2024届高三化学一轮复习：水的电离和溶液的pH
一、单选题
1．（2022秋·湖北·高三校联考阶段练习）号称绿色氧化剂，一般以30%或60%的水溶液形式存放，俗称双氧水，适用于医用伤口消毒、环境消毒和食品消毒。某制备方法及装置如图：
已知：①；
②、HX等杂质易使催化剂Ni中毒。
下列说法正确的是
A．可用装置A在相应位置盛装二氧化锰和浓盐酸制氯气
B．装置B可为盛装饱和食盐水的洗气瓶或装有碱石灰的干燥管
C．反应结束后，过滤三颈烧瓶中混合物，加水萃取，分液，减压蒸馏，此过程用到的玻璃仪器有8种(除三颈烧瓶)
D．在用酸性标准溶液滴定法测定产品纯度过程中，若在滴定终点读数时俯视，则结果偏低
2．（2021秋·贵州铜仁·高三校考期中）常温下的下列各种溶液中，可能大量共存的离子组是
A．pH=1的溶液中：Fe2+、NO、SO、I-
B．由水电离出的的溶液中：Na+、AlO、S2-、CO
C．含有大量Fe3+的溶液中：Na+、I-、K+、NO
D．的溶液中：Mg2+、NO、Fe2+、ClO-
3．（2022秋·广东梅州·高三校考阶段练习）已知pH=-lgc(H+)下列实验事实不能证明CH3COOH是弱酸的是
A．0.1 mol/LCH3COOH溶液的pH大于1
B．可以用CH3COOH溶液除去水垢
C．往0.1 mol/L盐酸中加入CH3COONa固体，溶解后溶液的pH大于1
D．体积、pH均相同的CH3COOH溶液和盐酸分别与足量Mg反应，前者生成的H2多
4．（2022秋·广东江门·高三江门市第一中学校考阶段练习）下列关于溶液酸碱性说法不正确的是
A．某温度下，，则，溶液呈碱性
B．25℃1LpH=5的氯化铵溶液，，由水电离出
C．某温度下，0.01mol/LpH=11的NaOH溶液，与pH=1的溶液混合呈中性，则
D．100C时，纯水的pH=6，呈中性
5．（2022秋·湖北武汉·高三校联考期中）常温下，在体积均为、浓度均为的溶液、溶液中分别滴加同浓度的溶液，反应后溶液中水电离的表示为，与滴加氢氧化钠溶液体积的关系如图所示。下列推断正确的是
A．的电离方程式为
B．常温下，的数量级
C．常温下用蒸馏水分别稀释B、D点溶液，都降低
D．C、D点时溶液中
6．（2022秋·广东江门·高三新会华侨中学校考期中）某温度下，相同pH的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，pH随溶液体积变化的曲线如图所示。据图判断正确的是
A．Ⅱ为盐酸稀释时的pH变化曲线
B．b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强
C．b点KW的数值比c点KW的数值大
D．稀释前盐酸的物质的量浓度大于醋酸的物质的量浓度
7．（2022·上海·高三专题练习）常温下，关于溶液的稀释下列说法正确的是
A．pH=6的盐酸酸溶液稀释100倍，pH=8
B．pH=4的H2SO4溶液加水稀释100倍，溶液中由水电离产生的c(H＋)=1×10-6 mol·L-1
C．将1 L 0.1 mol·L-1的Ba(OH)2溶液稀释为2 L，pH=13
D．pH=8的NaOH溶液稀释100倍，其pH=6
8．（2022秋·上海杨浦·高三复旦附中校考期中）下列说法一定正确的是
A．的溶液中和的溶液中的相等
B．同温同浓度的和溶液中的离子总浓度，前者小于后者
C．溶液中与之比为
D．的醋酸溶液与的醋酸溶液中的数目，前者多
9．（2022·上海·高三专题练习）下列溶液一定显酸性的是
A．溶液中c(OH-)>c(H＋)
B．滴加紫色石蕊溶液后变红色的溶液
C．溶液中c(H＋)=10-6 mol·L-1
D．溶液中水电离的c(H＋)=10-9 mol·L-1
10．（2022秋·宁夏银川·高三银川一中校考期中）下列说法不正确的是
A．测得0.1 mol·L－1的一元酸HA溶液pH＝3.0，则HA一定为弱电解质
