结构简式为 ;根据氯氮平的结构简式可知其分子式为:C18H19ClN4;对比H和氯氮平的结构简式可知,H→氯氮平经历的反应是先发生加成反应,后发生消去反应;
(3)由分析可知,E为,G为,E和F反应生成G,则E→G的方程式为: + → +CH3OH;
(4)乙烯首先氧化得到环氧乙烷 ,乙烯和HCl加成生成CH3CH2Cl,之后NH3和 反应生成 ,再和 反应生成 ,结合信息②和CH3CH2Cl反应得到 ,具体流程为: ; CH3CH2Cl,NH3 ;
(5)化合物F含有1个环,则其不饱和度为1,其同分异构体,有3种等效氢,含有N-H键,且分子中含有含一个环,其成环原子数≥4 ,则这样的结构有 , , , 。
【分析】G与氢气发生还原反应得到H,根据H的结构简式和G的分子式可知,G为,E与F反应得到G,则E为,C与D反应生成E,则C为,B与甲醇发生酯化反应生成C,则B为,A被还原生成B,则A为。
24.【答案】(1)四氯化碳;分馏
(2)CHFClCF2Br、CHFBrCF2Cl、CFClBrCHF2
(3)H2C=CH2+Cl2→CH2ClCH2Cl;加成反应;消去反应
【知识点】有机物的合成;物质的分离与提纯;加成反应;消去反应
【解析】【解答】解:(1)分子结构为正四面体的为四氯化碳,工业上分离这些多氯代甲烷,根据物质的沸点不同,常用分馏的方法分离,故答案为:四氯化碳;分馏;(2)CF3CHClBr对应的同分异构体中,可根据卤素原子的位置不同判断,如F不在同一个C原子上,存在的同分异构体有CHFClCF2Br、CHFBrCF2Cl、CFClBrCHF2三种,故答案为:CHFClCF2Br、CHFBrCF2Cl、CFClBrCHF2;(3)乙烯与氯气发生加成反应生成1,2﹣二氯乙烷,反应的方程式为H2C=CH2+Cl2→CH2ClCH2Cl,加热480~530℃生成氯乙烯,发生消去反应,故答案为:H2C=CH2+Cl2→CH2ClCH2Cl;加成反应;消去反应.
【分析】(1)分子结构为正四面体的为四氯化碳;常用分馏的方法分离;(2)CF3CHClBr对应的同分异构体中,可根据卤素原子的位置不同判断;(3)乙烯与氯气发生加成反应生成1,2﹣二氯乙烷,加热480~530℃生成氯乙烯,然后发生加聚反应可生成聚氯乙烯.
25.【答案】(1)酯基、酮羰基
(2)消去反应
(3)ac
(4)CH2=CHCH2Br++HBr
(5)
(6)、
(7)CH3CHOHCH3+HBrCH3CHBrCH3,+ CH3CHBrCH3
【知识点】有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;消去反应
【解析】【解答】(1)由C结构可知,C中含氧官能团的名称为酯基、酮羰基;
(2)由流程可知,⑥为G中碘原子发生消去转化为碳碳双键得到H,为消去反应;
(3)a.由结构可知,A的名称为丙烯,a正确;
b.反应③生成E过程中碳环中碳原子数减小,故原子利用率小于100%,b不正确;
c.F为有机物能燃烧,发生氧化反应;分子中含有羰基,能发生加成反应;分子中含有酯基且碳链上有氢,能发生取代反应;c正确;
d.G中含有酯基憎水基团,不易溶于水,d不正确;
故答案为:ac;
(4)B中溴和C发生取代反应生成D,方程式为:CH2=CHCH2Br++HBr;
(5)手性碳原子是连有四个不同基团的碳原子;E结构及手性碳原子如图:
(6)H含有12个碳、3个氧、不饱和度为4;芳香族化合物M与H互为同分异构体,满足下列条件:
i.苯环上有三个取代基;ii.能与FeCl3溶液发生显色反应,含有酚羟基;iii.核磁共振氢谱确定分子中有12个化学环境相同的氢原子,则具有较好的对称性;
除去酚羟基-OH外还含有2个取代基,除苯环外还含有6碳,要求分子中有12个化学环境相同的氢原子,则应该具有4个相同的甲基;故应该有两个相同的取代基处于酚羟基的对称位置;故为、;
(7)首先羟基氧化为羰基得到;CH3CHOHCH3和HBr发生取代反应将羟基转化为溴原子得到CH3CHBrCH3,CH3CHBrCH3和发生B生成C的反应得到产物;故流程为:CH3CHOHCH3+HBrCH3CHBrCH3,+ CH3CHBrCH3。
【分析】(1)C中含有酯基和碳基;
(2)反应过程中,G失去了碘原子和氢原子,单键形成双键;
(3)A为丙烯;
B、该反应中碳原子个数减少;
C、F含有碳基,可以发生加成反应,含有酯基,可以发生取代反应,有机物可以燃烧,可以发生氧化反应;
D、酯基不溶于水;
(4)溴原子取代了碳基邻碳上的氢原子;
(5)手性碳原子指的是一个碳原子周围连接四个完全不相同的结构;
(6)可以和氯化铁显色,即含有酚羟基,根据核磁共振氢谱,可以确定等效氢的种类;
(7)合成路线的设计,一般要结合已知条件或者已知合成路线去看,根据题干要求的物质,采用顺推或者逆推法进行相应的设计。
26.【答案】(1)酚羟基、醚键、酯基
(2) +HNO3(浓) +H2O
(3)消去反应;
(4)
(5)
(6)C21H18N3O3Cl3
(7)9
【知识点】同分异构现象和同分异构体;消去反应;结构简式
【解析】【解答】(1)A为 ,A中官能团的名称为酚羟基、酯基和醚键。
(2)B发生硝化反应生成C,化学方程式为+HNO3(浓)+H2O
(3)E为 ,E发生加成反应生成中间体 , 再发生消去反应生成F。
(4)F与POCl3反应生成G,G为 ,则反应⑥的化学方程式为 。
(5)G为,I为 ,根据G和I的结构简式,结合H的分子式可知,H的结构简式为 。
(6)I的结构简式为 ,其分子式为C21H18N3O3Cl3。
(7)A的结构简式为 ,K是A的同分异构体,分子中存在苯环,不含有甲基,苯环上有两个取代基,1molK分别能与3molNa、2molNaOH、1molNaHCO3反应,说明1分子K中存在2个羟基,其中1个为酚羟基,1个羧基,苯环上的两个取代基可以为-OH和 、-OH和 、-OH和 ,每一种情况两个取代基都有邻、间、对3种位置结构,则共有9种满足条件的同分异构体。
【分析】(1)结合后续流程可以知道A的结构简式为,含有羟基、醚键、酯基;
(2)反应为硝化反应,硝酸提供硝基,取代苯环上的氢原子;
(3)结合前后分析,可以知道中间体为;
(4)氯原子取代了酚羟基的位置,羟基结合磷原子和氢原子形成磷酸;
(5)结合后续流程可以知道H的结构简式为 ;
(6)I为,结合C、H、O、N的原子总数判断分子式;
(7)可以和钠反应,可能为羧基、酚羟基、醇羟基,可以和氢氧化钠反应,可能为羧基或酚羟基,可以和碳酸氢钠反应,为羧基。
27.【答案】(1)乙醛
(2)Cu和加热
(3)CH3CHO+
(4)消去反应
(5)羟基、酯基、溴原子;
(6)8
(7)
【知识点】有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;消去反应
【解析】【解答】A的分子式为C2H5Cl,其结构简式为CH3CH2Cl,B的分子式为C2H6O,AB为卤代烃的水解反应,则B的结构简式为CH3CH2OH,由知,C、D均为醛类,根据E的结构可推出C为CH3CHO,D为,由 CH3CH=CHCHO可推出F的结构简式为,F与银氨溶液在加热条件下发生氧化反应,之后再与H+反应,生成G为,G与氢氧化钠水溶液在加热的条件下发生水解反应生成H,H与乙醇在浓硫酸和加热条件下发生酯化反应生成I,最后I与溴化氢发生加成反应生成J。
(1)据分析知,C为CH3CHO,其化学名称为乙醛;故答案为:乙醛;
(2)由B生成C发生的是乙醇催化氧化为乙醛,反应条件为Cu和加热;故答案为:Cu和加热;
(3)据分析知,C为CH3CHO,D为,由D、C生成E的化学方程式为CH3CHO+;故答案为:CH3CHO+;
(4)据分析知,E为,F为由E生成F的反应类型是消去反应;故答案为:消去反应;
(5)J为,其官能团的名称为羟基、酯基、溴原子;连有4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,符合条件的如图故答案为:羟基、酯基、溴原子;;
(6)E为,E的酯类同分异构体中,2个氯在苯环的邻位且苯环上只有3个取代基,2个-Cl取代基,第3个取代基可以为-CH2CH2OOCH或-CH(CH3)OOCH或-CH2OOCCH3或-OOCCH2CH3,第3个取代基可以插在苯环上有2种情况,故总共有8种;分别为、、、、、、、;故答案为:8;
(7)根据已有知识和相关信息知,与氢氧化钠溶液在加热条件下发生水解反应生成,在催化剂和加热条件下发生催化氧化反应生成,CH3CH2OH在Cu作催化剂和加热条件下发生催化氧化CH3CHO,CH3CHO与在OH-条件下发生反应生成,合成路线为,故答案为:。
【分析】(1)C为乙醛;
(2)B转化为C的过程为醇的催化氧化,条件是铜或者银为催化剂且加热;
(3)D、C反应生成E的方程式可以结合已知条件判断;
(4)E转化为F为脱水的过程,为卤族原子的消去反应;
(5)手性碳原子指的是一个碳原子周围连接四个完全不相同的结构;
(6)结合碳链异构、位置异构和官能团异构判断;
(7)合成路线的设计,一般要结合已知条件或者已知合成路线去看,根据题干要求的物质,采用顺推或者逆推法进行相应的设计。
28.【答案】(1)CH3CH(CH3)CH3
(2)2—甲基丙烯
(3)
(4)消去反应
(5)
(6)
【知识点】同分异构现象和同分异构体;消去反应;结构简式
【解析】【解答】(1)88gCO2为2mol,45gH2O为2.5mol,标准状况下11.2L气体物质的量为0.5mol,所以烃A中含碳原子为4,H原子数为10,则化学式为C4H10,因为A分子结构中有3个甲基,则A的结构简式为:CH3CH(CH3)CH3;
(2)C4H10存在正丁烷和异丁烷两种,但从框图上看,A与Cl2光照取代时有两种产物,且在NaOH醇溶液作用下的产物只有一种,则A只能是异丁烷,先取代再消去生成的D名称为:2—甲基丙烯;
(3)F可以与Cu(OH)2反应,故应为醛基,与H2之间为1:2加成,则应含有碳碳双键.从生成的产物3-苯基-1-丙醇分析,F的结构简式为;
(4)反应①为卤代烃在醇溶液中的消去反应,故答案为消去反应;
(5)F被新制的Cu(OH)2氧化成羧酸G为,D至E为信息相同的条件,则类比可不难得出E的结构为,E与G在浓硫酸作用下可以发生酯化反应,反应方程式为:

(6)G中含有官能团有碳碳双键和羧基,可以将官能团作相应的位置变换而得出其芳香类的同分异构体为、、、。
【分析】(1)结合烃的通式和燃烧方程式判断其分子式,结合结构特点判断结构简式;
(2)含有官能团时以官能团所在的最长碳链为主链,距离官能团最近一端编号;
(3)结合题干给出的已知信息以及化学方程式,可以知道F为 ;
(4)反应 ① 为卤代烃的消去反应;
(5)发生酯化反应,酸脱羟基醇脱氢,该反应为可逆反应,条件是浓硫酸加热;
(6)G的同分异构体要结合碳链异构、位置异构和官能团异构进行判断。
29.【答案】(1)浓硫酸,加热;
(2)消去反应;酯基、醛基
(3)+2Cl2+2HCl
(4);
(5)
【知识点】有机物中的官能团;有机物的推断;有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;消去反应
【解析】【解答】
(2)据第(1)小问分析,A→B的反应类型为消去反应;I中存在的含氧官能团的名称是酯基、醛基。
(3)据分析,图中反应(2)是苯环支链甲基被Cl原子取代,化学方程式:+2Cl2+2HCl。
(4)根据同系物的定义,J与I具有相似的结构,相对分子质量小28,则少了2个“CH2”基团,同时苯环上只有两种不同环境的氢原子,即苯环上有两个不相同的基团在对位上;既含-CHO,又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2,即含有羧基,则同分异构体的结构简式:、。
(5)消去HCl生成苯乙烯,利用已知信息①,将碳碳双键断开加入-OH,最后氧化羟基得到羧基即得到目标产物苯乙酸,故设计合成路线如下:。
