2024届新高考化学大一轮专题复习强化训练
溶液的酸碱性与pH
一、选择题（共15题）
1、常温下用 为3的某酸溶液分别与 都为11的氨水、氢氧化钠溶液等体积混合得到 、 两种溶液，关于这两种溶液酸碱性的描述正确的是( )
A. 不可能显中性 B. 可能显酸性或碱性
C. 不可能显酸性 D. 可能显碱性或酸性
2、室温下,关于pH=12的NaOH溶液,下列说法正确的是( )
A.溶液中c平(H+)=1.0×10-2 mol·L-1
B.溶液中由水电离出的c水(OH-)=1.0×10-2 mol·L-1
C.加水稀释到体积为原来的100倍后,溶液的pH=10
D.加入等体积pH=2的CH3COOH溶液,反应后溶液呈中性
3、下列有关常温下pH均为3的硫酸和醋酸溶液的说法正确的是( )
A．分别加水稀释100倍后，硫酸溶液的pH变化比醋酸溶液小
B．两种溶液中，由水电离出的c(H＋)＝1×10－11mol·L－1
C．与pH＝11的NaOH溶液等体积混合后，都恰好中和
D．分别加入足量锌片充分反应后，两溶液中产生的氢气的量一样多
4、已知在t℃时水的离子积Kw＝1×10－12。下列溶液的温度均为t℃，其中说法正确的是( )
A. 0．005 mol·L－1的H2SO4溶液，pH＝2
B. 0．001 mol·L－1的NaOH溶液，pH＝11
C. 0．005 mol·L－1的H2SO4溶液与0．01 mol·L－1的NaOH溶液等体积混合，混合溶液的pH为6，溶液显酸性
D. 完全中和pH＝3的H2SO4溶液50 mL，需要pH＝9的NaOH溶液100 mL
5、常温下，现有四种溶液：①pH＝2的CH3COOH溶液；②pH＝2的盐酸；③pH＝12的氨水；④pH＝12的NaOH溶液。下列有关上述溶液的判断不正确的是( )
A. 由水电离出的c(H＋)：①＝②＝③＝④
B. 若将②③等体积混合，则所得溶液的pH>7
C. 等体积的①②④分别与足量铝粉反应，生成H2的量，②最多
D. 将溶液稀释100倍后，溶液的pH：③>④>②>①
6、某温度下，将0．200 mol·L－1的HA溶液与0．200 mol·L－1NaOH溶液等体积混合后，所得溶液中部分微粒组分及浓度如下表所示，下列说法不正确的是( )
A. 该温度下Kw＝1．0×10－14 B. 微粒Y表示H＋
C. 混合溶液中c(Na＋)＝c(A－)＋c(X) D. 0．1 mol·L－1的HA溶液的pH>1
7、常温下，将pH＝5的H2SO4溶液加水稀释到500倍，则稀释后c平(SO)与c平(H＋)的比值为( )
A． B．
C． D．
8、某温度下，重水中存在电离平衡：D2O D＋＋OD－，D2O的离子积常数为1.0×10－12，若pD＝－lgc(D＋)，该温度下有关分析不正确的是( )
A．0.1molNaOD溶于重水制成1L溶液，pD＝13
B．将pD＝4的DCl的重水溶液稀释100倍，所得溶液的pD不等于6
C.向30mL0.5mol·L－1NaOD的重水溶液中加入20mL0.5mol·L－1DCl的重水溶液，所得溶液的pD＝11
D．pD＝10的NaOD的重水溶液中，由重水电离出的c(OD－)为1.0×10－10mol·L－1
9、常温下，pH＝10的X、Y两种碱溶液各1 mL，分别加水稀释到100 mL，其pH与溶液体积(V)的关系如图所示，下列说法正确的是( )
A．稀释前，两种碱溶液中溶质的物质的量浓度一定相等
B．稀释后，X溶液的碱性比Y溶液的碱性强
C．完全中和X、Y溶液时，消耗同浓度盐酸的体积VX>VY
D．若8
A．0.5 mol·L－1 100 mL
B．0.5 mol·L－1 80 mL
C．1 mol·L－1 60 mL
D．1 mol·L－1 80 mL
11、已知温度 时水的离子积常数为 ，该温度下，将浓度为 的一元酸 与 的一元碱 等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是( )
① ②混合溶液的 ③混合溶液中
④混合溶液中， ⑤混合溶液中，
A. ②③ B. ④⑤
C. ①④ D. ②⑤