B．25℃时，将0.1 mol·L-1的NaOH溶液加水稀释100倍，所得溶液的pH＝11.0
C．0.1 mol·L-1的HA溶液与0.1 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合所得溶液pH一定等于7.0
D．25℃时，将0.1 mol·L-1的HA溶液加水稀释至pH＝4.0，所得溶液c(OH－)＝1×10-10 mol·L-1
11．（2022秋·河南鹤壁·高三鹤壁高中校考阶段练习）已知：H3RO4为三元弱酸。常温下，向1L0.1mol L-1H3RO4溶液中滴加0.1mol L-1NaOH溶液，混合溶液中lgX[X表示、或]随溶液的pH变化关系如图所示。下列说法正确的是
A．曲线c代表与pH的关系
B．Na2HPO4溶液中水的电离受到抑制
C．pH=7时，c(HPO)＜c(H2PO)
D．pH=11.4时，溶液中存在：c(Na+)=c(OH-)-c(H+)+c(H2PO)+5c(RO)
12．（2022秋·广西钦州·高三浦北中学校考期中）室温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
①的溶液：、、、
②的溶液中：、、、、
⑧水电离浓度 mol/L溶液中：、、、、
④加入Mg能放出的溶液中：、、、、
⑤使石蕊变红的溶液中：、、、、
⑥中性溶液中：、、、
A．②④ B．只有② C．①②⑤ D．①②⑥
13．（2023·山东·高三校考期中）下列说法错误的是
A．在一定条件下都能与水反应生成和相应的碱
B．稀硫酸中加入铜粉，铜粉不溶解，若再继续加入固体，铜粉会溶解
C．已知与盐酸反应生成和，则与盐酸反应生成和
D．时，为10的溶液中水电离出的物质的量为
二、多选题
14．（2022秋·山东枣庄·高三枣庄市第三中学校考期中）常温下，分别向体积相同、浓度均为的、两种碱溶液中不断加水稀释，溶液的与溶液浓度的对数之间的关系如图所示。下列说法错误的是
A．的数量级为
B．a、b两点对应的溶液中，水的电离程度：
C．为一元强碱
D．用相同浓度的盐酸分别中和a、b两点对应的溶液，消耗盐酸体积：
三、非选择题
15．（2023秋·全国·高三专题练习）酸碱中和滴定主要仪器使用
(1)仪器：滴定管，铁架台，滴定管夹，_______，_______。
仪器a是_______，仪器b是_______。精密度：_______ mL。
(2)滴定管的使用方法
①检查仪器：使用前先检查滴定管活塞是否漏水。
②润洗仪器：在加入溶液之前，洁净的滴定管要用所要盛装的溶液_______2～3遍。
③加入溶液：分别将溶液加入到相应滴定管中，使液面位于滴定管_______刻度线以上。
④调节起始读数：在滴定管下放一烧杯，调节活塞，使滴定管尖嘴部分充满溶液，然后调节滴定管液面使其处于_______或_______。准确读取数值并记录。
16．（2023春·福建三明·高三永安市第九中学校考开学考试）实验室常以硫酸亚铁和草酸为原料制备草酸亚铁(FeC2O4·2H2O)。通过测定产品中Fe2+和C2O的含量来判断晶体的纯度，其测定过程示意图如图。
(1)KMnO4标准溶液应盛放在___________滴定管(填“酸式”或“碱式”)。
(2)滴定在65~85℃进行，应采取的加热方式为___________。
(3)H3PO4可与Fe3+形成无色的[Fe(HPO4)]+，使滴定的终点更容易判断。滴定终点的现象是___________。
(4)“滴定Ⅰ”是为了测定n(Fe2+)和n(C2O)的总量，以下操作会导致结果偏高的是___________。
A．未用KMnO4标准溶液润洗滴定管 B．滴定终点时，仰视刻度线
C．滴定终点时，发现滴定管中出现气泡 D．滴定时间过长
(5)为促使Fe3+全部转化成Fe2+，锌粉必须大大过量。
①锌粉加入后，发生的反应有Zn+2H+=Zn2++H2↑、___________。