【分析】A的分子式C4H10O,是一种醇,其不饱和度为0,是丁醇;从I的结构逆推可得,D是2-甲基丙酸,则C是2-甲基丙醛,结合已知①,和B的分子式C4H8,推知B是2-甲基丙烯,则A的结构是;由I的结构逆推,F是 ,结合已知②,逆推可知被Cl二取代得到E(),E中的Cl在NaOH水溶液中被-OH取代后酸化得到,同个碳原子上的两个-OH脱水生成醛基,得到F。
(1)据分析,A→B是消去H2O生成2-甲基丙烯,反应条件是浓硫酸,加热;F的结构简式为。
30.【答案】(1)C7H6Cl2;羧基、碳碳双键
(2)
(3)消去反应
(4)
(5)10;、
(6)CH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CH2OH
【知识点】有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;消去反应
【解析】【解答】由分子式可知A为甲苯(),由条件可知A中甲基上的2个-H被-Cl取代得到B, B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应,两个-Cl被两个-OH取代,然后脱水形成C();结合信息②给出的反应类型推出D为,从D→E分为两步,第一步先加入新制氢氧化铜悬浊液并加热,生成,再酸化,生成E,E为;加入溴的四氯化碳溶液,E和溴发生加成反应得到F,F为,在加入氢氧化钾、乙醇溶液并加热,发生消去反应,再酸化得到G为,加入乙醇、浓硫酸,在加热条件下发生酯化反应得到H,H为,结合反应③给出的反应类型以及K的结构简式推断J为。
(1)A中甲基上的2个H被2个Cl取代,B的分子式为C7H6Cl2;E为,含有官能团羧基、碳碳双键;
(2)据分析,D为,含有醛基官能团,第一步先加入新制氢氧化铜悬浊液并加热,方程式为;
(3)据分析,F为,在加入氢氧化钾、乙醇溶液并加热,先发生消去反应,后酸化得到G为,因此第一步发生反应类型为消去反应;
(4)据分析,G加入乙醇、浓硫酸,在加热条件下发生酯化反应得到H,H为,结合反应③给出的反应类型以及K的结构简式推断J为;
(5)E为,除苯环外不饱和度为2,其同分异构体满足:
①只有一个环状结构;②具有两个相同的官能团;③能发生银镜反应,则符合条件的结构含有一个苯环,有两个醛基,其可能存在的结构共有10种,取代基为-CH(CHO)2有1种;取代基为-CHO和-CH2CHO有邻间对3种;取代基为-CHO、-CHO、-CH3有6种,因此符合条件的共10种;
其中核磁共振氢谱有四种不同化学环境的氢,且峰面积之比为3:2:2:1的结构简式为、;
(6)简要合成步骤如下:乙醇在铜、氧气加热条件下发生催化氧化得到乙醛,结合②给出的反应类型,两分子乙醛在氢氧化钠水溶液加热条件下可得CH3CH=CHCHO,在催化剂、氢气条件发生加成反应即可得到1-丁醇,具体合成路线如下:CH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CH2OH。
【分析】(1)分子式的判断要将C、H、Cl三种元素的原子总数合并;E中含有羧基和碳碳双键;
(2)D转化为E第一步为醛基和新制氢氧化铜的反应,形成氧化亚铜、羧酸盐和水;
(3)F转化为G卤代烃的消去反应;
(4)结合已知信息 可以判断H和J生成K的结构简式;
(5)同分异构体的判断要根据已知信息,只有一个环状结构,即只有苯环,两个相同官能团且可以发生银镜反应,即含有两个醛基,根据其所在的位置可以分为10种情况,若有4中等效氢且数目比为 3:2:2:1 ,可知两个醛基处于对称位置,且甲基应该处于对称轴;
(6)合成路线的设计,一般要结合已知条件或者已知合成路线去看,根据题干要求的物质,采用顺推或者逆推法进行相应的设计。
31.【答案】(1)1,3—丁二醇;
(2) +2NaOH→ + +H2O;加成反应、消去反应
(3)24;
(4)
【知识点】有机化合物的命名;有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;酯的性质;消去反应
【解析】【解答】(1)A为 ,名称为1,3-丁二醇,H的结构简式为 ;
(2)D→E是 与氢氧化钠反应生成 、 和水,反应的化学方程式为 +2NaOH→ + +H2O,F→G是 转化为 ,过程中涉及的反应类型有加成反应形成环、消去反应脱去1个水分子形成碳碳双键;
(3)物质C为 ,符合条件的同分异构体:①苯环上有两个取代基;②既能与NaHCO3溶液反应又能与FeCl3溶液显色,则含有羧基和酚羟基,根据不饱和度可知应该还含有一个碳碳双键,苯环上除酚羟基外,另一取代基可以为-CH=CHCH2COOH、-C(COOH)=CHCH3、-CH=C(CH3)COOH、-CH2CH=CHCOOH、-CH(COOH)CH=CH2、-CH2C(COOH)=CH2、-C(CH3)=CHCOOH、-C(CH2COOH)=CH2,两取代基在苯环上的位置有邻、间、对3种位置,故符合条件的同分异构体共有8 3=24种;
其中含有手性碳原子的结构简式为: ;
(4) CH3CHOHCH3催化氧化生成丙酮,丙酮发生类似反应① + 生成 ;CH3CHOHCH3在浓硫酸中发生消去反应生成丙烯,丙烯与氯气发生加成反应生成CH2=CHCH2Cl, 与CH2=CHCH2Cl反应制备 ,合成路线如下: 。
【分析】 催化氧化生成 , 与苯酚发生取代反应生成 , 与 发生加成反应生成 , 在氢氧化钠水溶液中加热发生水解反应生成E,E酸化后脱羧得到F,根据F的分子式可推出F为 ,则E为 , 在稀氢氧化钠溶液中加热生成 , 与H在碱性条件下发生取代反应生成 ,根据反应 + ,推出H为 。
32.【答案】(1)C2H5MgBr;1,2-二溴乙烷
(2)
(3)消去反应
(4)2 CH2- n +nCH3CH2CH2CHO 2 +nH2O
(5)B;C
(6)
(7)
【知识点】有机物的合成;卤代烃简介;消去反应
【解析】【解答】(1)由分析可知,C的分子式为为C2H5MgBr,D为 ,系统命名法命名为1,2-二溴乙烷;故答案为:C2H5MgBr;1,2-二溴乙烷;
(2)F与H互为同分异构体,F的核磁共振氢谱只有一组峰,则F中只有一种环境的氢原子,H 为 ,则F为 ,故答案为: ;
(3)D 在 NaOH醇溶液中反应得 G,因此D G为卤代烃消去 HBr的反应,故答案为:消去反应;
(4)N为CH3CH2CH2CHO,根据元素守恒,可写出方程式(即聚乙烯醇缩丁醛反应):2 CH2- n +nCH3CH2CH2CHO 2 +nH2O ,故答案为:2 CH2- n +nCH3CH2CH2CHO 2 +nH2O ;
(5)A.PVB为高分子聚合物,聚合物 n未知,六元环数目也未知,故A不正确;
B.M为CH3CH2CH2CH2OH,属于醇类的同分异构体只有CH3CH(OH)CH2CH3、CH3CH(CH2OH)CH3、 三种,故B正确;
C.PVA和PVB都是通过聚合反应得到,属于有机高分子化合物,故C正确;
故答案为:BC;
(6)由物质K满足的条件可知,K的分子式比CH3CH2CH2CHO多了一个CH2;含羰基,但是没有醛基;有两种环境的氢原子,个数比为3∶2 ;满足上述要求的物质K的结构为 ,故答案为: ;
(7) 与水发生加成反应生成 ,通过氧化反应将羟基变成羰基生成 , 通过已知反应类型生成 ,再通过消去反应即可得到目标产物,流程图为: ,故答案为: 。
【分析】由H PVA,为烯烃加聚反应,故可知 H 为 ,F与 H互为同分异构体,F为 ,官能团名称醚键。H由 E消去 H2O得到,由H 结构可知 E 为 ,进而推出 D: ,D 在 NaOH醇溶液中反应得 G,故 G: ,A B,可知B: ;B C,可知 C: H3CCH2MgBr,F 为 ,与 C反应,根据已知条件推产物 M:CH3CH2CH2CH2OH,M N,为醇的氧化变成醛的过程,N:CH3CH2CH2CHO,以此解答。
33.【答案】(1)醛基;酯基
(2)保护羰基
(3)消去反应
(4)
(5)5;
(6)CH3CH2OH;CH3CHO;;氢氧化钡、加热
【知识点】有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;消去反应
【解析】【解答】(1)根据化合物E的结构简式,E中含氧官能团是羰基、醛基、酯基;(2)对比E和F的结构简式,E中羰基发生反应,对比G和H的结构简式,有羰基的生成,因此设计这两步的目的是保护羰基;(3)对比B和C结构简式,C中少了一个羰基,多了一个碳碳双键,题中先发生加成反应,应是六元环上的羰基与H2发生加成反应,生成羟基,然后该羟基再发生消去反应;(4) 根据加成后的产物,异蒲勒醇应含有六元环,异蒲勒醇能发生分子内脱水,说明含有羟基,然后再与氢气1:1发生1,4-加成,说明分子内脱水后,含有两个碳碳双键,且两个碳碳双键通过一个“C-C”相连,异蒲勒醇中含有三个手性碳原子,异蒲勒醇的结构简式为 ;(5)根据A的结构简式,推出A的分子式为C10H18O,同分异构体中含有六元碳环和醛基,根据A的不饱和度为2,推出剩余三个碳原子以单键形式结合,即有“ 、 ”,醛基在支链位置有5种;核磁共振氢谱最少应是对称结构,即结构简式为 ;(6)乙烯与H2O在催化剂作用下发生加成反应,生成乙醇,即物质1为CH3CH2OH,CH3CH2OH发生催化氧化生成乙醛,即物质2为CH3CHO,根据信息②,推出试剂X为苯乙醛,其结构简式为 ,根据信息2的反应条件,条件3为氢氧化钡、加热。
【分析】(1)根据E的结构简式,得出含氧官能团的名称;(2)对比它们的结构简式,会发现设计这两步的目的是保护羰基;(3)对比B和C结构简式,C多了一个碳碳双键,少了一个羰基,涉及的反应类型加成反应和消去反应;(4)根据加成后的产物,异蒲勒醇应含有六元环,异蒲勒醇能发生分子内脱水,说明含有羟基,然后再与氢气1:1发生1,4-加成,说明分子内脱水后,含有两个碳碳双键,且两个碳碳双键通过一个“C-C”相连,从而写出异蒲勒醇的结构简式;(5)根据A的结构简式,得出A的分子式为C10H18O,同分异构体中含有醛基和六元碳环,则剩余三个碳原子以单键的形式相连,然后判断同分异构体的数目;(6)物质1是CH2=CH2与H2O发生加成反应的产物,即为CH3CH2OH,CH3CH2OH发生催化氧化,得到物质2,即为CH3CHO,根据信息②,推出试剂X为苯乙醛;
34.【答案】(1)氯乙烯;酯基;消去反应
(2)
(3);
(4)14; 或
(5)
【知识点】有机物的合成;有机物的结构和性质;消去反应
【解析】【解答】(1)B的结构简式为CH2=CHCl,名称为氯乙烯;M中含氧官能团是酯基;F→G的反应为F发生消去反应生成G,故答案为:氯乙烯;酯基;消去反应;(2)C→D的反应为 在氢氧化钠溶液中,加热发生水解反应生成 ,反应的化学方程式为 ,故答案为: ;(3)E结构简式为 ;H结构简式为 ,具有顺反异构,顺式结构简式为 ,故答案为: ; ;(4)F为 ,F的同分异构体符合下列条件:①属于芳香族化合物,说明含有苯环;②能发生水解反应和银镜反应,说明含有醛基和酯基,取代基为HCOO-和-CH2CH3有邻间对3种;如果取代基为HCOOCH2-和-CH3有邻间对3种;如果取代基为HCOOCH(CH3)-有1种;如果取代基为HCOOCH2CH2-有1种;如果取代基为-COOH和两个-CH3,两个甲基位于相邻物质,有2种;如果两个甲基位于间位,有3最后;如果两个甲基位于对位,有1种。综上所述,符合条件的共有14种,其中核磁共振氢谱有4种吸收峰且峰面积之比为6:2:1:1的物质的结构简式为 或 ,故答案为:14; 或 ;(4)乙烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成1,2—二溴乙烷,1,2—二溴乙烷在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应生成乙二醇,乙二醇氧化生成乙二醛,结合题给信息,乙二醛与乙醛反应生成 ,合成路线流程图为: ,
