2024届高三新高考化学大一轮专题训练—盐类的水解
一、单选题
1．（2023·湖南邵阳·统考三模）25℃时，用NaOH溶液分别滴定HX、CuSO4、FeSO4三种溶液，pM[p表示负对数，M表示、c(Cu2+)、c(Fe2+)]随pH变化关系如图所示，已知：Ksp[Fe(OH)2]＞Ksp[Cu(OH)2](不考虑二价铁的氧化)。下列说法错误的是
A．HX的电离常数Ka=1.0×10-5
B．曲线②代表NaOH溶液滴定FeSO4溶液的变化关系
C．调节溶液的pH=6.0时，可将工业废水中的Cu2+沉淀完全
D．滴定HX溶液至a点时，溶液中c(Na+)＞c(X-)＞c(OH-)＞c(H+)
2．（2023·安徽宣城·统考一模）草酸H2C2O4是一种二元弱酸。向草酸溶液中加NaOH，H2C2O4、HC2O和C2O的分布系数δ与溶液pH的变化关系如图所示。[比如C2O的分布系数：δ(C2O)=]，下列说法不正确的是
A．曲线②代表HC2O B．N点的横坐标为4.2
C．水的电离程度：N＜P＜M D．N点：c(Na+)＜3c(C2O)
3．（2023·辽宁大连·统考二模）时，向水溶液中滴加溶液，的各微粒的分布分数[某含砷微粒的物质的量浓度占所有含砷微粒物质的量浓度之和的分数]与的关系如图所示。下列叙述正确的是
A．的数量级是
B．溶液中：
C．以酚酞为指示剂，当溶液变为浅红色(且30秒颜色无变化)时停止滴加，主要发生的离子方程式为
D．向的溶液中加入一定量的溶液至时，
4．（2023·陕西安康·统考三模）均苯三甲酸( ，用 H3T 表示)水溶液存在如下平衡：H3TH2T－ HT2 T3 ，向0.1 mol· L 1H3T溶液中加入HCl(g)或NaOH(s)时(忽略溶液体积的变化)，溶液中各含T微粒的分布系数 δ(X)随溶液pH变化的曲线如图所示：
已知δ(X)＝
下列说法错误的是
A．若用NaOH(aq)滴定H3T(aq)至恰好生成Na2HT，可选甲基橙作指示剂
B．M点，c(H+ )＝
C．0.1 mol·L 1的Na2HT溶液中：c(Na+ )＞c(H2T－) ＞c(T3 )＞c(H+ )
D．25°C时HCN的电离平衡常数，则HT2－与CN-不能大量共存
5．（2023·北京房山·统考二模）下列关于的化学用语或图示表达不正确的是
A．醋酸溶液呈酸性：
B．一定条件下，与反应能生成
C．的核磁共振氢谱图：
D．0.1mol·L醋酸溶液中，mol L
6．（2023·广东汕头·统考二模）已知W、X、Y、Z均为短周期元素，常温下，它们的最高价氧化物对应的水化物溶液(浓度均为)的pH和原子半径、原子序数的关系如图所示。下列说法正确的是
A．化合物为含有非极性共价键的离子化合物
B．简单离子半径：
C．X、Z和O形成的盐溶液XZO呈酸性
D．Y单质与Z的简单氢化物能发生置换反应
7．（2023·辽宁大连·育明高中校考一模）甘氨酸是人体必需氨基酸之一，在晶体和水溶液中主要以偶极离子的形式存在，它是两性电解质有两个可解离基团。在水溶液中，甘氨酸的带电状况与溶液的有关。当调节溶液的使甘氨酸所带正负电荷正好相等时，甘氨酸所带的净电荷为零，在电场中不发生移动现象，此时溶液的即为甘氨酸的等电点。在时，和的分布分数[如]与溶液关系如图下列说法正确的是
A．曲线a代表
B．等电点时，微粒间的数量关系是：
C．的平衡常数
D．在等于6的溶液中甘氨酸带净正电荷，在电场中将向阴极移动
8．（2023春·浙江·高三校联考阶段练习）常温下，在含有0.10 的溶液中，所有含磷元素的微粒pc随pOH的变化关系如图所示。已知，，下列有关说法中正确的是
A．曲线①代表
B．溶液显碱性的原因是的水解程度大于电离
C．的
D．c点对应的溶液中：