②“过滤”、“洗涤”操作会导致所测得的n(Fe2+)偏低的原因有___________。
17．（2023·全国·高三专题练习）实验表明，液态时，纯硫酸的电离能力强于硝酸，纯硫酸的导电性也显著强于纯水。已知液态纯酸都能像水那样进行自身电离H2O+H2OH3O++OH-而建立平衡，且在一定温度下都有各自的离子积常数，据此回答：
(1)纯硫酸在液态时自身电离的方程式是_______，纯硝酸的离子积常数表达式为_______。
(2)在25℃时，液态纯H2SO4的离子积常数K(H2SO4)_______1×10-14(填“大于”、“小于”或“等于”)。
(3)在纯硫酸和纯硝酸的液态混合酸中，存在的阴离子主要是_______，这是因为混合酸中不仅存在硫酸和硝酸各自电离的两个电离平衡，而且还因硫酸的酸性大于硝酸，又在无水条件下，混酸中必然发生(写离子方程式)_______反应而造成的。
18．（2023·全国·高三专题练习）次氯酸钠溶液和二氯异氰尿酸钠(C3N3O3Cl2Na)都是常用的杀菌消毒剂。NaClO可用于制备二氯异氰尿酸钠。二氯异氰尿酸钠优质品要求有效氯大于60%。通过下列实验检测二氯异氰尿酸钠样品是否达到优质品标准。实验检测原理为，，；准确称取1.1200g样品，用容量瓶配成250.0mL溶液；取25.00mL上述溶液于碘量瓶中，加入适量稀硫酸和过量KI溶液，密封在暗处静置5min；用Na2S2O3标准溶液滴定至溶液呈微黄色，加入淀粉指示剂继续滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液20.00mL。
①通过计算判断该样品是否为优质品_______。(写出计算过程， )
②若在检测中加入稀硫酸的量过少，将导致样品的有效氯测定值_______(填“偏高”或“偏低”)。
试卷第1页，共3页
参考答案：
1．D
【详解】A．二氧化锰和浓盐酸制氯气需加热，启普发生器不能加热，A错误；
B．装置B需除去水蒸气及HC1气体，盛装饱和食盐水的洗气瓶只能除去HCl气体，B错误；
C．过滤、萃取、分液、蒸馏，用到的玻璃仪器有普通漏斗、玻璃棒、烧杯、分液漏斗、蒸馏烧瓶、温度计、冷凝管、尾接管、锥形瓶等，C错误；
D．在滴定终点读数时俯视，造成酸性KMnO4读数偏小，则结果偏低，D正确；
故选D。
2．B
【详解】A．pH=1的溶性呈强酸性，在酸性溶液中，Fe2+、与发生氧化还原反应，如，不能大量共存，故A不选；
B．由水电离出的的溶液可能为强酸性或者强碱性，该组离子在碱性溶液中互不反应，能大量共存； 、S2-、不能在酸性溶液中大量共存，所以该组离子可能在由水电离出的的溶液中大量共存，故B选；
C．具有氧化性，能与发生氧化还原反应，所以含有大量Fe3+的溶液中不能大量存在，故C不选；
D．的溶液呈碱性，含有大量氢氧根离子，能与、反应生成沉淀，且具有强氧化性，能与发生氧化还原反应，不能大量共存，故D不选；
故选B。
3．B
【详解】A．0.1 mol/LCH3COOH溶液，c(CH3COOH)=0.1 mol/L，溶液的pH大于1，则c(H+)＜0.1 mol/L，说明CH3COOH没有完全电离，因此可以证明CH3COOH是弱酸，A不符合题意；
B．水垢的主要成分是CaCO3，可以用CH3COOH溶液除去水垢，只能证明醋酸的酸性比碳酸强，而不能证明醋酸是弱酸，B符合题意；
C．往0.1 mol/L盐酸中加入CH3COONa固体，溶解后溶液的pH大于1，说明HCl与CH3COONa发生了反应消耗了H+，CH3COO-与H+反应产生CH3COOH，导致溶液中c(H+)＜0.1 mol/L，可以证明CH3COOH是弱酸，C不符合题意；
D．体积、pH均相同的CH3COOH溶液和盐酸中n(H+)相同，但二者分别与足量Mg反应，前者生成的H2多，说明在醋酸溶液中存在电离平衡，当反应消耗H+，使c(H+)降低后，导致溶液中由电离产生H+，最终产生的H+的总物质的量比HCl多，故可以证明CH3COOH是弱酸，D不符合题意；