12、在某温度时，pH＝3 的某水溶液中c(OH－)＝10－9 mol·L－1，现有该温度下的四份溶液：①pH＝2 的 CH3COOH；②0．01 mol·L－1的 HCl；③pH＝11 的氨水；④pH＝11 的 NaOH 溶液。下列说法正确的是( )
A. ①中水的电离程度最小，③中水的电离程度最大
B. 若将②与④按照 10∶1 的体积比混合，混合溶液的pH＝7
C. 将四份溶液稀释相同倍数后，溶液的 pH：③>④>②>①
D. 将四份溶液稀释相同倍数后，溶液的 pH：④>③>①>②
13、pH=2的A、B两种酸溶液各1 mL,分别加水稀释到1 000 mL,其中pH与溶液体积V的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.A、B两酸溶液的物质的量浓度一定相等
B.稀释后,A酸溶液的酸性比B酸溶液强
C.a=5时,A是强酸,B是弱酸
D.若a小于5,则A、B都是弱酸,且A的酸性弱于B
14、现有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是( )
序号 ① ② ③ ④
11 11 3 3
溶液 氨水 氢氧化钠溶液 醋酸 盐酸
A. ③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的 均增大
B. ②③两溶液等体积混合，所得溶液中
C. 分别加水稀释10倍，四种溶液的 ①＞②＞④＞③
D. ④与 ①混合，若混合后溶液 ，则
15、某温度下，重水中存在电离平衡：D2OD＋＋OD－，D2O的离子积常数为1.0×10－12 mol2·L－2，若pD＝－lg c(D＋)，该温度下有关分析不正确的是( )
A．0.1 mol NaOD溶于重水制成1 L溶液，pD＝13
B．将pD＝4的DCl的重水溶液稀释100倍，所得溶液的pD不等于6
C．向30 mL 0.5 mol·L－1 NaOD的重水溶液中加入20 mL 0.5 mol·L－1 DCl的重水溶液，所得溶液的pD＝11
D．pD＝10的NaOD的重水溶液中，由重水电离出的c(OD－)为1.0×10－10 mol·L－1
二、非选择题（共4小题）
16、(1)某温度时，测得0.01mol·L－1的NaOH溶液的pH＝10，在此温度下，将0.01mol·L－1的H2SO4溶液VaL与pH＝12的NaOH溶液VbL混合，若所得混合液pH＝11，则Va∶Vb＝________。
(2)t℃时，有pH＝2的稀硫酸和pH＝11的NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性，则该温度下水的离子积常数Kw＝________。
①该温度下(t℃)，将100mL0.1mol·L－1的稀H2SO4溶液与100mL0.4mol·L－1的NaOH溶液混合后(溶液体积变化忽略不计)，溶液的pH＝________。
②该温度下(t℃)，1体积的稀硫酸和10体积的NaOH溶液混合后溶液呈中性，则稀硫酸的pH(pHa)与NaOH溶液的pH(pHb)的关系是______。
17、(1)不同温度下水的离子积为25 ℃：1×10－14；t1：a；t2：1×10－12。试回答以下问题：
①若25＜t1＜t2，则a________1×10－14(填“＞”“＜”或“＝”)，作此判断的理由是___________________________________。
②25 ℃时，某Na2SO4溶液中c(SO)＝5×10－4mol/L，取该溶液1 mL加水稀释至10 mL，则稀释后溶液中c(Na＋)∶c(OH－)＝________。
③在t2温度下测得某溶液pH＝7，该溶液显________(填“酸”“碱”或“中”)性。
(2)在一定温度下，有a．醋酸；b．硫酸；c．盐酸三种酸。
①当三种酸物质的量浓度相同时，三种酸中水的电离程度由大到小的顺序是________(用a、b、c表示，下同)。
②将c(H＋)相同的三种酸均加水稀释至原来的100倍后，c(H＋)由大到小的顺序是________。
18、已知水的电离平衡曲线如图所示,试回答下列问题:
(1)图中五点KW的关系是 。
(2)若从A点到D点,可采用的措施是 。
a.升温 b.加入少量的盐酸
c.降温 d.加入少量的NaOH