9．（2023·江苏镇江·江苏省镇江第一中学校考一模）一种吸收SO2再经氧化得到硫酸盐的过程如图所示。室温下，用0.1mol。L-1NaOH溶液吸收SO2，若通入SO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含硫物种的浓度c总=c(H2SO3)+c(HSO))+c(SO)。H2SO3的电离常数分别为Ka1=1.29x10-2，Ka2=6.24×10-8。下列说法正确的是
A．“吸收”所得溶液中：c(Na+)+C(H+)=c(HSO)+c(SO)+c(OH-)
B．若“吸收”所得溶液中c总=0.1mol L-1溶液中：Kw>Ka1 Ka2
C．若“吸收"所得溶液pH=7，则溶液中c(SO)>c(H2SO3)
D．“氧化”时调节溶液pH约为5，主要发生反应2SO+O2=2
10．（2023·辽宁大连·大连二十四中校考模拟预测）在实验室中进行下列实验，下列操作能实现实验目的的是
选项 实验目的 操作
A 证明钢铁发生吸氧腐蚀 取钢铁电极附近的溶液，向其中滴加溶液，产生蓝色沉淀
B 证明丙烯醛中含有碳碳双键 向丙烯醛中加入足量新制氢氧化铜悬浊液，加热至不再生成砖红色沉淀，静置，向上层清液滴加溴水，溴水褪色
C 证明的水解为吸热过程 取适量溶液于试管中，测定pH值，然后加热一段时间，冷却至原温度，再次测定该溶液的pH值，加热后pH值变小
D 证明物质氧化性的强弱与pH有关 甲试管中加入溶液，再滴入浓盐酸，试管中产生黄绿色气体；乙试管中加入溶液和NaOH溶液，再通入氯气，试管中溶液变为紫红色
A．A B．B C．C D．D
11．（2023·广东湛江·统考二模）25℃时，向溶液中滴入盐酸，混合溶液的与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是
已知或。
A．曲线表示与的变化关系
B．当溶液呈中性时，
C．
D．25℃时，的平衡常数为
12．（2023春·安徽·高三校联考期中）已知磷酸二氢钾()可用作高磷钾复合肥料，工业上可通过制备。已知25℃时，、、。下列关于0.1溶液的说法正确的是
A．该溶液中
B．该溶液中
C．向该溶液中滴加少量NaOH溶液，其离子方程式为
D．25℃，的化学平衡常数为
13．（2023秋·江苏南通·高三统考期末）草酸亚铁是生产磷酸铁锂电池的原料，实验室可通过如图反应制取FeC2O4：
已知室温时：Ka1(H2C2O4)=5.6×10-2、Ka2(H2C2O4)=1.5×10-4、Ksp(FeC2O4)=2.1×10-7。
下列说法正确的是
A．室温下，0.10molL-1NaHC2O4溶液中存在：c(C2O)
C．室温时，反应Fe2++H2C2O4=FeC2O4↓+2H+的平衡常数K=40
D．过滤后的上层清液中：c(Fe2+)c(C2O)≥2.1×10-7
二、多选题
14．（2023·山东日照·校联考二模）常温下，向的溶液中滴加溶液，各微粒浓度和滴定曲线关系如图，下列说法正确的是
A．曲线③代表，曲线④代表滴定曲线
B．常温下电离常数
C．溶液约为9.6
D．溶液中：
三、非选择题
15．（2022秋·江西宜春·高三上高三中校考期中）Ⅰ．现有常温下pH=2的盐酸(甲)和pH=2的醋酸溶液(乙)，请根据下列操作回答：
(1)常温下溶液加水稀释过程，下列表达式的数值一定变小的是___________(填字母)。
A． B． C． D．
(2)取10mL的乙溶液，加入等体积的水，酷酸的电离平衡___________(填“向左”“向右”或“不”)移动；另取10mL的乙溶液，加入少量无水醋酸钠固体(假设加入固体前后，溶液体积保持不变)，待固体溶解后，溶液中的值将___________(填“增大”“减小”或“无法确定”)。
(3)相同条件下，取等体积的甲、乙两溶液，分别加水稀释100倍，所得溶液的pH大小关系为pH(甲)___________pH(乙)(填“>”“<”或“=”)；用某浓度的NaOH溶液中和等体积的甲、乙两溶液，消耗NaOH溶液的体积分别是V1、V2，则V1、V2的大小关系为___________。