故合理选项是B。
4．C
【详解】A．某温度下，，则纯水中c(H+)=c(OH-)==1×10-6mol/L，此时水的pH为6，溶液pH为7说明该溶液呈碱性，A正确；
B．氯化铵为强酸弱碱盐，溶液呈酸性，由于铵根离子可以结合水电离出的OH-，水电离出的H+和OH-浓度相同，则pH=5的氯化铵溶液，c(H+)=10-5mol/L，由水电离出n(OH-)=10-5mol，B正确；
C．要使混合溶液呈中性，则NaOH和H2SO4恰好完全反应生成Na2SO4和H2O，则存在碱中n(OH-)等于酸中n(H+)，所以0.01Va=0.1Vb，Va:Vb=10:1，C错误；
D．100℃时，纯水中c(H+)=c(OH-)，呈中性，D正确；
故选C。
5．B
【分析】常温下，在体积均为、浓度均为的溶液、溶液中分别滴加同浓度的溶液，酸性不断减弱，水电离出的氢离子浓度增大，pH水不断减小，当pH水减小到pH水=7时，溶液呈中性，再继续滴加NaOH溶液至20mL反应完全，水电离程度最大，继续滴加NaOH溶液，水电离程度减小，据此分析。
【详解】A．对于HX溶液，当滴加氢氧化钠溶液为20mL恰好完全反应（C点）时，=7，则说明恰好反应得到的NaX为中性，推知HX为强酸，所以其电离方程式为：，A错误；
B．上图中当滴加氢氧化钠溶液为5mL时，=7，则根据HY的电离平衡常数可知，，B正确；
C．由A项分析可知HX为强酸，B点溶质为HX和NaX，NaX显中性，所以加水稀释，HX酸性减小，pH会增大，C错误；
D．C点溶质为强酸强碱盐，溶液显中性，但D点时溶液中为弱酸强碱盐和过量的氢氧化钠，溶液显碱性，D错误；
故选B。
6．B
【分析】相同pH的强酸和弱酸，由于加水稀释过程中，弱酸的电离程度增大，所以稀释相同倍数后，强酸的pH变化大。
【详解】A．从图中可以看出，稀释相同倍数后，Ⅰ的pH变化大，则Ⅰ为盐酸稀释时的pH变化曲线，A不正确；
B．在加水稀释过程中，b点与c点相比，b点溶液中离子的浓度比c点大，所以b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强，B正确；
C．b点和c点溶液的温度相同，水的电离程度相同，所以b点KW的数值与c点KW的数值相同，C不正确；
D．稀释前盐酸和醋酸溶液的pH相同，但由于醋酸只发生部分电离，所以盐酸的物质的量浓度小于醋酸的物质的量浓度，D不正确；
故选B。
7．C
【详解】A．pH=6冲稀后，溶液不可能呈碱性，A错误；
B．pH=4的H2SO4溶液稀释100倍时，溶液中的c(H＋)=10-6 mol·L-1，溶液中的c(OH-)==mol·L-1，水电离的c(OH-)=10-8 mol·L-1，而水电离的c(H＋)=水电离的c(OH-)=mol/L，故B错误；
C．将1 L 0.1 mol·L-1的溶液稀释到2 L时，c(OH-)= mol·L-1=mol/L，c(H＋)=10-13 mol·L-1，pH=13，故C正确；
D．NaOH是碱溶液，无论怎么稀释，pH在常温下都不可能为6，只能无限接近于7，故D错误；
故选C。
8．D
【详解】A．pH=1的HNO3溶液中，c(H+)=0.1mol/L，pH=13的NaOH溶液中c(H+)=10-13，因为没有温度，Kw不确定，无法计算c(OH-)，A错误；
B．根据电荷守恒，CuCl2溶液中存在，BaCl2溶液中存在，两者离子总浓度相等，B错误；
C．Na2CO3 溶液中在溶液中水解，故，C错误；
D．对于相同的弱电解质溶液，溶液浓度越小，电离程度越大，故0.1mol/L 的醋酸溶液中H+数目多，D正确；
故答案为：D。
9．B
【详解】A．判断溶液酸碱性的关键是c(H＋)和c(OH-)的相对大小，若c(H＋)>c(OH-)，溶液呈酸性；若c(OH-)>c(H＋)，溶液呈碱性，故A项不符合题意；