(3)E点对应的温度下,将pH=9的NaOH溶液与pH=4的H2SO4溶液混合,若所得混合溶液的pH=7,则NaOH溶液与H2SO4溶液的体积比为 。
19、T℃下的某溶液中，c(H＋)＝10－xmol·L－1，c(OH－)＝10－ymol·L－1，x与y的关系如图所示。请回答下列问题：
(1)此温度下，水的离子积Kw＝________，则T________25(填“＞”“＜”或“＝”)。
(2)在此温度下，向Ba(OH)2溶液中逐滴加入pH＝a的盐酸，测得混合溶液的部分pH如表所示：
实验序号 Ba(OH)2溶液的体积/mL 盐酸的体积/mL 溶液的pH
① 22.00 0.00 8
② 22.00 18.00 7
③ 22.00 22.00 6
假设溶液混合前后的体积变化忽略不计，则a＝________，实验②中由水电离产生的c(OH－)＝________mol·L－1。
(3)在此温度下，将0.1mol· L－1的NaHSO4溶液与0.1mol·L－1的Ba(OH)2溶液按下表中甲、乙、丙、丁不同方式混合：
甲 乙 丙 丁
0.1mol·L－1Ba(OH)2溶液体积/mL 10 10 10 10
0.1mol·L－1NaHSO4溶液体积/mL 5 10 15 20
①按丁方式混合后，所得溶液显________性(填“酸”“碱”或“中”)。
②写出按乙方式混合后，反应的离子方程式： _____________。
③按甲方式混合后，所得溶液的pH为________。
(4)在25℃下，将amol·L－1的NaCN的溶液与0.01mol·L－1的盐酸等体积混合，反应后测得溶液pH＝7，则a________(填“＞”“＜”或“＝”)0.01；用含a的代数式表示HCN的电离常数Ka＝________。
答案与解析
1、B
解析：根据 都为11的氨水、氢氧化钠溶液，氢氧化钠的浓度小，再讨论 为3的某酸溶液，利用等体积混合反应后溶液中的溶质来分析溶液的酸碱性。 为3的某酸溶液为强酸时，与等体积 为11的氢氧化钠恰好完全反应，生成强酸强碱盐，则溶液为中性； 错误；B．某酸溶液为强酸时与等体积 为11的氨水反应时氨水过量，则 可能显碱性；若为弱酸时恰好完全反应，生成弱酸弱碱盐，当弱酸酸根离子的水解小于弱碱中离子的水解，则 可能显酸性，正确；C．若为 弱酸与等体积 为11的氨水恰好完全反应时，生成弱酸弱碱盐，当弱酸酸根离子的水解小于弱碱中离子的水解，则 可能显酸性，错误；D．若酸为 弱酸与等体积 为11的氢氧化钠溶液反应时酸过量，则溶液一般为酸性，即 不可能显碱性，错误。
2、C
解析：pH=12的NaOH溶液,根据离子积可知,c平(H+)=1.0×10-12 mol·L-1,A不正确;溶液中由水电离出的c水(OH-)=c平(H+)=1.0×10-12 mol·L-1,B不正确;加水稀释到体积为原来的100倍后,溶液中c平(OH-)==10-4 mol·L-1,则pH=10,C正确;由于醋酸为弱酸,大部分未发生电离,反应结束后,过量的醋酸电离,使溶液呈酸性,D不正确。
3、B
解析：H2SO4是强电解质，在水溶液中完全电离，醋酸是弱电解质，加水稀释，醋酸继续电离出H＋，分别加水稀释100倍后，硫酸溶液的pH为5，醋酸溶液的pH小于5，所以硫酸溶液的pH变化比醋酸溶液大，故A错误；pH均为3的硫酸和醋酸溶液，溶液中c(H＋)＝1×10－3mol·L－1，c(OH－)＝mol·L－1＝1×10－11mol·L－1，溶液中c水(H＋)＝c(OH－)，故两种溶液中由水电离出的c水(H＋)＝1×10－11mol·L－1，故B正确；硫酸为强酸，pH＝3的硫酸溶液与pH＝11的氢氧化钠溶液等体积混合恰好中和，而醋酸为弱酸，若pH＝3的醋酸溶液与pH＝11的氢氧化钠溶液等体积混合，醋酸过量，故C错误；溶液体积未知，无法比较产生H2的量，故D错误。
4、A