故答案为:
【分析】(1)氯乙烯又名乙烯基氯是一种应用于高分子化工的重要的单体,可由乙烯或乙炔制得。为无色、易液化气体,沸点-13℃,临界温度151.5℃,临界压力5.57MPa。相对密度2.2%。氯乙烯是有毒物质,长期吸入和接触氯乙烯可能引发肝癌。它与空气形成爆炸混合物,爆炸极限3.6%~33%(体积),在加压下更易爆炸,贮运时必须注意容器的密闭及氮封,并应添加少量阻聚剂;
(3)顺反异构也称几何异构,属于立体异构中的一种。这种异构一般是由有机化合物结构中,如C=C双键、C≡C叁键、C=N双键、N=N双键或脂环等不能自由旋转的官能团所引起的。含有这种异构的有机化合物称为顺反异构体;
(4)化合物具有相同分子式,但具有不同结构的现象,叫做同分异构现象;具有相同分子式而结构不同的化合物互为同分异构体;
(5)在有机合成中,应该以易操作、副反应小为原则,且注意每一步反应的条件。
35.【答案】(1)
(2)因为电负性F>,使得羧酸中O-H键中共用电子对更偏向与氧,羧基中羟基极性更强,更易电离出氢离子,所以的酸性更强
(3)加成反应、消去反应
(4)
(5)
【知识点】有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;加成反应;消去反应
【解析】【解答】(1)A→B过程中生成另一种产物为,可以推测发生取代反应 ,X结构简式为,答案:;
(2)因为电负性F、都比较强,使得结构中电子偏向于卤原子,羧酸中O-H键中共用电子对更偏向与氧,羧基中羟基极性更强,更易电离出氢离子,又因为F> ,的酸性更强,答案:因为电负性F> ,使得羧酸中O-H键中共用电子对更偏向与氧,羧基中羟基极性更强,更易电离出氢离子,所以的酸性更强
(3),反应分别为:加成反应、消去反应;
(4)①含有两个苯环,在碱性条件下能发生水解,水解产物之一能与金属钠产生氢气,所以应该有碳氯键;
②分子中只含有3种不同化学环境的氢原子,分子结构高度对称;结构为:

(5)由目标产物分析须合成邻氯甲苯和邻氨苯甲酸,甲苯发生取代得到邻硝基甲苯,然后再将甲基氧化为羧基、硝基转变成氨基即可:
【分析】(1)取代反应的特点是交换原子或者基团;
(2)电负性越强,则羟基极性越强,酸性越强;
(3)碳碳双键的断裂形成单键为加成反应,单键转化为双键为消去反应;
(4)碱性条件下发生水解,为氯原子,且有3种等效氢,结合对称性判断;
(5)合成路线的设计,一般要结合已知条件或者已知合成路线去看,根据题干要求的物质,采用顺推或者逆推法进行相应的设计。
2023年高考真题变式分类汇编:消去反应
一、选择题
1.(2023·湖南)葡萄糖酸钙是一种重要的补钙剂,工业上以葡萄糖、碳酸钙为原料,在溴化钠溶液中采用间接电氧化反应制备葡萄糖酸钙,其阳极区反应过程如下:
下列说法错误的是
A.溴化钠起催化和导电作用
B.每生成葡萄糖酸钙,理论上电路中转移了电子
C.葡萄糖酸能通过分子内反应生成含有六元环状结构的产物
D.葡萄糖能发生氧化、还原、取代、加成和消去反应
【答案】B
【知识点】乙醇的化学性质;消去反应;电解池工作原理及应用;氧化还原反应的电子转移数目计算
【解析】【解答】A、阳极上Br-转化为Br2,Br2转化为HBrO,HBrO转化为Br-,因此NaBr起到催化剂作用;同时NaBr溶液提供了自由移动的离子,起导电作用,A不符合题意;
B、每生成1mol葡萄糖酸钙,需要消耗2mol葡萄糖分子,因此转移电子数为4mol,B符合题意;
C、羟基发生脱水成醚的反应,可生成个环状醚,C不符合题意;
D、葡萄糖中的醛基可发生氧化反应、还原反应、加成反应,羟基可发生取代反应和消去反应,D不符合题意;
故答案为:B
【分析】A、根据阳极上溴元素的转化分析;
B、每生成1mol葡萄糖酸钙,需消耗2mol葡萄糖分子,据此计算转移电子数;
C、羟基发生脱水反应,可形成环状醚结构;
D、根据葡萄糖结构中含有的羟基、醛基进行分析。
2.(2020·新课标II)吡啶( )是类似于苯的芳香化合物,2-乙烯基吡啶(VPy)是合成治疗矽肺病药物的原料,可由如下路线合成。下列叙述正确的是(  )
A.Mpy只有两种芳香同分异构体 B.Epy中所有原子共平面
C.Vpy是乙烯的同系物 D.反应②的反应类型是消去反应
【答案】D
【知识点】有机物的结构和性质;同分异构现象和同分异构体;同系物;消去反应
【解析】【解答】A.MPy有3种芳香同分异构体,分别为:甲基在N原子的间位C上、甲基在N原子的对位C上、氨基苯,A不符合题意;
B.EPy中有两个饱和C,以饱和C为中心的5个原子最多有3个原子共面,所以EPy中所有原子不可能都共面,B不符合题意;
C.VPy含有杂环 ,和乙烯结构不相似,故VPy不是乙烯的同系物,C不符合题意;
D.反应②为醇的消去反应,D符合题意。
故答案为:D
【分析】A.注意甲基的位置不同形成的同分异构体;
B.饱和C原子具有类似于四面体的结构,所有原子不可能共面;
C. 同系物是指结构相似、分子组成相差若干个“CH2”原子团的有机化合物 ;
D.有机化合物在适当的条件下,从一个分子脱去一个小分子(如水、卤化氢等分子),而生成不饱和(双键或三键)化合物的反应,叫做消去反应。
3.(2023·张家口模拟)羟基茜草素具有止血、化瘀、通经络等功效,其结构简式如图。下列关于羟基茜草素说法错误的是
A.能发生氧化反应和消去反应
B.分子中所有原子可能共平面
C.苯环上的氢原子被4个氯原子取代的结构有5种
D.1mol羟基茜草素最多能与8molH2发生加成反应
【答案】A
【知识点】有机物的结构和性质;取代反应;加成反应;消去反应
【解析】【解答】A.羟基茜草素不能发生消去反应,A项符合题意;
B.该分子中所有的碳原子都是sp2杂化,所有原子可能共平面,B项不符合题意;
C.苯环上有五个不同化学环境的H,苯环上的H原子被4个Cl原子取代和被1个Cl原子取代的结构数目相同,均为5种,C项不符合题意;
D.一定条件下,苯环和羰基均能和H2发生加成反应,所以1mol羟基茜草素最多能与8molH2发生加成反应,D项不符合题意。
故答案为:A。
【分析】A.根据官能团的性质判断;
B.依据苯、乙烯、甲醛是平面结构,乙炔是直线结构、甲烷是正四面体形结构且单键可以沿键轴方向旋转判断;
C.利用等效氢的数目判断;
D.根据官能团的性质判断。
4.(2022·余姚模拟)关于有机反应类型,下列判断错误的是
A.2CH3CHO + O2 2CH3COOH 氧化反应
B. 加成反应
C.CH3CH2Cl + NaOH CH2=CH2+ NaCl+H2O 消去反应
D. 取代反应
【答案】D
【知识点】化学基本反应类型;取代反应;加成反应;消去反应
【解析】【解答】A.2CH3CHO + O2 2CH3COOH,乙醛被氧气氧化成乙酸,属于氧化反应,故A不符合题意;
B.,苯与乙炔发生加成反应生成了苯乙烯,故B不符合题意;
C.CH3CH2Cl + NaOH CH2=CH2+ NaCl+H2O,生成了乙烯,属于消去反应,故C不符合题意;
D.,是把硝基还原成氨基,属于还原反应,故D符合题意;
故答案为:D。
【分析】A.“加氧去氢”属于氧化反应;
B.有机物与其他物质发生反应时,不饱和键中的一个断裂,在不饱和碳原子两端分别接上其它原子或原子团的反应是加成反应;
C.消去反应为有机物在一定条件下,从一个分子中脱去一个小分子,而生成含不饱和键化合物的反应;
D.在有机反应中,“加氢去氧”的反应为还原反应。
5.(2022·太原模拟)PBS是一种新型的全生物降解塑料,它是以丁二醇(C4H10O2)和丁二酸(C4H6O4)合成的聚酯加工而成,其结构如图所示。下列说法正确的是(  )
A.丁二醇和丁二酸均可以发生消去反应
B.PBS塑料和PE(聚乙烯)塑料均属于加聚反应的产物
C.若不考虑立体异构和两个羟基同时连在同一个碳原子上的结构,则丁二醇共有6种结构
D.1,4-丁二醇( ) 能被酸性KMnO4溶液氧化生成丁二酸,二者互为同系物
【答案】C
【知识点】高分子材料;同系物;消去反应;聚合反应
【解析】【解答】A.丁二醇中羟基连接的碳原子相邻的碳原子上含有氢原子,可以发生消去反应,但丁二酸不能发生消去反应,A项不符合题意;
B.乙烯发生加聚反应生成PE(聚乙烯),但丁二醇与丁二酸反应生成PBS塑料和水,发生缩聚反应,B项不符合题意;
C.若不考虑立体异构和两个羟基同时连在同一个碳原子上的结构,则丁二醇有 、 、 、 、 、 共有6种结构,C项符合题意;
D.丁二醇可以被酸性高锰酸钾溶液氧化生成丁二酸,但丁二醇含有羟基,而丁二酸含有羧基,二者结构不相似,不是同系物,D项不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A、丁二酸不能发生消去反应;
B、 PBS 产物中还有水,属于缩聚反应;
C、注意同分异构体的区别,特别是有不同官能团时;
D、一个含有羟基、一个含有羧基,不是同系物。
6.(2022·嘉兴模拟)化合物A的结构如图所示,下列说法错误的是(  )
A.环上的一氯代物有8种
B.1mol该物质最多可以和2mol NaOH反应
C.可与浓溴水发生取代反应,也可在NaOH的乙醇溶液中发生消去反应
D.该分子中有2个手性碳原子
【答案】C
【知识点】有机物中的官能团;有机物的结构和性质;取代反应;消去反应
【解析】【解答】A.该物质中苯环上有4种不同环境的氢原子,右边的环上有4种不同环境的氢原子,则环上的一氯代物有8种,故A不符合题意;
B.1mol该物质含有1mol酚羟基和1mol-CONH,最多可以和2mol NaOH反应,故B不符合题意;
C.醇发生消去反应需要用浓硫酸作催化剂,卤代烃的消去反应才是在NaOH醇溶液中发生,故C符合题意;
D.连接4个不同原子团的碳原子为手性碳原子,该分子中含有2个手性碳原子,如图所示(用“*”标记): ,故D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.一氯代物的种类取决于该有机物有几种不同环境的氢原子。
B.该有机物中含有的酚羟基和肽键能与NaOH反应,据此分析。
C.注意卤代烃的消去反应才是在NaOH醇溶液中发生。
D.手性碳原子是指连接4个不同原子或原子团的碳原子,据此分析。
7.(2022·嘉兴模拟)一种有机物脱羧反应机理如图所示:
下列说法错误的是(  )
A.E-NH2是脱羧反应的催化剂
B.该反应过程涉及加成、消去反应
C.E和F互为同分异构体
D.也可按照该反应机理生成
【答案】D
【知识点】催化剂;有机物的结构和性质;同分异构现象和同分异构体;加成反应;消去反应
【解析】【解答】A.根据反应机理图可知,E-NH2先参与反应,后面又生成,没有增加或减少,所以他是催化剂,A不符合题意;
B.A→B是加成反应,A分子的碳碳双键被加成,B→C是消去反应,B分子中的羟基被消去,生成碳氮双键和水,B不符合题意;
C.E和F的分子式相同,除去E基团,都是C3H6N,而且二者的结构不同,属于同分异构体,C不符合题意;
D.从C→E过程可以看到,碳碳双键是在羧基相连的碳原子上形成,连有氮原子的碳原子也形成碳碳双键,然后才能转化成含有碳氮双键的结构,而对于 ,只能形成,无法继续向下进行,所以不能按照该反应机理进行,D符合题意;
故答案为:D。
【分析】A.催化剂在反应前后的质量和性质不变,据此分析。
B.加成反应的特点是“多变一”;消去反应的特点是“一变多”,产物一般是含有双键的有机物和小分子(如水)。
C.可通过对比E、F的结构简式,结合同分异构体的特点进行分析。
D.根据该反应机理,只能形成,据此分析。
8.(2022·浙江模拟)关于化学反应类型,下列判断不正确的是(  )
A.(C6H10O5)n+3n(CH3CO)2O[(C6H7O2)(OOCCH3)3]n(纤维素醋酸纤维)+3nCH3COOH(缩聚反应)
B.+H2O(取代反应)
