2023届高三“一起考”大联考（模拟三）
化学
（时量：75分钟 满分：100分）
可能用到的相对原子质量：
一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1．化学与生产、生活、社会发展息息相关，下列有关说法正确的是（ ）。
A．“天机芯”是全球首款异构融合类电脑芯片，其主要成分和光导纤维相同
B．白居易的《问刘十九》中“绿蚁新醅酒，红泥小火炉”，优质红泥明亮且橙中略带红色光泽，是因其含有含量较高的四氧化三铁
C．光化学烟雾、臭氧层空洞、温室效应的形成都与二氧化碳有关
D．用过氧乙酸溶液杀灭新冠病毒涉及氧化还原反应
2．2023年2月3日，美国俄亥俄州火车发生脱轨，造成氯乙烯泄漏，并引发了大火。氯乙烯是一种具有毒性的危险化学品，下列说法错误的是（ ）。
A．氯乙烯为卤代烃
B．氯乙烯中氯原子的核外电子空间运动状态有9种
C．光气（）中键占全部共价键的
D．聚氯乙烯塑料（PVC）可发生加成反应
3．关注“实验室化学”并加以实践能有效提高同学们的实验素养。下列实验能达到目的的是（ ）。
A．实验室用二氧化锰粉末和溶液制备氧气 B．分离苯和乙醇的混合物 C．溶液中存在平衡： D．测定氯水的pH
4．连翘酯苷A是连花清瘟胶囊的有效成分之一，其结构如图所示，其水解产物W如图所示。下列有关说法错误的是（ ）。
A．连翘酯苷A最多可消耗
B．与浓溴水反应，最多可以消耗
C．连翘酯苷A分子中，存在手性碳原子
D．连翘酯苷A和W都能发生氧化、取代、加成、加聚反应
5．下列离子在一定条件下一定能共存，且加入相应试剂后发生的离子方程式正确的是（ ）。
选项 离子组 加入试剂 加入试剂后发生的离子反应
A 、、、 少量盐酸
B 、、（酸性：碳酸＞苯酚＞） 通入少量
C 、、、 适量稀盐酸
D 、、、 铜
6．某种新型锂离子电池的电解质的阴离子结构如图所示，其中Y的最外层电子数等于X的核外电子总数，W、X、Y、Z四种原子序数依次增大的短周期主族元素的原子序数之和为28。下列说法错误的是（ ）。
A．在Y元素的同周期元素中，第一电离能小于Y的有4种
B．该阴离子中X原子是、杂化，而W原子是杂化
C．X元素的各种含氧酸盐水溶液，可能显酸性，也可能显碱性
D．该离子中所有原子均满足8电子稳定结构
7．遇会生成蓝色沉淀，因此常用于的检验。文献显示：具有氧化性，可以氧化；还原性Fe大于。
某科研小组探究Fe与能否直接反应的实验如下：
实验1：取加热至沸腾并快速冷却的溶液（加热、冷却过程中溶液颜色无变化）于试管中，并加入的苯，再加入铁粉，长时间无蓝色沉淀出现。
实验2：在“实验1”中，若使用砂纸打磨过的铁粉，会儿就出现蓝色沉淀。
实验3：在“实验1”中，若加少量，立即出现蓝色沉淀；若换成加入或，则不出现蓝色沉淀。
实验4：在“实验1”中，若将铁粉换成在稀硫酸中反应一段时间的铁片，立即出现蓝色沉淀。
下列说法错误的是（ ）。
A．实验1中长时间无蓝色沉淀出现，可能是因为铁粉表面有氧化膜
B．可能起破坏铁粉表面氧化膜的作用
C．Fe与可以直接反应
D．在Fe、C、溶液组成的原电池中，通过直接滴加溶液至电解质溶液中的方法，可以检验是否发生原电池反应
8．中国“天向一号”探测器用于火星探测，搭载全球最先进的三结砷化镓太阳能电池阵为其提供动力，一种从砷化镓废料（主要成分为，含、、等杂质）中回收单质镓和砷的化合物的工艺流程如图所示：
已知：①“碱当”时中Ga以的形式进入溶液。
②Ga与Al位于同一主族，性质相似，向溶液中通入，有沉淀析出。
③离子完全沉淀时的pH：为8，为5.6。
下列说法正确的是（ ）。
A．“碱浸”时，发生的离子方程式为
B．“滤渣①”的成分为，，“滤渣③”的成分为
C．“调pH①”时，为使得杂质离子沉淀完全，可通入过量的