A项，0．005 mol·L－1的H2SO4溶液中，c(H＋)＝0．005 mol·L－1×2＝0．01 mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝－lg 0．01＝2；B项，0．001 mol·L－1的NaOH溶液中，c(OH－)＝0．001 mol·L－1，c(H＋)＝＝mol·L－1＝1×10－9mol·L－1，pH＝－lg(1×10－9)＝9；C项，0．005 mol·L－1的H2SO4溶液与0．01 mol·L－1的NaOH溶液等体积混合，溶液呈中性，pH＝6；D项，pH＝3的H2SO4溶液中，c(H＋)＝10－3mol·L－1，pH＝9的NaOH溶液中，c(OH－)＝10－3mol·L－1，二者完全中和，需要溶液的体积相等。
5、C
酸、碱均抑制水的电离，上述四种溶液中由水电离出的c(H＋)均为1×10－12mol·L－1，A正确；②③等体积混合后，氨水过量，则溶液呈碱性，B正确；①②中的氢离子浓度与④中的氢氧根离子的浓度相等，但CH3COOH是弱酸，①中CH3COOH的浓度远大于②中HCl的浓度，且2OH－～3H2，2H＋～H2，所以②中生成H2的量最少，C错误；稀释过程中，弱酸、弱碱会继续电离，故将溶液稀释100倍后，溶液的pH：③>④>②>①，D正确。
6、A
c(Na＋)＝0．100 mol·L－1>c(A－)＝9．92×10－2mol·L－1，则HA为弱酸；根据物料守恒可知：c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)＝0．100 mol·L－1，则c(HA)＝0．100 mol·L－1－9．92×10－2mol·L－1＝8．00×10－4mol·L－1，故X为HA；根据电荷守恒可知：c(OH－)>c(H＋)，则Y表示H＋。A．c(Na＋)＝0．100 mol·L－1，c(A－)＝9．92×10－2mol·L－1，c(H＋)＝2．50×10－10mol·L－1，溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，则c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(A－)＝0．100 mol·L－1＋2．50×10－10mol·L－1－9．92×10－2mol·L－1＝8．00×10－4mol·L－1＋2．50×10－10mol·L－1≈8．00×10－4mol·L－1，Kw＝c(H＋)×c(OH－)＝2．50×10－10×8．00×10－4＝2．0×10－13，故A错误；B．微粒Y表示H＋，故B正确；C．X为HA，则根据物料守恒可知，c(Na＋)＝c(A－)＋c(X)，故C正确；D．由于HA为弱酸，则0．1 mol·L－1的HA溶液中氢离子浓度小于0．1 mol·L－1，溶液的pH>1，故D正确。
7、B
解析：溶液pH＝5，即c平(H＋)＝10－5 mol·L－1，原溶液中c平(SO)＝c平(H＋)＝5×10－6 mol·L－1，溶液稀释500倍后接近中性，c平(H＋)不可能小于1×10－7 mol·L－1，只能无限接近1×10－7 mol·L－1，而稀释过程中SO的物质的量不变，稀释后的溶液中c平(SO)＝5×10－6 mol·L－1×＝1×10－8 mol·L－1，因此c平(SO)与c平(H＋)的比值约为，B项正确。
8、A
解析：D2O的离子积常数为1.0×10－12，pD＝6的溶液为中性；溶液中c(OD－)＝0.1mol·L－1，则c(D＋)＝1.0×10－11mol·L－1，pD＝11，A不正确；pD＝6的溶液为中性，DCl的重水溶液稀释100倍后接近中性，pD接近6但不等于6，B正确；混合溶液中c(OD－)＝＝0.1mol·L－1，则c(D＋)＝1.0×10－11mol·L－1，pD＝11，C正确；NaOD的重水溶液中，D＋全部由重水电离出来，pD＝10，说明c(D＋)＝1.0×10－10mol·L－1，重水电离出来的氢离子和氢氧根离子浓度相等，D正确。
9、D
解析：X、Y溶液的pH随溶液体积变化的程度不同，所以X、Y溶液的碱性强弱程度不同，稀释前，两种pH相等的碱溶液中溶质的物质的量浓度一定不相等，故A错误；稀释相同倍数后，X溶液的pH比Y溶液的小，即X溶液的碱性比Y溶液的碱性弱，故B错误；X溶液的pH随溶液稀释变化快，所以X的碱性比Y强，起始时X、Y溶液的pH相等，则X溶液的溶质浓度小于Y溶液，完全中和等体积pH＝10的X、Y溶液时，消耗同浓度盐酸的体积VX