C.CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O(消去反应)
D.CH4+2Cl2C+4HCl(置换反应)
【答案】A
【知识点】取代反应;消去反应;聚合反应
【解析】【解答】A.缩合聚合反应,简称缩聚反应,是指由一种或多种单体相互缩合生成高分子的反应;(C6H10O5)n本来就是高分子化合物,A符合题意;
B.该反应是酯基水解生成羟基和羧基的反应,属于取代反应,B不符合题意;
C.该反应为羟基消去生成碳碳双键的反应,属于消去反应,C不符合题意;
D.该反应是一种单质和化合物生成另外一种单质和化合物的反应,属于置换反应;D不符合题意;
故答案为:A。
【分析】A.缩合聚合反应,简称缩聚反应,是指由一种或多种单体相互缩合生成高分子的反应;
B.该反应是内酯的水解反应,属于取代反应;
C.乙醇消去1个水分子,得到含不饱和键的乙烯,属于消去反应;
D.一种单质和一种化合物生成另一种单质和另一种化合物的反应,是取代反应。
9.(2021·嘉兴模拟)关于有机反应类型,下列判断错误的是(  )
A.(取代反应)
B.n +n+(2n-1)H2O(缩聚反应)
C.(消去反应)
D.+(加成反应)
【答案】C
【知识点】取代反应;加成反应;消去反应;缩聚反应
【解析】【解答】A.反应中,甲基上的H原子被Cl原子所取代,属于取代反应,A不符合题意;
B.乙二酸和乙二醇在一定条件下可发生缩聚反应生成,B不符合题意;
C.属于氧化反应,C符合题意;
D.+属于碳氧双键的加成反应,D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.根据有机物分子中的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应称为取代反应;
B.缩聚反应,是具有两个或两个以上官能团的单体,相互反应生成高分子化合物,同时产生有简单分子(如H2O、HX、醇等)的化学反应;
C.有机化合物在一定条件下,从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX、NH3等),而生成含不饱和键化合物的反应,叫做消去反应;
D.根据有机物分子中的双键或叁键发生断裂,加进(结合)其它原子或原子团的反应称为加成反应。
10.(2021·珠海模拟)吗替麦考酚酯主要用于预防同种异体的器官排斥反应,其结构简式如下图所示。下列说法正确的是(  )
A.有五种含氧官能团
B.可发生消去反应
C.可发生缩聚反应
D.1mol吗替麦考酚酯最多消耗3moINaOH
【答案】D
【知识点】有机物中的官能团;有机物的结构和性质;消去反应;缩聚反应
【解析】【解答】A.由题干有机物结构简式可知,其中含有的含氧官能团有醚基、酯基和酚羟基三种,A不符合题意;
B.由题干有机物结构简式可知,分子中不含醇羟基和碳卤键(或卤素原子),故不可发生消去反应,B不符合题意;
C.由题干有机物结构简式可知,分子中含有碳碳双键,故可以发生加聚反应,由于其中不含有两个羟基或一个羟基、一个羧基,故不可发生缩聚反应,C不符合题意;
D.由题干有机物结构简式可知,1mol吗替麦考酚酯分子中含有1mol酚羟基,消耗1molNaOH,2mol酯基,消耗2molNaOH,故最多消耗3molNaOH,D符合题意;
故答案为:D。
【分析】A.该分子中含有醚键、酯基、羟基、碳碳双键、氮原子;
B.酚羟基不能发生消去反应;
C.该分子中含有羟基,但不含羧基;
D.酚羟基、酯基水解生成的-COOH都能和NaOH以1:1反应。
11.(2021·绍兴模拟)以乙醇、过氧化氢、碘化钠和原料1制备联苯衍生物2的一种反应机理如图。下列说法错误的是(  )
A.反应过程的催化剂是
B.涉及的有机反应只有取代、消去、还原
C.化合物4和5互为同分异构体
D.反应过程中反应液可能保持不变
【答案】B
【知识点】催化剂;同分异构现象和同分异构体;取代反应;消去反应
【解析】【解答】A.由图可知,碘化钠开始加入,最终未被消耗,则在反应过程的催化剂是NaI,A项不符合题意;
B.该过程中化合物1转化为化合物3为取代反应,化合物3转化为化合物4为消去反应,化合物4、5互为同分异构体,化合物4、5之间的转化为异构化反应,化合物5转化为化合物2为取代反应,乙醇与HI发生取代反应生成C2H5I,B项符合题意;
C.化合物4和5的分子式相同,但结构不同,互为同分异构体,C项不符合题意;
D.反应过程中,生成的氢氧化钠和碘化氢均会被消耗,则反应液pH可能保持不变,D项不符合题意;
故答案为:B。
【分析】A.NaI先消耗后生成,为催化剂;
B.该过程涉及取代、消去、同分异构体的异构化等反应;
C.4和5互为同分异构体 ;
D.反应过程中,生成的氢氧化钠和碘化氢均会被消耗,对反应液pH不产生影响。
12.(2021·绍兴模拟)关于有机反应类型,下列判断错误的是(  )
A.(取代反应)
B.(消去反应)
C.(氧化反应)
D.(缩聚反应)
【答案】B
【知识点】取代反应;消去反应;缩聚反应
【解析】【解答】A. 和硝酸反应,苯环上的氢原子被硝基替代生成 和水,故为取代反应,A不符合题意;
B.消去反应是分子内消去小分子生成碳碳双键、碳碳三键等不饱和键的反应,则该反应不属于消去反应、属于取代反应 ,B符合题意;
C. 乙醇去氢得到乙醛、则为乙醇的氧化反应,C不符合题意;
D.缩聚反应是单体(小分子)之间发生反应、生成高分子化合物的同时又有小分子产物生成,则为缩聚反应,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】A.硝化反应属于取代反应;
B.醇的消去反应应生成不饱和键;
C.该反应为乙醇的催化氧化,属于氧化反应;
D. 由一种或多种单体相互缩合生成高分子的反应为缩聚反应。
13.(2021·石家庄模拟)利用苯基亚磺亚胺酸酰氯氧化醇制备醛、酮具有反应条件温和的优点,已知 和 均为烷烃基或氢原子,其反应历程如图所示。下列说法正确的是(  )
A.反应①为消去反应
B.反应③中存在极性键和非极性键断裂
C.若 为 ,则产物可能为碳酸
D.该历程的总反应为
【答案】D
【知识点】化学键;有机物的结构和性质;消去反应
【解析】【解答】A.①步反应中,虽然 结构变为 ,好像有双键出现,但整体分析第①步,两个有机物结构只是交换了氢原子与氯原子,未出现小分子结构脱出,所以不应属于消去反应,描述不符合题意,不符题意;
B.反应③中,有S=N双键断,S—O单键断,C—H单键断,故只有极性键断裂,没有非极性键断裂,描述不符合题意,不符题意;
C.若 为CH3OH,则R1、R2均为H原子,那么反应进程最后生成的 应为HCHO(甲醛),题目中未描述H原子会进一步被氧化的信息,所以描述不符合题意,不符题意;
D.对本题反应进程图像整体分析可得, 作为载体,在三步反应中不停的发生结构变化,分别与 和 反应生成 和 和HCl,但本身重新生成原有结构,故 在整个反应过程可以看作是催化剂,所以该反应历程总结为 是合理的,符合题意;
故答案为:D。
【分析】A.根据①的反应物和产物即可判断反应类型
B.根据③的断键和成键即可判断键的类型
C.根据题意判断反应的产物
D.根据起始反应物和最终的产物进行判断即可
14.(2021高二下·大庆月考)由苯酚制取 时,最简便的流程需要下列哪些反应,其正确的顺序是(  )
①取代;②加成;③氧化;④消去;⑤还原
A.①⑤④① B.②④②① C.⑤③②①④ D.①⑤④②
【答案】B
【知识点】有机物的合成;乙烯的化学性质;卤代烃简介;苯酚的性质及用途;加成反应;消去反应;水解反应
【解析】【解答】用逆合成分析法,可以推知,要得到 ,可通过 在氢氧化钠溶液中水解,要得到 ,可通过 与溴水反应,把苯酚与氢气在催化剂作用下发生加成反应得到环己醇,环己醇在浓硫酸、加热下发生消去反应即可得到 ,故由苯酚制取 最简便的流程为:苯酚→环己醇→环己烯→ → ,其正确的顺序是②加成;④消去;②加成;①取代;B符合题意;
故答案为:B。
【分析】用逆合成分析法,可以推知,要得到 ,可通过 在氢氧化钠溶液中水解,要得到 ,可通过 与溴水反应,而可由环己醇发生消去反应得到。据此设计合成路线。
15.(2020·西安模拟)己烷雌酚的一种合成路线如下:
下列叙述正确的是(  )
A.在NaOH水溶液中加热,化合物X可发生消去反应
B.在一定条件,化合物Y可与HCHO发生缩聚反应
C.用FeCl3溶液不可鉴别化合物X和Y
D.化合物Y中不含有手性碳原子
【答案】B
【知识点】苯酚的化学性质;消去反应;水解反应;缩聚反应
【解析】【解答】A.X含有溴原子,在氢氧化钠的水溶液条件下加热发生的是取代反应(水解反应),在氢氧化钠的醇溶液条件下,加热,发生的是消去反应,故A不符合题意;
B.由于酚羟基的影响使苯环邻位和对位上的氢变得活泼,Y含有酚羟基,能够和醛基(甲醛)发生缩聚反应,故B符合题意;
C.酚类物质遇氯化铁溶液显紫色,X中不含酚羟基,Y中含有酚羟基,可以用FeCl3区分,故C不符合题意;
D.手性碳原子指连有四个不同的原子或原子团的饱和碳原子,Y中两个与苯环直接相连的碳原子连有4个不同的原子或原子团,此碳原子是手性碳原子,故D不符合题意;
故答案为B。
【分析】A、卤代烃的消去需要在氢氧化钠的醇溶液中
B、酚羟基邻位有位置可以与醛基发生缩聚反应
C、三价铁离子是检验酚羟基的,只有Y有
D、中间连接两个苯环的两个碳原子是手性碳原子
16.(2019·普陀模拟)对 认识正确的是(  )
A.名称为3-甲基丁烷
B.所有碳原子在同一平面上
C.难溶于水
D.不能发生分解、加成、消去反应
【答案】C
【知识点】有机化合物中碳的成键特征;有机化合物的命名;加成反应;消去反应
【解析】【解答】A、名称为2-甲基丁烷,故A不符合题意;
B. 与饱和碳原子相连的4个原子构成四面体,因此所有碳原子不可能在同一平面上,故B不符合题意;
C. 烷烃难溶于水,故C符合题意;
D. 该烷烃能发生分解反应,故D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.甲基位于第二碳原子上;
B.连接在饱和碳原子上的碳原子一定不在同一平面上;
C.大多有机物难溶于水;
D.碳原子较多的烷烃能发生分解生成碳原子数较少的烃。
17.(2017·普陀模拟)分子式为CnH2n+1Cl( n>l)的卤代烃不能发生消去反应,n的最小值是(  )
A.3 B.4 C.5 D.6
【答案】C
【知识点】消去反应
【解析】【解答】分子式为CnH2n+1X(n>1)的卤代烃不能发生消去反应,则卤素原子连接的C原子上没有H原子,至少连接3个甲基,故含有C原子数至少的结构为(CH3)3CCH2X,至少含有5个C原子,
故答案为:C。
【分析】消除反应又称脱去反应或是消去反应,是指一种有机化合物分子和其他物质反应,失去部分原子或官能基(称为离去基)的有机反应。消除反应发生后,生成反应的分子会产生多键,为不饱和有机化合物。消除反应可使反应物分子失去两个基团(见基)或原子,从而提高其不饱和度。
18.(2015·临沂模拟)化学与生活息息相关.下列说法正确的是(  )
A.纳米碳酸钙材料能够产生丁达尔效应
B.NOx、SO2、PM2.5颗粒都会导致酸雨
C.纯碱可用于制造玻璃,也可用于除去物品表面的油污
D.糖类、油脂、蛋白质均能发生水解反应
【答案】C
【知识点】常见的生活环境的污染及治理;钠的重要化合物;消去反应;胶体的性质和应用
【解析】【解答】解:A.纳米碳酸钙是纯净物,分散系是混合物,故A错误;
B.酸雨是指溶液pH小于5.6的雨水,正常雨水的pH约为5.6,二氧化硫、氮氧化物等物质是形成酸雨的重要物质,二氧化碳排放过多会引起温室效应,不是形成酸雨的气体,PM2.5是造成灰霾天气的“元凶”之一,所以PM2.5颗粒都不会导致酸雨,故B错误;
C.纯碱水解呈碱性,可用于除油污,玻璃的原料有二氧化硅、碳酸钠等,故C正确;
D.糖类中单糖如葡萄糖不能发生水解,故D错误.