D．“系列操作”为蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥
9．醇类的选择性氧化反应是非常重要的有机合成反应之一，最近化学家以季铵盐负载的磷钨酸为催化剂，催化异辛醉选择性氧化合成了异辛酸。下列说法正确的是（ ）。
A．可降低反应的活化能
B．该反应的总反应为
C．整个反应过程既有极性键、非极性键的断裂，又有极性键、非极性键的生成
D．中间产物仅有还原性，且在该反应历程中被氧化
10．一种新型可充电电池，其工作原理如图所示，下列说法正确的是（ ）。
A．充电时，M应与电源的正极相连接
B．充电时，通过钠离子交换膜向N极移动
C．放电时，N极电极反应为
D．放电时，每生成，转移电子数为
11．晶体是制备氟代硼铍酸钾晶体的原料之一，其晶胞结构与类似，下列说法中不正确的是（ ）。
A．Be原子的配位数是12
B．若原子a、b的坐标分别为、，则原子c的坐标为
C．沿晶胞面对角线投影，所得的投影结果是
D．设O与Be的最近距离为，用表示阿伏加德罗常数的值，则晶体的密度为
12．纯磷酸可通过市售85％磷酸溶液减压蒸馏除水、结晶除杂得到。制备纯磷酸的实验装置如图（夹持装置略），下列说法错误的是（ ）。
已知：纯磷酸熔点为42℃，磷酸纯化过程需要严格控制温度和水分，温度低于21℃易形成杂质（熔点为30℃），高于100℃，则发生分子间脱水生成焦磷酸等。
A．毛细管的作用是防止暴沸，还具有搅拌和加速水逸出的作用
B．磷酸过滤时需要控制温度低于20℃
C．实验选用水浴加热的目的是使溶液受热均匀
D．磷酸中少量的水极难除去的原因是磷酸与水分子形成氢键
13．在一定条件下，向密闭容器中充入和，发生反应。测得相同时间内，A的转化率随温度的变化如图1所示（虚线表示A的平衡转化率随温度的变化）；速率常数的对数与温度的倒数之间的关系如图2所示。
已知：①对于反应，，x为物质的量分数。
②已知该反应的速率方程，，、是速率常数。
下列说法错误的是（ ）。
A．由上图判断，该反应的 B．曲线ac代表，bd代表
C．时，该反应的平衡常数 D．升高温度时，减小
14．常温下，用的溶液滴定浓度分别为、的一元酸（HA）、二元酸溶液，得到如图滴定曲线，其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点。忽略溶液混合时体积变化，下列叙述正确的是（ ）。
A．X曲线代表，Y曲线代表HA，
B．两种酸恰好完全中和时，均可用酚酞或甲基橙作指示剂
C．若a点，则a点
D．溶液中，
二、非选择题：本题共4小题，共58分。
15．（14分）（五氧化二钒）可作为化学工业中的催化剂，广泛用于冶金化工等行业、工业上以石煤（含有、、等）来制备的一种工艺流程如下：
已知：①（偏钒酸铵）是白色粉末，微溶于冷水，可溶于热水。
②、沉淀生成和溶解的pH如表所示：
物质 溶液pH
开始沉淀 完全沉淀 沉淀开始溶解 沉淀完全溶解
2.2 5.1 7.1 8.1
3.3 4.7 8.7 12.8
回答下列问题：
（1）写出基态V原子价电子轨道表示式：__________。
（2）“钠化焙烧”过程中转化为可溶性，同时有黄绿色气体生成，其化学方程式为__________；焙烧炉中可用代替与石煤焙烧制得偏钒酸钠，用代替的优点是__________。
（3）“调pH”分两步操作完成：第一步向水浸后溶液中加入稀硫酸“沉铝”，过滤；第二步继续向滤液中滴加稀硫酸，调节pH的范围为__________，过滤得到粗。
（4）已知：室温下，，，向偏钡酸铵的悬浊液中加入，当溶液中时，溶液中的__________。
（5）产品纯度测定：将产品溶于足量稀硫酸配成溶液。取该溶液于锥形瓶中，用标准液进行满定，经过三次滴定，达到滴定终点时平均消耗标准液的体积为。已知，则该产品中的质量分数是__________％。
（6）钒的一种配合物的结构简式为，该配合物分子中含有的化学键类型有______（填字母）。