解析：由图像可知，加入氢氧化钠溶液之前，溶液的pH＝0，氢离子浓度为1 mol·L－1，则H2SO4的初始浓度为0.5 mol·L－1；当加入40 mL 1 mol·L－1NaOH溶液时，恰好与硫酸完全中和，溶液的pH＝7，根据反应关系式：H2SO4～2NaOH，则2n(H2SO4)＝n(NaOH)，设消耗硫酸溶液的体积为V，则：2×V×0.5 mol·L－1＝1 mol·L－1×0.04 L，解得V＝0.04 L＝40 mL，反应后溶液的体积为80 mL，故选B。
11、B
解析：因为酸、碱的强弱未知，不能依据 判断，①错误；温度不能确定为 ，溶液的 ， 均不能判断溶液呈中性，②、③错误； ，当 时，溶液一定呈中性，④正确；根据电荷守恒 ，当 时， ，溶液一定呈中性，⑤正确。
12、C
在某温度时，pH＝3的某水溶液中c(OH－)＝10－9mol·L－1，则c(H＋)＝10－3mol·L－1，所以Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－12。A．氢离子、氢氧根离子都抑制水的电离，氢离子或氢氧根离子浓度越大，水电离程度越小，pH＝2的CH3COOH和0．01 mol·L－1的HCl中氢离子浓度相同都是0．01 mol·L－1，所以两种溶液中水的电离程度相同，c水(H＋)＝c水(OH－)＝10－10mol·L－1，故A错误；B．pH＝11的NaOH溶液中c(OH－)＝0．1 mol·L－1，当0．01 mol·L－1的HCl与0．1 mol·L－1的NaOH溶液，按照10∶1的体积比混合时，二者恰好反应，溶液显中性，该温度下Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－12，所以中性时pH＝6＜7，故B错误；C．pH相同的弱酸(碱)和强酸(碱)，加水稀释相同倍数，弱的pH变化小，所以pH＝2的CH3COOH与0．01 mol·L－1的HCl，稀释相同倍数时醋酸的pH小；pH＝11的氨水与pH＝11的NaOH溶液，稀释相同倍数时氨水的pH大，所以将四份溶液稀释相同倍数后，溶液的pH大小为③>④>②>①，故C正确；D．根据C可知，将四份溶液稀释相同倍数后，溶液的pH：③>④>②>①，故D错误。
13、C
解析：1 mL pH=2的HCl溶液加水稀释到1 000 mL,pH=5。1 mL pH=2的CH3COOH溶液加水稀释到1 000 mL,2
解析：从平衡移动角度分析， 电离出的 与盐酸中的 结合生成 ，会使醋酸中平衡 左移，两溶液中 浓度均减小，所以 均增大，A项正确；假设均是强酸强碱，则物质的量浓度相同，等体积混合后溶液呈中性，但③醋酸是弱酸，其浓度远远大于②，即混合后醋酸过量，溶液显酸性， ，B项正确；分别加水稀释10倍，假设平衡不移动，那么①②溶液的 均为10，但稀释氨水使平衡 右移，使① ，同理醋酸稀释后 ，C项正确；假设均是强酸强碱，混合后溶液呈中性，则 ，但①氨水是弱碱，其浓度远远大于④盐酸，所以需要的①氨水少，即 ，D项错误。
15、A
解析：D2O的离子积常数为1.0×10－12 mol2·L－2，pD＝6的溶液为中性；溶液中c(OD－)＝0.1 mol·L－1，则c(D＋)＝1.0×10－11 mol·L－1，pD＝11，A不正确；pD＝6的溶液为中性，DCl的重水溶液稀释100倍后接近中性，pD接近6但不等于6，B正确；混合溶液中c(OD－)＝＝0.1 mol·L－1，则c(D＋)＝1.0×10－11 mol·L－1，pD＝11，C正确；NaOD的重水溶液中，D＋全部由重水电离出来，pD＝10，说明c(D＋)＝1.0×10－10 mol·L－1，重水电离出来的D＋和OD－浓度相等，D正确。
16、解析：(1)溶液中c(OH－)＝10－2mol·L－1、c(H＋)＝10－10mol·L－1，所以Kw＝10－12，混合后溶液呈碱性，c(OH－)＝＝10－1mol·L－1，Va∶Vb＝15∶2。
(2)t℃时，混合溶液呈中性，则0.01＝，故该温度下水的电子积常数Kw＝10－13。①由题知nH2SO4＝0.01mol，nNaOH＝0.04mol，则混合后NaOH是过量的，所以溶液中c(OH－)＝＝0.1mol·L－1，则c(H＋)＝＝1×10－12mol·L－1，即pH＝12。②混合溶液呈中性，则10－pHa＝10×10pHb－13，解为pHa＋pHb＝12。