故选C.
【分析】A.一种或几种物质分散在另一种物质中所形成的体系称为分散系;
B.PM2.5是造成灰霾天气的“元凶”之一,与酸雨无关;
C.纯碱水解呈碱性,可用于除油污,结合玻璃的成分判断;
D.单糖在催化剂的作用下不能发生水解反应.
二、多选题
19.(2022高二下·东营期末)某药物中间体合成路线中的一步反应如下:
下列说法错误的是(  )
A.该反应为加成反应
B.X、Y分子中含有的手性碳原子个数相同
C.X的同分异构体可能含苯环
D.Y既能发生消去反应又能发生取代反应
【答案】B,C
【知识点】有机物的结构和性质;同分异构现象和同分异构体;取代反应;消去反应
【解析】【解答】A.该反应中,X中的碳氧双键断裂,生成碳氧单键,碳原子和氧原子上连接了新的原子或原子团,则该反应是加成反应,A不符合题意;
B.X分子中含有1个手性碳原子(连有-COOCH3的碳原子),Y分子中含有2个手性碳原子(分别是连有-COOCH3的碳原子和连有-OH的碳原子),即X、Y分子中含有的手性碳原子个数不同,B符合题意;
C.X的不饱和度为3,苯的不饱和度为4,则X的同分异构体不可能含苯环,C符合题意;
D.Y含有羟基,可以发生消去反应;含有羟基和酯基,可以发生取代反应;D不符合题意;
故答案为:BC。
【分析】A.该反应中碳氧双键被加成;
B.手性碳是指连有四个不同原子团的碳原子,X中含有1个手性碳原子,Y中含有2个手性碳原子;
C.X的不饱和度为3,苯的不饱和度为4;
D.Y含有羟基和酯基,具有醇和酯的性质。
20.(2018高二下·南昌期末)乙烯醚是一种麻醉剂,其合成路线如下,有关说法正确的是()
A.X可能为Br2
B.X可能为HO-Cl
C.乙烯醚易溶于水
D.①②③反应类型依次为加成、取代和消去
【答案】B,D
【知识点】有机物的推断;有机物的结构和性质;取代反应;加成反应;消去反应
【解析】【解答】乙烯醚在水中的溶解度极小;根据A和浓硫酸反应生成B,A中一定含有羟基,B和氢氧化钠的醇溶液反应生成碳碳双键,B中一定含有卤素原子,所以X不可能为Br2,X可能为HO-Cl ;综合 ,①②③反应类型依次为加成、取代和消去。
【分析】加成反应是不饱和化合物类的一种特征反应。加成反应是反应物分子中以重键结合的或共轭不饱和体系末端的两个原子,在反应中分别与由试剂提供的基团或原子以σ键相结合,得到一种饱和的或比较饱和的加成产物。这个加成产物可以是稳定的;也可以是不稳定的中间体,随即发生进一步变化而形成稳定产物;
取代反应是指化合物或有机物分子中任何一个原子或原子团被试剂中同类型的其它原子或原子团所替代的反应,用通式表示为:R-L(反应基质)+A-B(进攻试剂)→R-A(取代产物)+L-B(离去基团)属于化学反应的一类;
消除反应又称脱去反应或是消去反应,是指一种有机化合物分子和其他物质反应,失去部分原子或官能基(称为离去基)的有机反应。消除反应发生后,生成反应的分子会产生多键,为不饱和有机化合物。消除反应可使反应物分子失去两个基团(见基)或原子,从而提高其不饱和度。
三、非选择题
21.(2023·湖北)碳骨架的构建是有机合成的重要任务之一。某同学从基础化工原料乙烯出发,针对二酮H设计了如下合成路线:
回答下列问题:
(1)由A→B的反应中,乙烯的碳碳   键断裂(填“π”或“σ”)。
(2)D的同分异构体中,与其具有相同官能团的有   种(不考虑对映异构),其中核磁共振氢谱有三组峰,峰面积之比为的结构简式为   。
(3)E与足量酸性溶液反应生成的有机物的名称为   、   。
(4)G的结构简式为   。
(5)已知: ,H在碱性溶液中易发生分子内缩合从而构建双环结构,主要产物为I()和另一种α,β-不饱和酮J,J的结构简式为   。若经此路线由H合成I,存在的问题有   (填标号)。
a.原子利用率低 b.产物难以分离 c.反应条件苛刻 d.严重污染环境
【答案】(1)π
(2)7;
(3)乙酸;丙酮
(4)
(5);ab
【知识点】有机物的合成;有机物的结构和性质;同分异构现象和同分异构体;加成反应;消去反应
【解析】【解答】1)A为CH2=CH2,与HBr发生加成反应生成B(CH3CH2Br),乙烯的π键断裂;
(2)D为,分子式为C5H11-OH,-C5H11为戊基,有8种,去掉本身,同分异构体有7种;其中核磁共振氢谱有三组峰,峰面积之比为9:2:1的结构简式为;
(3)E为;酸性高锰酸钾可以将双键氧化断开,生成和;分别为乙酸和丙酮
(4)由分析可知,G为;
(5)根据题目中的反应特征可知,H在碱性溶液中易发生分子内缩合从而构建双环结构,主要产物为和,经此路线由H合成I,会同时产生两种同分异构体,导致原子利用率低,产物难以分离等问题,故选择:ab;
【分析】1.解题思路 :原题→审题、综合分析,隐含条件明显条件→找出解题突破口 (结构、反应、性质、现象特征), 顺推可逆推→ 结论←检验 。2.解题关键: ⑴根据有机物的物理性质,有机物特定的反应条件寻找突破口。 ⑵根据有机物之间的相互衍变系寻找突破口。 ⑶根据有机物结构上的变化,及某些特征现象上寻找突破口。 ⑷根据某些特定量的变化寻找突破口。
22.(2023·全国甲卷)阿佐塞米(化合物L)是一种可用于治疗心脏、肝脏和肾脏病引起的水肿的药物。L的一种合成路线如下(部分试剂和条件略去)。
已知:R-COOHR-COClR-CONH2
回答下列问题:
(1)A的化学名称是   。
(2)由A生成B的化学方程式为   。
(3)反应条件D应选择   (填标号)。
a.HNO3/H2SO4 b.Fe/HCl c.NaOH/C2H5OH d.AgNO3/NH3
(4)F中含氧官能团的名称是   。
(5)H生成I的反应类型为   。
(6)化合物J的结构简式为   。
(7)具有相同官能团的B的芳香同分异构体还有   种(不考虑立体异构,填标号)。
a.10 b.12 c.14 d.16
其中,核磁共振氢谱显示4组峰,且峰面积比为2:2:1:1的同分异构体结构简式为   。
【答案】(1)邻硝基甲苯(2-硝基甲苯)
(2) +Cl2 +HCl
(3)b
(4)羧基
(5)消去反应
(6)
(7)d;
【知识点】有机物中的官能团;有机化合物的命名;有机物的合成;有机物的结构和性质;消去反应
【解析】【解答】(1)有机物A的结构式为,该有机物的化学名称为邻硝基甲苯(2-硝基甲苯);
(2)有机物A发生反应生成有机物B为取代反应,在甲基对位取代生成一个氯原子,反应的化学方程式为:
(3)反应D为将硝基还原生成氨基,为还原反应,所以条件为b.Fe/HCl ;
(4)有机物F中的含氧官能团为-COOH,名称为羧基;
(5)有机物H反应生成有机物I的反应作用在有机物H的酰胺处,该处于POCl3发生消去反应脱水得到氰基,故答案为消去反应;
(6)根据K结构,氨基取代F原子,所以I结构为
(7) 具有相同官能团的B的芳香 化合物,说明含有有-Cl、-NO2两种官能团;则有以下16中结构:
其中甲基、氯原子、硝基在苯环上排列组合一共有9中;分别为:,,,,,,
,,,,此外还有,
,,,,
一共16中;满足 核磁共振氢谱显示4组峰,且峰面积比为2:2:1:1 ,说明含有4中氢原子,为。
【分析】有机推断题的突破口:1.解题思路 :原题→审题、综合分析,隐含条件明显条件→找出解题突破口 (结构、反应、性质、现象特征), 顺推可逆推→ 结论←检验 。2.解题关键: ⑴根据有机物的物理性质,有机物特定的反应条件寻找突破口。 ⑵根据有机物之间的相互衍变系寻找突破口。 ⑶根据有机物结构上的变化,及某些特征现象上寻找突破口。 ⑷根据某些特定量的变化寻找突破口。
23.(2022·浙江6月选考)某研究小组按下列路线合成药物氯氮平。

已知:① ;

请回答:
(1)下列说法不正确的是____。
A.硝化反应的试剂可用浓硝酸和浓硫酸
B.化合物A中的含氧官能团是硝基和羧基
C.化合物B具有两性
D.从的反应推测,化合物D中硝基间位氯原子比邻位的活泼
(2)化合物C的结构简式是   ;氯氮平的分子式是   ;化合物H成环得氯氮平的过程中涉及两步反应,其反应类型依次为   。
(3)写出的化学方程式   。
(4)设计以和为原料合成的路线(用流程图表示,无机试剂任选)   。
(5)写出同时符合下列条件的化合物F的同分异构体的结构简式   。
①谱和谱检测表明:分子中共有3种不同化学环境的氢原子,有键。
②分子中含一个环,其成环原子数。
【答案】(1)D
(2) ;;加成反应、消去友应
(3) + → +CH3OH
(4);
(5)
【知识点】有机物中的官能团;有机物的推断;有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;加成反应;消去反应
【解析】【解答】(1)A.苯环发生硝化反应时需要浓硫酸作催化剂、浓硝酸作反应物,A符合题意;
B.由分析可知化合物A是 ,其中的含氧官能团是硝基和羧基,B符合题意;
C.由分析可知化合物B为 ,含有羧基和氨基,故化合物B具有两性,C符合题意;
D.从C→E的反应推测,化合物D中硝基邻位氯原子比间位的活泼,D不符合题意;
故答案为:D;
(2)由分析可知化合物C的结构简式为 ;根据氯氮平的结构简式可知其分子式为:C18H19ClN4;对比H和氯氮平的结构简式可知,H→氯氮平经历的反应是先发生加成反应,后发生消去反应;
(3)由分析可知,E为,G为,E和F反应生成G,则E→G的方程式为: + → +CH3OH;
(4)乙烯首先氧化得到环氧乙烷 ,乙烯和HCl加成生成CH3CH2Cl,之后NH3和 反应生成 ,再和 反应生成 ,结合信息②和CH3CH2Cl反应得到 ,具体流程为: ; CH3CH2Cl,NH3 ;
(5)化合物F含有1个环,则其不饱和度为1,其同分异构体,有3种等效氢,含有N-H键,且分子中含有含一个环,其成环原子数≥4 ,则这样的结构有 , , , 。
【分析】G与氢气发生还原反应得到H,根据H的结构简式和G的分子式可知,G为,E与F反应得到G,则E为,C与D反应生成E,则C为,B与甲醇发生酯化反应生成C,则B为,A被还原生成B,则A为。
24.(2014·海南)卤代烃在生产生活中具有广泛的应用,回答下列问题:
(1)多卤代甲烷常作为有机溶剂,其中分子结构为正四面体的是   .工业上分离这些多氯代甲烷的方法是   .