Ⅱ．已知次磷酸()是一元中强酸，请回答下列问题
(4)写出其正盐在水溶液中水解的离子方程式：___________。
Ⅲ．如图所示为二元酸溶液中各微粒的物质的量分数()随溶液pH的变化曲线(25℃)。
(5)根据图像可求得Ka1()等于___________。
16．（2023秋·浙江湖州·高三统考期末）电离常数是研究弱电解质的重要工具，25℃时一些酸的电离常数如下表所示。
化学式 HClO
电离常数() 、
请回答：
(1)浓度相同的阴离子在水溶液中结合H+的能力：_______(填“<”、“>”或“=”)。
(2)25℃时，pH相同的NaClO和两种溶液的浓度大小：_______(填“<”、“>”或“=”)。。
(3)硫酸在水溶液中是强酸，在冰醋酸中部分电离，写出硫酸在冰醋酸中的电离方程式_______。
(4)向NaClO溶液中通入少量的气体，写出发生反应的离子方程式_______。
(5)25℃时，的水解平衡常数_______(结果保留2位有效数字)。
17．（2022秋·广西·高三玉林市第一中学校考期末）Ⅰ.常温下，已知Ksp(Ag2S)=6.0×10-50，Ksp(Ag2SO4)=1.0×10-5，向含有Ag2SO4固体的溶液中滴加Na2S溶液。
(1)当有Ag2S沉淀生成时，溶液中=_______。
(2)常温下，已知Ksp[Pb(OH)2]=1.0×10-16，某工业废水中c(Pb2+)=10-2mol/L，为了除去Pb2+，应调节溶液pH>_______。(当离子浓度小于1.0×10-5 mol/L时认为沉淀完全)。
Ⅱ.已知：298K时，物质的电离平衡常数K(如下图)
HNO2 HCN H2CO3 H3PO4
6.0×10-4 6.0×10-10 Ka1=4.4×10-7 Ka1=7.0×10-3
Ka2=4.7×10-11 Ka2=6.0×10-8
Ka3=5.0×10-13
(3)浓度相同的H3PO4与NaOH溶液按体积比2：3混合，则混合后的溶液中，元素质量守恒关系式为_______。
(4)pH相同的HNO2溶液，HCN溶液，中和等物质的量的NaOH，消耗酸的体积大小关系为_______。
(5)浓度均为0.1mol/L的HNO2与KOH溶液按体积比2：1混合，则混合后，溶液中的离子浓度大小关系为_______。
(6)写出向NaCN溶液中通入少量的CO2的离子方程式：_______。
18．（2023秋·宁夏吴忠·高三吴忠中学校考期末）利用化学知识来分析一下下列问题的化学原理。
(1)实验室在配制的溶液时，为抑制的水解，可将固体先溶于较浓的_______(写化学式)，再用蒸馏水稀释到所需的浓度。
(2)明矾可用于净水，原因是_______(用离子方程式表示)；将溶液蒸干，灼烧，最后得到的主要固体产物是_______(写化学式)。
(3)泡沫灭火器内装有饱和溶液，该溶液呈碱性的原因是_______(用离子方程式表示)；灭火器内另一容器中装有溶液，该溶液呈酸性，当意外失火时，使泡沫灭火器倒过来摇动即可使药液混合，喷出大量的白色泡沫，阻止火势蔓延，其灭火原理为_______(用离子方程式表示)。
参考答案：
1．C
【分析】由题干信息可知，，加碱后溶液中Cu2+先沉淀，Fe2+后沉淀，又Cu(OH)2和Fe(OH)2的组成相似，二者的pM随pH的变化关系曲线应是平行线，①代表滴定溶液的变化关系，②代表滴定溶液的变化关系，③代表滴定HX溶液的变化关系；p=0时，=，pH=4.2，c(H+)=10-4.2，c(OH-)==10-9.8，=1=10-19.6；同理，=1=10-15；p=0时，pH=5.0，此时HX的电离平衡常数为Ka==c(H+)=10-5；