答案：(1)15∶2
(2)10－13 ①12 ②pHa＋pHb＝12
17、答案：(1)①＞ 温度升高，水的电离程度增大，离子积增大 ②1 000∶1 ③碱
(2)①a＞c＞b ②a＞b＝c
(1)①水是弱电解质，存在电离平衡，电离吸热，所以温度升高，水的电离程度增大，离子积增大。②25 ℃时，某Na2SO4溶液中c(SO)＝5×10－4mol/L，则溶液中钠离子浓度是1×10－3mol/L，如果稀释10倍，则钠离子浓度是1×10－4mol/L，但硫酸钠溶液是显中性的，所以c(Na＋)∶c(OH－)＝10－4∶10－7＝1 000∶1。③t2温度下水的离子积常数是1×10－12，所以在该温度下，pH＝6时溶液显中性，因此pH＝7的溶液显碱性。(2)①盐酸是一元强酸，硫酸是二元强酸，醋酸是一元弱酸，所以当三种酸物质的量浓度相等时，溶液中c(H＋) 由大到小的顺序是b>c>a，氢离子浓度越大，水的电离程度越小，三种溶液中水的电离程度由大到小的顺序为a>c>b。②醋酸在稀释过程中会促进电离，所以氢离子的物质的量增加，氢离子的浓度变化程度小，硫酸和盐酸中氢离子的物质的量不变且相等，所以c(H＋)由大到小的顺序为a>b＝c。
18、答案 (1)A=D=E
(3)10∶1
解析 (1)水的离子积KW随温度的升高而增大。A、D、E三点为25 ℃,B点为T ℃(高于25 ℃),C对应的点介于25 ℃与T ℃之间,故KW的关系是A=D=E
(3)E点在25 ℃平衡曲线上,KW=1.0×10-14 mol2·L-2,由n(OH-)=n(H+)可知,V(NaOH溶液)×10-5 mol·L-1=V(H2SO4溶液)×10-4 mol·L-1,。
19、解析：(1)此温度下，水的离子积Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－x·10－y＝10－12·100＝1×10－12＞1×10－14，升温促进水的电离，则T＞25。
(2)由实验①可知，在此温度下，Ba(OH)2溶液的pH＝8，c(OH－)＝＝mol·L－1＝1×10－4mol·L－1，向22.00mLBa(OH)2溶液中逐滴加入pH＝a的盐酸22.00mL，所得溶液的pH＝6，混合溶液呈中性，则盐酸中c(H＋)＝1×10－4mol·L－1，pH＝a＝4；实验②中溶液呈碱性，由水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)＝1×10－7mol·L－1。
(3)在此温度下，0.1mol·L－1的NaHSO4溶液中c(H＋)＝0.1mol·L－1，0.1mol·L－1的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝0.2mol·L－1。①按丁方式混合后，由于n(OH－)＝n(H＋)，所以所得溶液显中性。②按乙方式混合后，反应的离子方程式为Ba2＋＋OH－＋H＋＋SO===BaSO4↓＋H2O。③按甲方式混合后，OH－剩余，所得溶液中c(OH－)＝mol·L－1＝0.1mol·L－1，c(H＋)＝＝mol·L－1＝1×10－11mol·L－1，故所得溶液的pH为11。
(4)NaCN＋HCl===HCN＋NaCl，若NaCN与HCl恰好完全反应生成HCN和NaCl，则HCN电离产生H＋而使溶液呈酸性，只有反应剩余能够水解产生OH－的NaCN时，才能使得反应后溶液pH＝7，所以a＞0.01；由电荷守恒可得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CN－)＋c(Cl－)，溶液pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，即c(CN－)＝c(Na＋)－c(Cl－)＝mol·L－1，则Ka＝＝＝(100a－1)×10－7。
答案：(1)1×10－12 ＞
(2)4 10－7
(3)①中
②Ba2＋＋OH－＋H＋＋SO===BaSO4↓＋H2O ③11
(4)＞ (100a－1)×10－7