(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一种麻醉剂,写出其所有同分异构体的结构简式   (不考虑立体异构).
(3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料.工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下:
反应①的化学方程式为   ,反应类型为   ;反应②的反应类型为   .
【答案】(1)四氯化碳;分馏
(2)CHFClCF2Br、CHFBrCF2Cl、CFClBrCHF2
(3)H2C=CH2+Cl2→CH2ClCH2Cl;加成反应;消去反应
【知识点】有机物的合成;物质的分离与提纯;加成反应;消去反应
【解析】【解答】解:(1)分子结构为正四面体的为四氯化碳,工业上分离这些多氯代甲烷,根据物质的沸点不同,常用分馏的方法分离,故答案为:四氯化碳;分馏;(2)CF3CHClBr对应的同分异构体中,可根据卤素原子的位置不同判断,如F不在同一个C原子上,存在的同分异构体有CHFClCF2Br、CHFBrCF2Cl、CFClBrCHF2三种,故答案为:CHFClCF2Br、CHFBrCF2Cl、CFClBrCHF2;(3)乙烯与氯气发生加成反应生成1,2﹣二氯乙烷,反应的方程式为H2C=CH2+Cl2→CH2ClCH2Cl,加热480~530℃生成氯乙烯,发生消去反应,故答案为:H2C=CH2+Cl2→CH2ClCH2Cl;加成反应;消去反应.
【分析】(1)分子结构为正四面体的为四氯化碳;常用分馏的方法分离;(2)CF3CHClBr对应的同分异构体中,可根据卤素原子的位置不同判断;(3)乙烯与氯气发生加成反应生成1,2﹣二氯乙烷,加热480~530℃生成氯乙烯,然后发生加聚反应可生成聚氯乙烯.
25.(2023·广东模拟)化合物H是一种抗过敏药物,其合成路线如图:
已知:R1-CH=CH2+CH2=CH-R2R1-CH=CH-R2+CH2=CH2。回答下列问题:
(1)C中含氧官能团的名称为   。
(2)⑥的反应类型为   。
(3)下列有关说法正确的是   (填标号)。
a.A的名称为丙烯 b.反应③的原子利用率为100%
c.F能发生氧化反应、取代反应和加成反应 d.G易溶于水
(4)已知②为取代反应,则②的化学方程式为   。
(5)写出E的结构简式,并用*标出其中的手性碳原子:   。
(6)芳香族化合物M与H互为同分异构体,写出一种满足下列条件的H的结构简式:   (任写一种)。
i.苯环上有三个取代基;
ii.能与FeCl3溶液发生显色反应;
iii.核磁共振氢谱确定分子中有12个化学环境相同的氢原子。
(7)参照上述合成路线,设计以和为原料合成的路线(无机试剂任选):   。
【答案】(1)酯基、酮羰基
(2)消去反应
(3)ac
(4)CH2=CHCH2Br++HBr
(5)
(6)、
(7)CH3CHOHCH3+HBrCH3CHBrCH3,+ CH3CHBrCH3
【知识点】有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;消去反应
【解析】【解答】(1)由C结构可知,C中含氧官能团的名称为酯基、酮羰基;
(2)由流程可知,⑥为G中碘原子发生消去转化为碳碳双键得到H,为消去反应;
(3)a.由结构可知,A的名称为丙烯,a正确;
b.反应③生成E过程中碳环中碳原子数减小,故原子利用率小于100%,b不正确;
c.F为有机物能燃烧,发生氧化反应;分子中含有羰基,能发生加成反应;分子中含有酯基且碳链上有氢,能发生取代反应;c正确;
d.G中含有酯基憎水基团,不易溶于水,d不正确;
故答案为:ac;
(4)B中溴和C发生取代反应生成D,方程式为:CH2=CHCH2Br++HBr;
(5)手性碳原子是连有四个不同基团的碳原子;E结构及手性碳原子如图:
(6)H含有12个碳、3个氧、不饱和度为4;芳香族化合物M与H互为同分异构体,满足下列条件:
i.苯环上有三个取代基;ii.能与FeCl3溶液发生显色反应,含有酚羟基;iii.核磁共振氢谱确定分子中有12个化学环境相同的氢原子,则具有较好的对称性;
除去酚羟基-OH外还含有2个取代基,除苯环外还含有6碳,要求分子中有12个化学环境相同的氢原子,则应该具有4个相同的甲基;故应该有两个相同的取代基处于酚羟基的对称位置;故为、;
(7)首先羟基氧化为羰基得到;CH3CHOHCH3和HBr发生取代反应将羟基转化为溴原子得到CH3CHBrCH3,CH3CHBrCH3和发生B生成C的反应得到产物;故流程为:CH3CHOHCH3+HBrCH3CHBrCH3,+ CH3CHBrCH3。
【分析】(1)C中含有酯基和碳基;
(2)反应过程中,G失去了碘原子和氢原子,单键形成双键;
(3)A为丙烯;
B、该反应中碳原子个数减少;
C、F含有碳基,可以发生加成反应,含有酯基,可以发生取代反应,有机物可以燃烧,可以发生氧化反应;
D、酯基不溶于水;
(4)溴原子取代了碳基邻碳上的氢原子;
(5)手性碳原子指的是一个碳原子周围连接四个完全不相同的结构;
(6)可以和氯化铁显色,即含有酚羟基,根据核磁共振氢谱,可以确定等效氢的种类;
(7)合成路线的设计,一般要结合已知条件或者已知合成路线去看,根据题干要求的物质,采用顺推或者逆推法进行相应的设计。
26.(2023·兰州模拟)抗肿瘤药物博舒替尼(J)的一种合成路线如下:
已知:
请回答:
(1)A中官能团的名称为   。
(2)反应②的化学方程式是    。
(3)E→F的反应可以看作两步反应发生,这两步反应的类型依次为加成反应、   ,中间体的结构简式为   。
(4)反应⑥的化学方程式为   。
(5)H的结构简式为   。
(6)I的分子式为   。
(7)K是A的同分异构体,满足下列条件的K的结构有   种 (不考虑立体异构)。
a.分子结构中含有苯环,不含有甲基
B.苯环上只有两个取代基
C.1molK分别能与3molNa、2molNaOH、1molNaHCO3反应
【答案】(1)酚羟基、醚键、酯基
(2) +HNO3(浓) +H2O
(3)消去反应;
(4)
(5)
(6)C21H18N3O3Cl3
(7)9
【知识点】同分异构现象和同分异构体;消去反应;结构简式
【解析】【解答】(1)A为 ,A中官能团的名称为酚羟基、酯基和醚键。
(2)B发生硝化反应生成C,化学方程式为+HNO3(浓)+H2O
(3)E为 ,E发生加成反应生成中间体 , 再发生消去反应生成F。
(4)F与POCl3反应生成G,G为 ,则反应⑥的化学方程式为 。
(5)G为,I为 ,根据G和I的结构简式,结合H的分子式可知,H的结构简式为 。
(6)I的结构简式为 ,其分子式为C21H18N3O3Cl3。
(7)A的结构简式为 ,K是A的同分异构体,分子中存在苯环,不含有甲基,苯环上有两个取代基,1molK分别能与3molNa、2molNaOH、1molNaHCO3反应,说明1分子K中存在2个羟基,其中1个为酚羟基,1个羧基,苯环上的两个取代基可以为-OH和 、-OH和 、-OH和 ,每一种情况两个取代基都有邻、间、对3种位置结构,则共有9种满足条件的同分异构体。
【分析】(1)结合后续流程可以知道A的结构简式为,含有羟基、醚键、酯基;
(2)反应为硝化反应,硝酸提供硝基,取代苯环上的氢原子;
(3)结合前后分析,可以知道中间体为;
(4)氯原子取代了酚羟基的位置,羟基结合磷原子和氢原子形成磷酸;
(5)结合后续流程可以知道H的结构简式为 ;
(6)I为,结合C、H、O、N的原子总数判断分子式;
(7)可以和钠反应,可能为羧基、酚羟基、醇羟基,可以和氢氧化钠反应,可能为羧基或酚羟基,可以和碳酸氢钠反应,为羧基。
27.(2022·内江模拟)两位科学家因发展了不对称有机催化而获得2021年诺贝尔化学奖,利用有机值化可以合成不对称分子,在药物合成方面有着重要的就用。由氯乙烷合成不对称分子J()的路线如下:
已知:CH3CH=CHCHO
(1)C的化学名称为   。
(2)由B生成C的反应条件是   。
(3)由D、C生成E的化学方程式为   。
(4)由E生成F的反应类型是   。
(5)J中官能团的名称为    ,用*标出J中的手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子):   。
(6)化合物E的酯类同分异构体中,2个氯在苯环的邻位且苯环上只有3个取代基的有   种。
(7)手性分子是合成增塑剂、表面活性剂等的原料,设计以乙醇和为原料制备该有机物的合成路线(无机试剂任选)。   
【答案】(1)乙醛
(2)Cu和加热
(3)CH3CHO+
(4)消去反应
(5)羟基、酯基、溴原子;
(6)8
(7)
【知识点】有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;消去反应
【解析】【解答】A的分子式为C2H5Cl,其结构简式为CH3CH2Cl,B的分子式为C2H6O,AB为卤代烃的水解反应,则B的结构简式为CH3CH2OH,由知,C、D均为醛类,根据E的结构可推出C为CH3CHO,D为,由 CH3CH=CHCHO可推出F的结构简式为,F与银氨溶液在加热条件下发生氧化反应,之后再与H+反应,生成G为,G与氢氧化钠水溶液在加热的条件下发生水解反应生成H,H与乙醇在浓硫酸和加热条件下发生酯化反应生成I,最后I与溴化氢发生加成反应生成J。
(1)据分析知,C为CH3CHO,其化学名称为乙醛;故答案为:乙醛;
(2)由B生成C发生的是乙醇催化氧化为乙醛,反应条件为Cu和加热;故答案为:Cu和加热;
(3)据分析知,C为CH3CHO,D为,由D、C生成E的化学方程式为CH3CHO+;故答案为:CH3CHO+;
(4)据分析知,E为,F为由E生成F的反应类型是消去反应;故答案为:消去反应;
(5)J为,其官能团的名称为羟基、酯基、溴原子;连有4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,符合条件的如图故答案为:羟基、酯基、溴原子;;
(6)E为,E的酯类同分异构体中,2个氯在苯环的邻位且苯环上只有3个取代基,2个-Cl取代基,第3个取代基可以为-CH2CH2OOCH或-CH(CH3)OOCH或-CH2OOCCH3或-OOCCH2CH3,第3个取代基可以插在苯环上有2种情况,故总共有8种;分别为、、、、、、、;故答案为:8;
(7)根据已有知识和相关信息知,与氢氧化钠溶液在加热条件下发生水解反应生成,在催化剂和加热条件下发生催化氧化反应生成,CH3CH2OH在Cu作催化剂和加热条件下发生催化氧化CH3CHO,CH3CHO与在OH-条件下发生反应生成,合成路线为,故答案为:。
【分析】(1)C为乙醛;
(2)B转化为C的过程为醇的催化氧化,条件是铜或者银为催化剂且加热;
(3)D、C反应生成E的方程式可以结合已知条件判断;
(4)E转化为F为脱水的过程,为卤族原子的消去反应;
(5)手性碳原子指的是一个碳原子周围连接四个完全不相同的结构;
(6)结合碳链异构、位置异构和官能团异构判断;
(7)合成路线的设计,一般要结合已知条件或者已知合成路线去看,根据题干要求的物质,采用顺推或者逆推法进行相应的设计。
28.(2022高三下·蚌埠模拟)化合物H可用以下路线合成:
已知:
请回答下列问题:
(1)标准状况下11.2L烃A在氧气中充分燃烧可以生成88gCO2和45gH2O,且A分子结构中有3个甲基,则A的结构简式为   ;
(2)B和C均为一氯代烃,D的名称(系统命名)为   ;
(3)在催化剂存在下1molF与2molH2反应,生成3—苯基—1—丙醇。F的结构简式是   ;
(4)反应①的反应类型是   ;
(5)反应②的化学方程式为   ;
(6)写出所有与G具有相同官能团的芳香类同分异构体的结构简式   。