【详解】A．根据以上分析，HX的电离常数Ka=1.0×10-5，故A正确；
B．根据以上分析，②代表滴定溶液的变化关系，故B正确；
C．根据分析=10-19.6，调节溶液的pH=6.0时，c(OH-)=10-(14-6)=10-8，==10-3.6>10-5，沉淀不完全，不能除去工业废水中的，故C错误；
D．由分析可知HX的电离常数Ka=10-5，说明HX为弱酸，滴定HX溶液至a点时，由图可知，溶液pH略大于7，c(OH-)>c(H+)，X-部分水解，c(Na+)>c(X-)，则溶液中，故D正确；
答案选C。
2．C
【分析】pH增大，草酸电离平衡正向移动，H2C2O4的量一直减小、HC2O的量先增加后减小、C2O的量一直增加，故①②③分别为H2C2O4、HC2O和C2O的曲线；
【详解】A．由分析可知，曲线②代表HC2O，A正确；
B．设N点的横坐标为a，由M点可知，，由N点可知，，由P点可知，，则a=4.2，B正确；
C．酸和碱会抑制水的电离，弱酸根离子会促进水的电离，M为等量H2C2O4、HC2O，P主要为HC2O，N点为等量HC2O和C2O，则N点对水的电离促进作用更大，M点对水电离的抑制作用最大，故水的电离程度：M＜P＜N，C错误；
D．由图可知，N点，根据电荷守恒可知：，则，此时溶液显酸性，，则c(Na+)＜3c(C2O)，D正确；
故选C。
3．B
【详解】A．的电离常数，由图可知，当pH=2.2时，，，数量级为10-3，故A错误；
B．溶液中既发生电离也发生水解，电离常数Ka2=，当pH=7时，，Ka2= ，的水解常数Kh=，说明的水解程度大与电离程度，则，发生第二部电离生成，Ka3=，当pH=11.5时，，Ka3=远小于Ka2，远小于，则，故B正确；
C．酚酞的变色范围是8.2～10.0，当溶液变为浅红色，由图可知，此时转化为，故C错误；
D．向的溶液中加入一定量的溶液至时，<，，故D错误；
故选B。
4．C
【分析】由图可知H3T的K1、K2、K3依次为10-3.1、10-4.7、10-6.3。
【详解】A．的水解常数==，的电离常数为，的电离大于水解，溶液显酸性，应选甲基橙作指示剂，故A正确；
B．由图可知M点时，，=，，故B正确；
C．的溶液中：钠离子浓度最大，由A中分析已知的电离大于水解，则，故C错误；
D．的电离平衡常数，的电离常数为，则酸性：>，则与能发生反应生成HCN，不能大量共存，故D正确；
故选：C。
5．C
【详解】A． 醋酸是弱酸、溶液呈酸性，醋酸属于弱电解质，发生部分电离，A正确；
B． 酯化反应时，“酸脱羟基醇去氢”，则一定条件下与反应能生成CH3CO18OC2H5和H2O，B正确；
C． 分子内只有2种氢原子、原子数目比为3:1，则核磁共振氢谱图中只会出现2个吸收峰、峰面积之比为3:1，C不正确；
D． 0.1mol·L醋酸溶液中，存在物料守恒：mol L，D正确；
答案选C。
6．A
【分析】W、X、Y、Z均为短周期元素，常温下它们的最高价氧化物对应的水化物溶液的浓度均为0.01mol L 1，其中X的pH＝12，属于一元强碱，且X的原子半径最大，则X为Na；W、Z的pH均为2，说明是一元强酸，原子序数和原子半径均满足Z＞W，则Z为Cl，W为N元素；Y的pH＜2，应该为二元强酸，Y的原子半径大于Cl，则Y为S元素，以此分析解答。
【详解】A．为Na2S2，和Na＋之间形成离子键，中S原子之间含有非极性共价键，故A正确；
B．离子的核外电子层结构相同时，核电荷数越大离子半径越小，电子层数越多离子半径越大，则简单离子半径大小为：S2 ＞Cl ＞N3 ＞Na＋，即Y＞Z＞W＞X，故B错误；
C．XZO为NaClO，ClO-水解呈碱性，故C错误；
D．氯的非金属性比硫强，而硫不与盐酸反应，故D错误；
故答案选A。
7．D