A．离子键 B．极性键 C．非极性键 D．配位键
16．（14分）探究甲醛与新制氢氧化铜反应的固体产物组成，以及影响产物的因素，回答下列问题。
已知：①CO常温下能与银氨溶液反应生成黑色Ag，以此可用于CO的检验。
②
（1）与新制氢氧化铜反应
实验装置 实验步骤 实验现象
圆底烧瓶中依次加入25％的氢氧化钠溶液和 8％的硫酸铜 大量蓝色沉淀产生，随后沉淀部分溶解
再加入37％～40％的甲醛溶液，搅拌，90℃恒温水浴反应，记录产生的气体体积 蓝色絮状沉淀逐渐变为红色，并伴有大量气体产生；随着反应的进行逐渐有红褐色沉淀生成
（2）甲组同学探究固体和气体产物的成分
提出假设：根据反应原理，假设产生的气体中可能含有CO、、，假设产生的沉淀为。
实验装置 实验步骤 实验现象 结论
①将实验生成的气体依次通入A、B装置，在A、B装置中分别加入的试剂A__________，B__________ __________ 产物气体中不含CO、
②将所得沉淀洗净后，加入浓盐酸 发现只有部分沉淀溶解 固态产物为__________（填化学式）
（3）乙组同学设计如下实验探究影响固体和气体的因素
表1 不同条件下的实验方案
实验 1 2 3 4
温度/℃ 60 60 60 60
溶液浓度/％ 25 25 25 25
溶液体积/mL 20 20 20 20
表2 不同甲醛的量条件下的反应情况
实验序号 1 2 3 4
甲醛的体积/mL 0.2 0.4 1.0 9.0
反应时间/ 47 33 24 20
生成气体的体积/mL 15 14 16 140
固体产物质量/g 0.50 0.50 0.45 0.40
由表2中实验1～4的结果可发现：
①实验1～4反应时间缩短，这是由于__________所致。
②实验1～3产生的气体量相差不大，但显著小于实验4产生的气体量，究其原因可能是实验4中，过量甲醛在碱性条件下发生副反应生成甲醇，甲醇再被催化生成，根据已学知识推测：该反应的储化剂可能是__________。
③实验1～4产生的固体产物的质量也下降，可能原因是产物沉淀继续被还原，该反应的化学方程式为__________。
（4）结论：在强碱性环境中，甲醛与新制氢氧化铜反应，请总结上述条件对气体产物和固体产物的影响：__________。
17．（16分）的综合利用是实现碳中和、碳达峰的重要措施之一。中科院的科学家已实现实验室条件下到汽油及淀粉的合成。和合成甲醇是人工合成淀粉的第一步，请根据信息回答下列问题。
Ⅰ．（1）某课题小组研究了不同催化剂对反应的影响。下图是某铜基催化剂催化该反应的反应历程。反应过程中共发生了______次。生成的化学方程式为__________，该反应与相比，在同一条件更______（填“难”或“易”）进行。
二氧化碳加氢制甲醇反应在铜基催化剂催化作用下的反应历程
Ⅱ．和一定条件下可以合成甲醇，但是该过程往往存在副反应ⅱ。
反应ⅰ：
反应ⅱ：
（2）已知反应 ，则__________。
（3）恒压下将和按体积比混合，在不同催化剂作用下发生反应ⅰ和反应ⅱ，在相同的时间段内的选择性和产率随温度的变化如图。
已知：选择性100％。
①在上述条件下合成甲醇的工业条件是__________。
a．210℃ b．230℃ c．CZT催化剂 d．催化剂
②在230℃以上，升高温度甲醇的产率降低，但的转化率增大，原因是__________。
（4）温度为T℃时，在一个刚性容器中模拟工业上合成，往容器中通入、进行反应，反应过程中容器内的压强随着时间变化如下表所示。
时间 0 10 20 30 40 50
压强 120 105 95 90 88 88
①请计算反应开始至的平均反应速率__________。
②此时的选择性为80％，则反应ⅰ的压强平衡常数__________（只列计算式，压强平衡常数；用平衡分压代替平衡浓度，分压＝总压×气体物质的量分数）。