【答案】(1)CH3CH(CH3)CH3
(2)2—甲基丙烯
(3)
(4)消去反应
(5)
(6)
【知识点】同分异构现象和同分异构体;消去反应;结构简式
【解析】【解答】(1)88gCO2为2mol,45gH2O为2.5mol,标准状况下11.2L气体物质的量为0.5mol,所以烃A中含碳原子为4,H原子数为10,则化学式为C4H10,因为A分子结构中有3个甲基,则A的结构简式为:CH3CH(CH3)CH3;
(2)C4H10存在正丁烷和异丁烷两种,但从框图上看,A与Cl2光照取代时有两种产物,且在NaOH醇溶液作用下的产物只有一种,则A只能是异丁烷,先取代再消去生成的D名称为:2—甲基丙烯;
(3)F可以与Cu(OH)2反应,故应为醛基,与H2之间为1:2加成,则应含有碳碳双键.从生成的产物3-苯基-1-丙醇分析,F的结构简式为;
(4)反应①为卤代烃在醇溶液中的消去反应,故答案为消去反应;
(5)F被新制的Cu(OH)2氧化成羧酸G为,D至E为信息相同的条件,则类比可不难得出E的结构为,E与G在浓硫酸作用下可以发生酯化反应,反应方程式为:

(6)G中含有官能团有碳碳双键和羧基,可以将官能团作相应的位置变换而得出其芳香类的同分异构体为、、、。
【分析】(1)结合烃的通式和燃烧方程式判断其分子式,结合结构特点判断结构简式;
(2)含有官能团时以官能团所在的最长碳链为主链,距离官能团最近一端编号;
(3)结合题干给出的已知信息以及化学方程式,可以知道F为 ;
(4)反应 ① 为卤代烃的消去反应;
(5)发生酯化反应,酸脱羟基醇脱氢,该反应为可逆反应,条件是浓硫酸加热;
(6)G的同分异构体要结合碳链异构、位置异构和官能团异构进行判断。
29.(2022·松江模拟)有机化合物A是一种醇。用A和对甲基苯酚为原料合成I的一种路线如下:
已知:①R-CH=CH2R-CH2CH2OH

完成下列填空:
(1)A→B的反应条件是   。F的结构简式为   。
(2)A→B的反应类型为   。I中存在的含氧官能团的名称是   。
(3)写出图中反应(2)的化学方程式   
(4)I的同系物J比I相对分子质量小28,写出能同时满足以下条件的J的2种同分异构体的结构简式   、   。
①苯环上只有两种不同环境的氢原子;
②既含-CHO,又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2。
(5)以为原料(无机试剂任选),设计制备苯乙酸()的合成路线   。
(合成路线的表示方式为:甲乙……目标产物)
【答案】(1)浓硫酸,加热;
(2)消去反应;酯基、醛基
(3)+2Cl2+2HCl
(4);
(5)
【知识点】有机物中的官能团;有机物的推断;有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;消去反应
【解析】【解答】
(2)据第(1)小问分析,A→B的反应类型为消去反应;I中存在的含氧官能团的名称是酯基、醛基。
(3)据分析,图中反应(2)是苯环支链甲基被Cl原子取代,化学方程式:+2Cl2+2HCl。
(4)根据同系物的定义,J与I具有相似的结构,相对分子质量小28,则少了2个“CH2”基团,同时苯环上只有两种不同环境的氢原子,即苯环上有两个不相同的基团在对位上;既含-CHO,又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2,即含有羧基,则同分异构体的结构简式:、。
(5)消去HCl生成苯乙烯,利用已知信息①,将碳碳双键断开加入-OH,最后氧化羟基得到羧基即得到目标产物苯乙酸,故设计合成路线如下:。
【分析】A的分子式C4H10O,是一种醇,其不饱和度为0,是丁醇;从I的结构逆推可得,D是2-甲基丙酸,则C是2-甲基丙醛,结合已知①,和B的分子式C4H8,推知B是2-甲基丙烯,则A的结构是;由I的结构逆推,F是 ,结合已知②,逆推可知被Cl二取代得到E(),E中的Cl在NaOH水溶液中被-OH取代后酸化得到,同个碳原子上的两个-OH脱水生成醛基,得到F。
(1)据分析,A→B是消去H2O生成2-甲基丙烯,反应条件是浓硫酸,加热;F的结构简式为。
30.(2021·西宁模拟)化合物K是一种有机光电材料的中间体。实验室由芳香化合物A制备K的一种合成路线如下:
已知:①在一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基。
②RCHO+CH3CHORCH=CHCHO+H2O

回答下列问题:
(1)B的分子式为   ;E中官能团的名称为   
(2)D→E第一步的化学反应方程式为   。
(3)F→G第一步的反应类型为   。
(4)J的结构简式为   。
(5)芳香化合物X是E的同分异构体,X具有以下特点:①只有一个环状结构;②具有两个相同的官能团;③能发生银镜反应,X共有   种(不考虑立体异构)。其中核磁共振氢谱有四种不同化学环境的氢,且峰面积之比为3:2:2:1,写出2种符合要求的X的结构简式   。
(6)根据上述路线中的相关知识,以乙醇为原料设计合成1-丁醇,写出合成路线(要求:反应不超过三步,其它无机试剂任选)   。
【答案】(1)C7H6Cl2;羧基、碳碳双键
(2)
(3)消去反应
(4)
(5)10;、
(6)CH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CH2OH
【知识点】有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;消去反应
【解析】【解答】由分子式可知A为甲苯(),由条件可知A中甲基上的2个-H被-Cl取代得到B, B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应,两个-Cl被两个-OH取代,然后脱水形成C();结合信息②给出的反应类型推出D为,从D→E分为两步,第一步先加入新制氢氧化铜悬浊液并加热,生成,再酸化,生成E,E为;加入溴的四氯化碳溶液,E和溴发生加成反应得到F,F为,在加入氢氧化钾、乙醇溶液并加热,发生消去反应,再酸化得到G为,加入乙醇、浓硫酸,在加热条件下发生酯化反应得到H,H为,结合反应③给出的反应类型以及K的结构简式推断J为。
(1)A中甲基上的2个H被2个Cl取代,B的分子式为C7H6Cl2;E为,含有官能团羧基、碳碳双键;
(2)据分析,D为,含有醛基官能团,第一步先加入新制氢氧化铜悬浊液并加热,方程式为;
(3)据分析,F为,在加入氢氧化钾、乙醇溶液并加热,先发生消去反应,后酸化得到G为,因此第一步发生反应类型为消去反应;
(4)据分析,G加入乙醇、浓硫酸,在加热条件下发生酯化反应得到H,H为,结合反应③给出的反应类型以及K的结构简式推断J为;
(5)E为,除苯环外不饱和度为2,其同分异构体满足:
①只有一个环状结构;②具有两个相同的官能团;③能发生银镜反应,则符合条件的结构含有一个苯环,有两个醛基,其可能存在的结构共有10种,取代基为-CH(CHO)2有1种;取代基为-CHO和-CH2CHO有邻间对3种;取代基为-CHO、-CHO、-CH3有6种,因此符合条件的共10种;
其中核磁共振氢谱有四种不同化学环境的氢,且峰面积之比为3:2:2:1的结构简式为、;
(6)简要合成步骤如下:乙醇在铜、氧气加热条件下发生催化氧化得到乙醛,结合②给出的反应类型,两分子乙醛在氢氧化钠水溶液加热条件下可得CH3CH=CHCHO,在催化剂、氢气条件发生加成反应即可得到1-丁醇,具体合成路线如下:CH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CH2OH。
【分析】(1)分子式的判断要将C、H、Cl三种元素的原子总数合并;E中含有羧基和碳碳双键;
(2)D转化为E第一步为醛基和新制氢氧化铜的反应,形成氧化亚铜、羧酸盐和水;
(3)F转化为G卤代烃的消去反应;
(4)结合已知信息 可以判断H和J生成K的结构简式;
(5)同分异构体的判断要根据已知信息,只有一个环状结构,即只有苯环,两个相同官能团且可以发生银镜反应,即含有两个醛基,根据其所在的位置可以分为10种情况,若有4中等效氢且数目比为 3:2:2:1 ,可知两个醛基处于对称位置,且甲基应该处于对称轴;
(6)合成路线的设计,一般要结合已知条件或者已知合成路线去看,根据题干要求的物质,采用顺推或者逆推法进行相应的设计。
31.(2021·青岛模拟)有机化合物I是一种重要的有机合成中间体,合成路线如图:
已知:
① +
② +
回答下列问题:
(1)A的名称为   ,H的结构简式为   。
(2)写出D→E的化学方程式   ,F→G过程中涉及的反应类型有   。
(3)物质C有多种同分异构体(不考虑立体异构),符合下列条件的同分异构体有   种。
①苯环上有两个取代基
②既能与NaHCO3溶液反应又能与FeCl3溶液显色
写出其中一种含有手性碳原子的结构简式:   。
(4)设计由CH3CHOHCH3为原料制备 的合成路线(无机试剂任选)   。
【答案】(1)1,3—丁二醇;
(2) +2NaOH→ + +H2O;加成反应、消去反应
(3)24;
(4)
【知识点】有机化合物的命名;有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;酯的性质;消去反应
【解析】【解答】(1)A为 ,名称为1,3-丁二醇,H的结构简式为 ;
(2)D→E是 与氢氧化钠反应生成 、 和水,反应的化学方程式为 +2NaOH→ + +H2O,F→G是 转化为 ,过程中涉及的反应类型有加成反应形成环、消去反应脱去1个水分子形成碳碳双键;
(3)物质C为 ,符合条件的同分异构体:①苯环上有两个取代基;②既能与NaHCO3溶液反应又能与FeCl3溶液显色,则含有羧基和酚羟基,根据不饱和度可知应该还含有一个碳碳双键,苯环上除酚羟基外,另一取代基可以为-CH=CHCH2COOH、-C(COOH)=CHCH3、-CH=C(CH3)COOH、-CH2CH=CHCOOH、-CH(COOH)CH=CH2、-CH2C(COOH)=CH2、-C(CH3)=CHCOOH、-C(CH2COOH)=CH2,两取代基在苯环上的位置有邻、间、对3种位置,故符合条件的同分异构体共有8 3=24种;
其中含有手性碳原子的结构简式为: ;
(4) CH3CHOHCH3催化氧化生成丙酮,丙酮发生类似反应① + 生成 ;CH3CHOHCH3在浓硫酸中发生消去反应生成丙烯,丙烯与氯气发生加成反应生成CH2=CHCH2Cl, 与CH2=CHCH2Cl反应制备 ,合成路线如下: 。
【分析】 催化氧化生成 , 与苯酚发生取代反应生成 , 与 发生加成反应生成 , 在氢氧化钠水溶液中加热发生水解反应生成E,E酸化后脱羧得到F,根据F的分子式可推出F为 ,则E为 , 在稀氢氧化钠溶液中加热生成 , 与H在碱性条件下发生取代反应生成 ,根据反应 + ,推出H为 。
32.(2021·遵义模拟)有机物A是含2个碳原子的不饱和烃,并是裂解气的主要成分之一。化合物PVB常用作安全玻璃的夹层,下面是用A为原料合成高分子化合物PVB的路线:
已知:R-Br RCH2CH2OH+
(1)C的分子式为    ,用系统命名法命名D,其名称为    。
(2)F与H互为同分异构体,F的核磁共振氢谱只有一组峰,F的结构简式为   

(3)D→G的反应类型是    。
(4)PVA与N合成PVB的化学方程式是   。
(5)下列说法正确的是______。
A.每个PVB分子中都只存在一个六元环
B.M属于醇类的同分异构体只有3中(不包括M)
C.PVA和PVB都是有机高分子材料
(6)写出符合下列条件的物质K的结构简式   。
①与上述N物质组成元素相同,但相对分子质量比N大14
②含羰基,不能发生银镜反应