B．紫色石蕊溶液的变色范围是5.0
D．酸或碱均会抑制水的电离，若在室温下溶液中水电离的c(H＋)=10-9 mol·L-1，说明向水中加入了可抑制水电离的酸或者是碱，溶液的酸碱性不能确定，故D项不符合题意；
综上所述，答案为B。
10．C
【详解】A．若HA为强酸，0.1 mol·L-1的HA溶液pH为1.0，现测得溶液pH为3.0，则HA为弱酸为弱电解质，A正确；
B．0.1mol/L的NaOH溶液加水稀释100倍后，c（OH-）＝1×10-11，pH值为11.0，B正确；
C．若HA为强酸，与NaOH等体积等浓度混合后，所得溶液pH为7.0，若HA为弱酸，与NaOH等体积等浓度混合后，所得溶液pH大于7.0，C错误；
D．25℃时，pH值为4.0的溶液中c(H+)＝1×10－4mol/L，在25℃时，水的离子积KW＝1×10-14，故c(OH-)＝1×10-10mol/L，D正确；
故选C。
11．D
【分析】Ka1=×c(H+)，=，lg=0时，Ka1=c(H+)；同理Ka2=×c(H+)，lg=0时，Ka2=c(H+)；Ka3=×c(H+)，lg=0时，Ka3=c(H+)，Ka1＞Ka2＞Ka3，则Ka1对应的pH值最小，所以曲线a、b、c分别表示lg、lg、lg与溶液pH的关系。
【详解】A．通过以上分析知，曲线c代表lg与的关系，故A错误；
B.由分析可知Ka1=×c(H+)，=，lg=0时， Ka1=c(H+)=10-2.25mol/L，同理，Ka2=10-6.77mol/L，Ka3=10-11.4mol/L， HRO的水解常数为>Ka3，即HRO的水解程度大于电离程度，促进水的的电离，故B错误；
C．其中c(H+)=10-7mol/L，故c(HPO)>c(H2PO)，C错误；
D．pH=11.40时，lg=0，c(HRO)=c(RO)，溶液中存在电荷守恒c(H+)+c(Na+)═c(OH-)+c(H2RO)+3c(RO)+2c(HRO)，所以溶液中存在c(Na+)═c(OH-)-c(H+)+c(H2RO)+5c(RO)，故D正确；
故选D。
12．A
【详解】①的溶液为强酸性溶液，、、发生氧化还原反应，不能大量共存；
②的溶液为强碱性溶液，该组离子之间不反应，一定能大量共存；
③水电离的浓度 mol·L的溶液，溶液可能是酸性的也可能是碱性的。若溶液为酸性，则不能大量存在、；若溶液为碱性，则不能大量存在；
④加入Mg能放出的溶液，该溶液显酸性，该组离子之间不反应，一定能大量共存；
⑤使石蕊变红的溶液显酸性，、、(还有)发生氧化还原反应，不能大量共存；
⑥中性溶液不能大量存在。
故答案为A。
13．A
【详解】A．铁与水蒸气反应生成氢气和四氧化三铁，A错误；
B．稀硫酸与硝酸钾混合后得到酸性条件下的硝酸根，可以和铜粉发生氧化还原反应，B正确；
C．易水解生成氢氧化镁和氨气，故与盐酸反应生成和，C正确；
D．pH为10的碳酸钠溶液中水电离出的氢离子等于水电离出的氢氧根离子，，故水电离出的氢离子，D正确；
故选A。
14．CD
【详解】A．根据lgc=-1时，MOH的pH=11，得c(MOH)=0.1mol/L，C(OH-)=0.001mol/l,所以Kb(MOH)=，所以Kb(MOH)=的数量级为10-5，故A正确；
B．ROH和MOH均为弱碱，MOH的碱性强于ROH，则MOH的电离对水的电离程度抑制更大，所以水的电离程度a
D．用相同浓度的盐酸分别中和a、b两点溶液，消耗的体积相等，故D错误；
故答案选CD。
15．(1) 锥形瓶 烧杯 酸式滴定管 碱式滴定管 0.01
(2) 润洗 0 “0”刻度 “0”刻度以下的某一刻度
【详解】（1）酸碱中和滴定主要用到的仪器有滴定管、铁架台、滴定管夹、锥形瓶和烧杯。仪器a带有玻璃活塞是酸式滴定管，仪器b带有橡胶管是碱式滴定管，精密度均为0.01 mL。