【分析】甘氨酸中含有氨基和羧基，氨基显碱性，羧基显酸性，在酸性条件下，存在的形式为NHCH2COOH，随着pH增大，逐步转化成NH3+CH2COO-，最终转化成NH2CH2COO-，从而确定曲线a代表NHCH2COOH，曲线b代表为NHCH2COO-，曲线c代表NH2CH2COO-，据此分析；
【详解】A．根据上述分析，曲线a代表NHCH2COOH，故A错误；
B．等电点是甘氨酸所带正负电荷正好相等，因此NHCH2COOH的物质的量等于NH2CH2COO-，甘氨酸等电点为5.97，根据图象可知，N(NHCH2COO-)＞N(NHCH2COOH)= N(NH2CH2COO-)，故B错误；
C．取坐标(2.35，0.50)，此时c(NHCH2COOH)=c(NHCH2COO-)，因此有K=c(OH-)===10-11.65，故C错误；
D．根据B选项分析以及图象可知，当pH等于6时，n(NHCH2COOH)＞ n(NH2CH2COO-)，甘氨酸带净正电荷，在电场作用下，向阴极移动，故D正确；
故选：D。
8．C
【分析】pOH越小，溶液的碱性越强，图中只有三条曲线说明H3PO3是二元弱酸，碱性较强的情况下，的浓度最大，其次为，最后为H3PO3，因此曲线①表示，曲线②表示，曲线③表示H3PO3。
【详解】A．只有三条微粒浓度变化曲线，因此H3PO3为二元弱酸，曲线①随着pOH增大即酸性增强，微粒浓度减小，曲线①表示，A错误；
B．Na2HPO3是正盐，因此溶液显碱性的原因是的水解，不会电离，B错误；
C．曲线②和③的交点b处c()=c(H3PO3)，H3PO3的Ka1==c(H+)=10-1.3，C正确；
D．H3PO3是弱酸，c点pH为0，c(H＋)=1mol/L，说明溶液中加入了强酸性物质，因此还含有其他阴离子，此电荷守恒式错误，D错误；
故答案选C。
9．C
【分析】采用NaOH溶液吸收SO2，再经氧化得到硫酸盐。
【详解】A．溶液中存在电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HSO)+2c(SO)+c(OH-)，A项错误；
B．“吸收”所得溶液中c总=0.1mol L-1溶液即为NaHSO3溶液，得到Kw
D．“氧化”时调节溶液pH约为5，此时溶液中溶质主要成分为NaHSO3，反应为，D项错误；
故选C。
10．D
【详解】A．滴加溶液，产生蓝色沉淀，可知铁失去电子生成亚铁离子，但不能证明铁发生了吸氧腐蚀，故A不符合题意；
B．先处理醛基需要在碱性条件下雨新制氢氧化铜反应，溴水与碱液也要反应，要检验碳碳双键，需要将醛基处理后再调节溶液至酸性，再加入溴水，若溴水褪色，则含有碳碳双键，故B不符合题意；
C．溶液水解显碱性，加热时亚硫酸钠被氧化为硫酸钠，硫酸钠不水解，故冷却至原温度，亚硫酸钠浓度减小，水解产生的氢氧根浓度减小，再次测定该溶液的pH值变小，难以证明水解吸热，故C不符合题意；
D．甲试管中加入溶液，再滴入浓盐酸，试管中产生黄绿色气体，说明氧化性是高锰酸钾大于氯气；乙试管中加入溶液和NaOH溶液，再通入氯气，试管中溶液变为紫红色即生成，则氧化性为氯气大于高锰酸钾，则物质的氧化性的强弱与pH有关，故D符合题意。
综上所述，答案为D。
11．D
【分析】溶液中SO发生水解反应：SO+H2OHSO+OH-、HSO+H2OH2SO3+OH-，，，H2SO3的第一步电离常数大于第二步电离，Ka1>Ka2，则当pH相等时，> ，曲线m表示与的变化关系，曲线n代表与的变化关系，以此解答。
【详解】A．由分析可知，曲线表示与的变化关系，故A正确；
B．溶液中存在电荷守恒：，当溶液呈中性时，c(H+)=c(OH-)，，故B正确；
C．当pc==-1时，pH=2.8，c(H+)=1×10-2.8mol/L，则，故C正确；
D．当pc==1时，pH=5.9，c(H+)=1×10-5.9mol/L，则，的平衡常数Kh=，故D错误；
故选D。
12．A