③核磁共振氢谱为两组峰,峰面积之比为3∶2
(7)已知 , 完成由苯乙烯为起始原料制备 的合成路线(无机试剂任选)。
   。
【答案】(1)C2H5MgBr;1,2-二溴乙烷
(2)
(3)消去反应
(4)2 CH2- n +nCH3CH2CH2CHO 2 +nH2O
(5)B;C
(6)
(7)
【知识点】有机物的合成;卤代烃简介;消去反应
【解析】【解答】(1)由分析可知,C的分子式为为C2H5MgBr,D为 ,系统命名法命名为1,2-二溴乙烷;故答案为:C2H5MgBr;1,2-二溴乙烷;
(2)F与H互为同分异构体,F的核磁共振氢谱只有一组峰,则F中只有一种环境的氢原子,H 为 ,则F为 ,故答案为: ;
(3)D 在 NaOH醇溶液中反应得 G,因此D G为卤代烃消去 HBr的反应,故答案为:消去反应;
(4)N为CH3CH2CH2CHO,根据元素守恒,可写出方程式(即聚乙烯醇缩丁醛反应):2 CH2- n +nCH3CH2CH2CHO 2 +nH2O ,故答案为:2 CH2- n +nCH3CH2CH2CHO 2 +nH2O ;
(5)A.PVB为高分子聚合物,聚合物 n未知,六元环数目也未知,故A不正确;
B.M为CH3CH2CH2CH2OH,属于醇类的同分异构体只有CH3CH(OH)CH2CH3、CH3CH(CH2OH)CH3、 三种,故B正确;
C.PVA和PVB都是通过聚合反应得到,属于有机高分子化合物,故C正确;
故答案为:BC;
(6)由物质K满足的条件可知,K的分子式比CH3CH2CH2CHO多了一个CH2;含羰基,但是没有醛基;有两种环境的氢原子,个数比为3∶2 ;满足上述要求的物质K的结构为 ,故答案为: ;
(7) 与水发生加成反应生成 ,通过氧化反应将羟基变成羰基生成 , 通过已知反应类型生成 ,再通过消去反应即可得到目标产物,流程图为: ,故答案为: 。
【分析】由H PVA,为烯烃加聚反应,故可知 H 为 ,F与 H互为同分异构体,F为 ,官能团名称醚键。H由 E消去 H2O得到,由H 结构可知 E 为 ,进而推出 D: ,D 在 NaOH醇溶液中反应得 G,故 G: ,A B,可知B: ;B C,可知 C: H3CCH2MgBr,F 为 ,与 C反应,根据已知条件推产物 M:CH3CH2CH2CH2OH,M N,为醇的氧化变成醛的过程,N:CH3CH2CH2CHO,以此解答。
33.(2020·哈尔滨模拟)我国女药学家屠呦呦因创制新型抗疟药青蒿素和双氢青蒿素而获得2015年诺贝尔生理学或医学奖。青蒿素的一种化学合成方法的部分工艺流程如图所示:
已知:①C6H5-表示苯基;②
(1)化合物E中含有的含氧官能团有   、    _和羰基(写名称)。
(2)合成路线中设计E→F、G→H的目的是   。
(3)B→C实际上是分两步反应进行的,先进行加成反应,再进行   反应。
(4)A在Sn-p沸石作用下,可生成同分异构体异蒲勒醇,已知异蒲勒醇分子中有3个手性碳原子(连有四个不同基团的碳原子称为手性碳原子),异蒲勒醇分子内脱水后再与H21:1发生1,4-加成可生成 ,则异蒲勒醇的结构简式为:   。
(5)A的同分异构体Y含有醛基和六元碳环,且环上只有一个支链,满足上述条件的Y有   种,其中核磁共振氢谱峰数最少的物质的结构简式为   。
(6)如图是以乙烯为原料制备苄基乙醛 的合成路线流程图。
请填写下列空白(有机物写结构简式):
物质1为   ;物质2为   ;试剂X为   ;条件3为   。
【答案】(1)醛基;酯基
(2)保护羰基
(3)消去反应
(4)
(5)5;
(6)CH3CH2OH;CH3CHO;;氢氧化钡、加热
【知识点】有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;消去反应
【解析】【解答】(1)根据化合物E的结构简式,E中含氧官能团是羰基、醛基、酯基;(2)对比E和F的结构简式,E中羰基发生反应,对比G和H的结构简式,有羰基的生成,因此设计这两步的目的是保护羰基;(3)对比B和C结构简式,C中少了一个羰基,多了一个碳碳双键,题中先发生加成反应,应是六元环上的羰基与H2发生加成反应,生成羟基,然后该羟基再发生消去反应;(4) 根据加成后的产物,异蒲勒醇应含有六元环,异蒲勒醇能发生分子内脱水,说明含有羟基,然后再与氢气1:1发生1,4-加成,说明分子内脱水后,含有两个碳碳双键,且两个碳碳双键通过一个“C-C”相连,异蒲勒醇中含有三个手性碳原子,异蒲勒醇的结构简式为 ;(5)根据A的结构简式,推出A的分子式为C10H18O,同分异构体中含有六元碳环和醛基,根据A的不饱和度为2,推出剩余三个碳原子以单键形式结合,即有“ 、 ”,醛基在支链位置有5种;核磁共振氢谱最少应是对称结构,即结构简式为 ;(6)乙烯与H2O在催化剂作用下发生加成反应,生成乙醇,即物质1为CH3CH2OH,CH3CH2OH发生催化氧化生成乙醛,即物质2为CH3CHO,根据信息②,推出试剂X为苯乙醛,其结构简式为 ,根据信息2的反应条件,条件3为氢氧化钡、加热。
【分析】(1)根据E的结构简式,得出含氧官能团的名称;(2)对比它们的结构简式,会发现设计这两步的目的是保护羰基;(3)对比B和C结构简式,C多了一个碳碳双键,少了一个羰基,涉及的反应类型加成反应和消去反应;(4)根据加成后的产物,异蒲勒醇应含有六元环,异蒲勒醇能发生分子内脱水,说明含有羟基,然后再与氢气1:1发生1,4-加成,说明分子内脱水后,含有两个碳碳双键,且两个碳碳双键通过一个“C-C”相连,从而写出异蒲勒醇的结构简式;(5)根据A的结构简式,得出A的分子式为C10H18O,同分异构体中含有醛基和六元碳环,则剩余三个碳原子以单键的形式相连,然后判断同分异构体的数目;(6)物质1是CH2=CH2与H2O发生加成反应的产物,即为CH3CH2OH,CH3CH2OH发生催化氧化,得到物质2,即为CH3CHO,根据信息②,推出试剂X为苯乙醛;
34.(2019·揭阳模拟)聚乙烯醇肉桂酸酯(M)可用作光刻工艺中的抗腐蚀涂层,其合成路线如下:
已知:
请回答:
(1)B的化学名称为   ;M中含氧官能团的名称为   ;F→G的反应类型为   。
(2)C→D的化学反应方程式为   。
(3)E的结构简式为   ;H的顺式结构简式为   。
(4)同时满足下列条件的F的同分异构体有   种(不考虑立体异构):①属于芳香族化合物;②能发生水解反应和银镜反应。写出其中一种核磁共振氢谱有4种吸收峰,其峰面积之比为6:2:1:1的物质的结构简式   。
(5)参照上述合成路线和相关信息,以乙烯和乙醛为原料(无机试剂任选)合成有机物 , 设计合成路线   。
【答案】(1)氯乙烯;酯基;消去反应
(2)
(3);
(4)14; 或
(5)
【知识点】有机物的合成;有机物的结构和性质;消去反应
【解析】【解答】(1)B的结构简式为CH2=CHCl,名称为氯乙烯;M中含氧官能团是酯基;F→G的反应为F发生消去反应生成G,故答案为:氯乙烯;酯基;消去反应;(2)C→D的反应为 在氢氧化钠溶液中,加热发生水解反应生成 ,反应的化学方程式为 ,故答案为: ;(3)E结构简式为 ;H结构简式为 ,具有顺反异构,顺式结构简式为 ,故答案为: ; ;(4)F为 ,F的同分异构体符合下列条件:①属于芳香族化合物,说明含有苯环;②能发生水解反应和银镜反应,说明含有醛基和酯基,取代基为HCOO-和-CH2CH3有邻间对3种;如果取代基为HCOOCH2-和-CH3有邻间对3种;如果取代基为HCOOCH(CH3)-有1种;如果取代基为HCOOCH2CH2-有1种;如果取代基为-COOH和两个-CH3,两个甲基位于相邻物质,有2种;如果两个甲基位于间位,有3最后;如果两个甲基位于对位,有1种。综上所述,符合条件的共有14种,其中核磁共振氢谱有4种吸收峰且峰面积之比为6:2:1:1的物质的结构简式为 或 ,故答案为:14; 或 ;(4)乙烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成1,2—二溴乙烷,1,2—二溴乙烷在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应生成乙二醇,乙二醇氧化生成乙二醛,结合题给信息,乙二醛与乙醛反应生成 ,合成路线流程图为: ,
故答案为:
【分析】(1)氯乙烯又名乙烯基氯是一种应用于高分子化工的重要的单体,可由乙烯或乙炔制得。为无色、易液化气体,沸点-13℃,临界温度151.5℃,临界压力5.57MPa。相对密度2.2%。氯乙烯是有毒物质,长期吸入和接触氯乙烯可能引发肝癌。它与空气形成爆炸混合物,爆炸极限3.6%~33%(体积),在加压下更易爆炸,贮运时必须注意容器的密闭及氮封,并应添加少量阻聚剂;
(3)顺反异构也称几何异构,属于立体异构中的一种。这种异构一般是由有机化合物结构中,如C=C双键、C≡C叁键、C=N双键、N=N双键或脂环等不能自由旋转的官能团所引起的。含有这种异构的有机化合物称为顺反异构体;
(4)化合物具有相同分子式,但具有不同结构的现象,叫做同分异构现象;具有相同分子式而结构不同的化合物互为同分异构体;
(5)在有机合成中,应该以易操作、副反应小为原则,且注意每一步反应的条件。
35.(2022高三上·海门期末)化合物F是一种抗精神病药物,其合成路线如下图所示:
(1)A→B过程中生成另一种产物为HCl,X结构简式为   。
(2)已知有机羧酸的酸性与羧基中O-H极性密切相关,一般情况下,O-H的极性越强,羧酸的酸性越强。比较与的酸性强弱并说明理由   。
(3)D→F的过程中涉及两步反应,其反应类型依次为的反应类型   。
(4)B的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:   。
①含有两个苯环,在碱性条件下能发生水解,水解产物之一能与金属钠产生氢气;
②分子中只含有3种不同化学环境的氢原子。
(5)已知:①苯胺易被氧化;

请以甲苯为原料制备,写出制备的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。   。
【答案】(1)
(2)因为电负性F>,使得羧酸中O-H键中共用电子对更偏向与氧,羧基中羟基极性更强,更易电离出氢离子,所以的酸性更强
(3)加成反应、消去反应
(4)
(5)
【知识点】有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;加成反应;消去反应
【解析】【解答】(1)A→B过程中生成另一种产物为,可以推测发生取代反应 ,X结构简式为,答案:;
(2)因为电负性F、都比较强,使得结构中电子偏向于卤原子,羧酸中O-H键中共用电子对更偏向与氧,羧基中羟基极性更强,更易电离出氢离子,又因为F> ,的酸性更强,答案:因为电负性F> ,使得羧酸中O-H键中共用电子对更偏向与氧,羧基中羟基极性更强,更易电离出氢离子,所以的酸性更强
(3),反应分别为:加成反应、消去反应;
(4)①含有两个苯环,在碱性条件下能发生水解,水解产物之一能与金属钠产生氢气,所以应该有碳氯键;
②分子中只含有3种不同化学环境的氢原子,分子结构高度对称;结构为:

(5)由目标产物分析须合成邻氯甲苯和邻氨苯甲酸,甲苯发生取代得到邻硝基甲苯,然后再将甲基氧化为羧基、硝基转变成氨基即可:
【分析】(1)取代反应的特点是交换原子或者基团;
(2)电负性越强,则羟基极性越强,酸性越强;
(3)碳碳双键的断裂形成单键为加成反应,单键转化为双键为消去反应;
(4)碱性条件下发生水解,为氯原子,且有3种等效氢,结合对称性判断;
(5)合成路线的设计,一般要结合已知条件或者已知合成路线去看,根据题干要求的物质,采用顺推或者逆推法进行相应的设计。

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