18．（14分）有机物M是一种制备液晶材料的重要中间体，其合成路线如图：
已知：Ⅰ．（格氏试剂），X＝Cl、Br、I（R、、代表烃基或氢原子，下同）
Ⅱ．
Ⅲ．
（1）L中的官能团有__________（填名称），B的名称是__________（用系统命名法）。
（2）M的结构简式为__________。
（3）J→K反应的化学方程式为__________。
（4）反应中使用三甲基氯硅烷（）的作用是__________。
（5）已知物质X比M少2个，则符合下列条件的X的同分异构体有______种（不考虑立体异构，除苯环外无其他环状结构）。
①能发生银镜反应 ②能发生水解反应 ③含氧官能团直接连在苯环上
（6）根据上图流程和信息，请写出由个和、、格氏试剂，制备的合成路线（其他试剂任选）。
参考答案
1．D
【解析】芯片的主要成分是单质硅，光导纤维的主要成分是二氧化硅，故A错误；
四氧化三铁为黑色氧化物，红泥明亮且橙中略带红光色泽，所以不可能有含量较高的四氧化三铁，故B错误；
光化学烟雾与有关，臭氧层空洞与氟氯烃、有关，温室效应与二氧化碳有关，故C错误。
2．D 【解析】聚氯乙烯（PVC）中没有碳碳双键，不能发生加成反应，D错误。
3．C
【解析】二氧化锰的粉末状固体不能放置在多孔隔板上，A错误；
苯的沸点80℃，乙醇的沸点78℃，相差太小，不能用直接蒸馏法分离，并且蒸馏时温度计的水银球应该放于蒸馏烧瓶支管口处，B错误；
向两支盛有溶液的试管中，分别滴加淀粉溶液和溶液，前者溶液变蓝，后者有黄色沉淀，说明溶液中含、，即溶液中存在平衡：，C正确；
氯水有漂白性，不能用pH试纸测氯水的pH，D错误。
4．A
【解析】酚羟基、酯基水解生成的羧基都能和以反应，分子中含有4个酚羟基、1个酯基水解生成1个羧基，所以该有机物最多消耗，故A错误。
5．D
【解析】、之间发生相互促进水解反应，本来就不能共存，故A错误；
由于酸性：碳酸＞苯酚，向、通入少量二氧化碳，先与二氧化碳、水反应，，故B错误；
与可以反应生成硫化铜沉淀，离子方程式为，不溶于稀盐酸，故C错误；
本组离子可以大量共存，在酸性条件下具有氧化性，能把铜氧化为，其离子方程式为，故D项正确。
6．B
【解析】由题意可知W为B，X为C，Y为O，Z为F。同周期主族元素从左到右，原子半径逐渐减小，第一电离能呈现增大的趋势，但是N的第一电离能比O大，在Y（O）元素的同周期元素中，第一电离能小于Y（O）的有4种，A正确；
该阴离子中X为碳原子，都是杂化，而W为硼原子，是杂化，B错误；
X元素的各种含氧酸盐水溶液，可能显酸性，也可能显碱性，如碳酸钠、碳酸氢钠溶液显碱性，而草酸氢钠溶液显酸性，C正确；
该离子中所有原子均满足8电子稳定结构，D正确。
7．D
【解析】实验2、3、4说明铁与铁氰化钾溶液能直接反应，实验1说明铁粉表面氧化膜阻碍了铁与铁氰化钾溶液的反应，实验3说明氯离子能破坏铁粉表面的氧化膜，有利于铁与铁氰化钾溶液的反应。由分析可知，实验1中长时间无蓝色沉淀出现，可能是因为铁粉表面的氧化膜阻碍了铁与铁氰化钾溶液的反应，故A正确；
由分析可知，氯离子能破坏铁粉表面的氧化膜，有利于铁与铁氰化钾溶液的反应，故B正确；
由分析可知，实验2、3、4说明铁与铁氰化钾溶液能直接反应，故C正确；
铁、碳、氯化钠溶液组成的原电池中，氯化钠溶液电离出的氯离子会破坏铁表面的氧化膜，若直接向原电池中滴加铁氰化钾溶液，铁与铁氰化钾溶液能直接反应，无法检验溶液中是否存在亚铁离子，不能检验是否发生原电池反应，故D错误。
8．A
【解析】砷化镓废料粉碎增大碱浸速率，加氢氧化钠和过氧化氢，和溶解生成、和，、不溶于碱，“滤渣①”为、，滤液通可以得硅酸，除去硅元素，滤液再通可以将转化为，过滤，滤液为，经过蒸发浓缩、冷却结晶可以得到，沉淀加溶液生成溶液，通电电解得到镓单质。