（2）滴定管的使用方法分为四步：使用前先检查滴定管活塞是否漏水；在加入溶液之前，洁净的滴定管要用所要盛装的溶液润洗2～3遍；分别将溶液加入到相应滴定管中，使液面位于滴定管0刻度线以上；在滴定管下放一烧杯，调节活塞，使滴定管尖嘴部分充满溶液，然后调节滴定管液面使其处于“0”刻度或“0”刻度以下的某一刻度。准确读取数值并记录。
16．(1)酸式
(2)水浴加热
(3)溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不恢复
(4)AB
(5) Zn+2Fe3+=Zn2++2Fe2+ Fe2+残留在滤纸上或Fe2+被空气氧化
【详解】（1）KMnO4溶液具有强氧化性，容易腐蚀碱式滴定管的橡皮管，故应盛放在酸式滴定管中，故此处填：酸式；
（2）65~85℃适宜的加热方式为水浴加热，故此处填：水浴加热；
（3）在未达反应终点前，滴入的KMnO4与Fe2+反应，当达到滴定终点后，稍过量的KMnO4会使溶液显浅红色，故此处填：溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不恢复；
（4）A．未用KMnO4标准液润洗滴定管，导致标准液被稀释，反应等量的样品消耗标准液偏多，导致测定结果偏高，A符合题意；
B．滴定终点仰视读数，导致读数偏大，所计消耗标准液偏多，导致测定结果偏高，B符合题意；
C．滴定终点出现气泡，则所计消耗标准液偏少，导致测定结果偏低，C不符合题意；
D．滴定时间过长，空气中的氧气会参与反应，导致消耗KMnO4溶液体积偏少，测定结果偏低，D不符合题意；
故答案选AB；
（5）①经过第一次滴定后，溶液中含有H+、Fe3+等离子，加入锌粉后，先后发生反应：Zn+2Fe3+=2Fe2++Zn2+、Zn+2H+=Zn2++H2↑，故此处填：Zn+2Fe3+=2Fe2++Zn2+；
②部分残留在滤纸上的Fe2+容易被空气中氧气氧化，从而导致二次滴定时KMnO4所测Fe2+偏低，故此处填：Fe2+残留在滤纸上或Fe2+被空气氧化；
17．(1) 2H2SO4HSO+H3SO K(HNO3)=c(H2NO)·c(NO)
(2)大于
(3) HSO H++NO=HNO3
【详解】（1）类比水找出纯硫酸的电离平衡是解此题的关键。类比于水，纯硫酸的电离平衡可写成：H2SO4+H2SO4H3SO4++HSO4-，其离子积常数K(H2SO4)=c(H3SO4+)·c(HSO4-)。同样道理，纯硝酸的电离平衡可写成：HNO3+HNO3H2NO3++NO3-，其离子积常数K(HNO3)=c(H2NO3+)·c(NO3-)，答案：2H2SO4HSO+H3SO；K(HNO3)=c(H2NO)·c(NO)；
（2）根据题中信息，纯硫酸的导电性也显著强于纯水，则可粗略地认为硫酸中离子浓度大于纯水中离子的浓度，即K(H2SO4)>KW，答案：大于；
（3）题中信息可知，液态时，纯硫酸的电离能力强于硝酸，所以液态混合酸中主要是纯硫酸发生电离：H2SO4+H2SO4H3SO4++HSO4-，而纯硝酸电离受到纯硫酸电离出的H+的抑制，所以存在的阴离子主要是HSO4-；在混合酸中，硝酸的酸性比较弱，所以NO3-离子可以和混合酸中的H+结合成HNO3，符合：强酸制弱酸”的原理，致使NO3-离子浓度更小。答案：HSO；H++NO=HNO3。
18． 该样品的有效氯大于60%，故该样品为优质品 偏低
【详解】①由题中反应可知，在酸性条件产生HClO，HClO氧化碘离子产生碘单质，碘单质再用硫代硫酸钠滴定，结合反应转化确定物质之间的关系为：，；根据物质转换和电子得失守恒关系：，得，氯元素的质量：，该样品的有效氯为：；
该样品的有效氯大于60%，故该样品为优质品；
②如果硫酸的用量过少，则导致反应不能充分进行，产生的HClO的量偏低，最终导致实验测得的有效氯含量会偏低