【详解】A因为的电离和水解均很微弱，故，A正确；
B.根据物料守恒，该溶液中，B错误；
C．向该溶液中滴加少量NaOH溶液，其离子方程式为：，C错误；
D．25℃时，反应的化学平衡常数，D错误。
故答案为：A。
13．C
【详解】A．草酸氢钠溶液中草酸氢根的电离常数为Ka2(H2C2O4)=1.5×10-4，水解常数为：，即草酸氢根的电离程度大于其水解程度，故c(C2O)>c(H2C2O4)，A错误；
B．硫酸亚铁铵晶体溶于水后存在电荷守恒：c(NH)+2c(Fe2+)+c(H+)=2c(SO)+c(OH-)，酸化、溶解后的溶液呈酸性，氢离子浓度大于氢氧根浓度，故酸化、溶解后的溶液中存在：c(NH)+2c(Fe2+)<2c(SO)，B错误；
C．室温时，反应Fe2++H2C2O4=FeC2O4↓+2H+的平衡常数，C正确；
D．当c(Fe2+)c(C2O)≥Ksp=2.1×10-7时形成FeC2O4沉淀，过滤后的上层清液中不会生成FeC2O4沉淀，故c(Fe2+)c(C2O)<2.1×10-7，D错误；
故选C。
14．AC
【分析】由图可知，曲线④代表滴定曲线，曲线①、②、③分别代表A2—、H2A和HA—的pC随氢氧化钠溶液体积的变化曲线。
【详解】A．由分析可知，曲线④代表滴定曲线，曲线③代表HA—的pC随氢氧化钠溶液体积的变化曲线，故A正确；
B．由图可知，溶液中H2A和HA—的pC相等时，溶液pH小于4.02，由电离常数公式可知，溶液中H2A和HA—的pC相等时，电离常数Ka1(H2A)= = c(H+)＞10—4.02，故B错误；
C．由图可知，溶液中A2—和HA—的pC相等时，溶液pH为6.2，由电离常数公式可知，溶液中A2—和HA—的PC相等时，电离常数Ka2(H2A)= = c(H+)=10—6.2，水解常数则Kh1====10—7.8，0.1mol/LNa2A溶液中氢氧根离子浓度约为=10—4.4mol/L，溶液pH约为10—9.6，故C正确；
D．由图可知，NaHA溶液呈酸性，溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，由电荷守恒关系c(Na+)+ c(H+)=c(HA—)+ c(OH—)+2c(A2—)和物料守恒关系c(Na+)=c(HA—)+ c(H2A)+c(A2—)可知，溶液中c(OH—)+c(A2—)＞c(H+)，故D错误；
故选AC。
15．(1)A
(2) 向右 减小
(3) > V1
(5)1×10-4.2
【详解】（1）A．醋酸溶液加水稀释，平衡向正方向进行，n(H+)增大，溶液体积增大，c(H+)减小，A正确；
B．醋酸溶液加水稀释，减小，Ka不变，所以 增大，B错误；
C．水的离子积不变，所以c(H+)·c(OH-)不变，C错误；
D．醋酸溶液加水稀释，c(OH-)增大，c(H+)减小，所以增大，D错误；
故选A。
（2）10mL的pH=2的醋酸溶液，加入等体积的水，酷酸的电离平衡向右移动；若加入少量无水醋酸钠固体(假设加入固体前后，溶液体积保持不变)，醋酸电离平衡向左移动，c(H+)减小，溶液中增大，Ka不变，的值将减小。
（3）相同条件下，取等体积的pH=2的盐酸(甲)和pH=2的醋酸溶液(乙)两溶液，分别加水稀释100倍，盐酸pH=4，醋酸电离平衡向正方向移动，醋酸pH<4，所以所得溶液的pH大小关系为pH(甲) >pH(乙)；由于盐酸完全电离，醋酸部分电离，pH=2的盐酸(甲)和pH=2的醋酸溶液，盐酸浓度小于醋酸浓度，用某浓度的NaOH溶液中和等体积的甲、乙两溶液，醋酸消耗NaOH体积大，所以V1
（5）由图像可知pH=4.20时，c(H2A)=c(HA-)，Ka1。
16．(1)＜
(2)＜
(3)H2SO4H++，H++SO
(4)ClOˉ+CO2+H2O=HClO+HCO
(5)2.2×10 8
【详解】（1）酸根阴离子对应的酸越弱，其结合氢离子能力越强，因此浓度相同的阴离子在水溶液中结合H+的能力：＜；故答案为：＜。
（2）次氯酸钠中次氯酸根水解程度大于醋酸钠中醋酸根的水解程度，相同浓度，水解程度越大，其碱性越强，pH越大，25℃时，pH相同的NaClO和两种溶液，说明水解生成的氢氧根浓度相等，水解程度越大，说明盐的浓度越小，因此＜；故答案为：＜。。
（3）硫酸在水溶液中是强酸，在冰醋酸中部分电离，则应该用可逆符号，一步一步的电离，其硫酸在冰醋酸中的电离方程式H2SO4H++，H++SO；故答案为：H2SO4H++，H++SO。
（4）由于酸性：碳酸＞次氯酸＞碳酸氢根，则向NaClO溶液中通入少量的气体，其发生反应的离子方程式ClOˉ+CO2+H2O=HClO+HCO；故答案为：ClOˉ+CO2+H2O=HClO+HCO。
（5）25℃时，的水解平衡常数；故答案为：2.2×10 8。
17．(1)6.0×10-45
(2)8.5
(3)
(4)HNO2＞HCN
(5)
(6)
【详解】（1）当有Ag2S沉淀生成时，溶液中=6.0×10-45。
（2）常温下，某工业废水中c(Pb2+)=10-2mol/L，溶液中的Pb2+开始沉淀时，溶液中c(OH-)=，溶液中c(H+)=mol/L=1×10-7mol/L，pH=-lg(1×10-7)=7，为了除去Pb2+，Pb2+离子浓度应小于1.0×10-5 mol/L，溶液中c(OH-)=mol/L，溶液中c(H+)=mol/L=1×10-8.5mol/L，pH=-lg(1×10-8.5)=8.5，则为了除去Pb2+应调节溶液pH＞8.5。
（3）浓度相同的H3PO4与NaOH溶液按体积比2：3混合，则所得为等物质的量NaH2PO4与Na2HPO4的混合溶液，NaH2PO4与Na2HPO4既电离又水解，结合，可得元素质量守恒关系式为。
（4）由对应酸的电离平衡常数分析：酸性HNO2 ＞HCN，pH相同的HNO2溶液和HCN溶液，物质的量浓度HNO2 ＜HCN，则中和等物质的量的NaOH，消耗酸的体积大小关系为HNO2＞HCN。
（5）浓度均为0.1mol/L的HNO2与KOH溶液按体积比2：1混合，则混合后，得等物质的量的HNO2与KNO2混合溶液，Ka(HNO2)=6.0×10-4，KNO2的水解常数，则混合溶液呈酸性，溶液中的离子浓度大小关系为。
（6）由对应酸的电离平衡常数分析：酸性H2CO3 ＞ HCN ＞，向NaCN溶液中通入少量的CO2，反应生成HCN与NaHCO3，离子方程式：。
18．(1)HNO3
(2) Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+ Al2O3
(3) 碳酸氢根存在水解平衡：，又存在电离平衡：，其中水解程度大于电离程度
【详解】（1）硝酸铜水解生成氢氧化铜和硝酸，增加硝酸浓度，水解平衡左移可抑制其水解，故实验室在配制的溶液时，可将固体先溶于较浓的HNO3，再用蒸馏水稀释到所需的浓度。
（2）明矾净水原理是硫酸铝钾溶液中含有的铝离子水解生成氢氧化铝胶体，氢氧化铝胶体具有吸附性，能吸附水中的固体悬浮物并使之沉降，离子方程式为Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+；将溶液蒸干，由于加热与盐酸挥发均促进水解，蒸干氯化铝溶液得不到氯化铝固体、得到氢氧化铝，若进一步灼烧可得到氧化铝，故最后得到的主要固体产物是Al2O3。
（3）泡沫灭火器内装有饱和溶液，该溶液呈碱性的原因是：碳酸氢根既水解：又电离：，水解程度大于电离程度；硫酸铝水溶液中水解：，当意外失火时，使泡沫灭火器倒过来摇动即可使药液混合，铝离子和碳酸氢根相互促进水解，发生了彻底双水解，故能喷出大量的白色泡沫，阻止火势蔓延，其灭火原理用离子方程式表示为。