“碱浸”时中Ga以的形式进入溶液，As会被氧化生成，反应的离子方程式为，A正确；
根据分析可知，、不溶于溶液，“滤渣①”的成分为、；向含有、和的溶液中，通以得硅酸，除去硅元素，然后再通可以将转化为，“滤渣③”的成分为，B错误；
通入过量的，会使过早沉淀下来，使产率降低，C错误；
滤液为，经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，可以得到，D错误。
9．C
【解析】由反应机理图可知，是一种中间体，不是催化剂，不能降低该反应的活化能，A错误；
题中总反应前后的氢原子个数不守恒，B错误；
中间产物是一种醛类物质，醛基既有氧化性，表现为可与氢气发生加成，又有还原性，表现为可被新制氢氧化铜溶液、银氨溶液等弱氧化剂氧化，当然也可以被强氧化剂氧化，D错误。
10．D
【解析】从图示装置可看出，可充电电池放电时，Na失电子生成钠离子，所以Na电极为负极，发生氧化反应，生成的钠离子通过有机电解质移向右侧，右侧电极作正极在放电时，转化为，发生还原反应。由分析可知，M极为原电池的负极，故充电时，M应与电源的负极相连接，A错误；
充电为放电的逆过程，所以充电时，通过钠离子交换膜向阴极（M极）移动，B错误；
放电时，N极转化为，发生还原反应，其电极反应为，C错误；
根据电子守恒可知，放电时，每生成，转移电子数为，D正确。
11．A
【解析】Be原子的配位数是4，A错误；
由的晶胞结构可知，每个Be处于晶胞体对角线的处，结合原子a、b的坐标可知原子c的坐标为，B正确；
沿面对角线进行投影，可知C正确；
若O与Be的最近距离为，则题中a、c之间的距离为，又因为a、c之间的距离为晶胞体对角线长的，则晶胞体对角线长为，故晶胞棱长为，晶胞内Be的个数为4，O的个数为，则根据晶胞质量＝晶胞密度×晶胞体积可得，晶胞密度为，D正确。
12．B
【解析】空气流入毛细管可以对烧瓶中的溶液进行搅拌，同时防止暴沸，同时还具有加速水逸出和防止溶液沿毛细管上升的作用，A正确；
过滤温度低于20℃时，磷酸和杂质均为固体，无法通过过滤去除杂质，B错误；
水浴加热可避免直接加热造成的过度剧烈与温度不可控，还可使溶液受热均匀，此外，水浴加热能最大限度保证温度低于100℃，避免磷酸分子间脱水生成焦磷酸等，C正确；磷酸结构简式为，其中的羟基可以与水形成氢键，从而提高除水难度，D正确。
13．A
【解析】由图可知，随温度升高，A的平衡转化率降低，该反应为放热反应，A错误；
时，A的平衡转化率为40％，A转化的物质的量为％，则
初始 4 8 0 0
转化 1.6 4.8 0.8 3.2
平衡 2.4 3.2 0.8 3.2
该反应的平衡常数，C正确；
由于，升高温度平衡逆向移动，说明随温度变化比随温度变化慢，图像bd的斜率小于曲线ac，所以曲线ac代表，曲线bd代表，B正确；
，正反应放热，升高温度平衡逆向移动，说明温度对逆反应速率影响大于正反应速率，升高温度时，减小，D正确。
14．D
【解析】二元弱酸有两次滴定突变，一元酸有一次滴定突变，故X曲线代表，Y曲线代表HA，据此分析。比较图中c、d点数值可知，HA消耗的小于消耗的二倍，则，A错误；
、HA恰好完全中和时，产物为强碱弱酸盐，均呈碱性，可使用酚酞作指示剂，不可使用甲基橙作指示剂，B错误；
完全中和时消耗，a点时，％＝75％，占消耗氢氧化钠总体积的四分之三，则溶质为与，且二者的浓度比为，
则a点物料守恒和电荷守恒有关系式：①，②，
用②－①，得；
由于a点溶液呈酸性，，故，C错误；
由图可知，被完全中和时需消耗，
则加入溶液时，恰好转化为，
因为，所以溶液呈酸性，故可推断的电离程度大于的水解程度，
即，故，D正确。
15．（每空2分）
（1）
（2） 不会产生污染性气体
（3） （4）
（5） （6）BCD
【解析】（1）V为23号元素原子，基态V原子价电子轨道表示式为。
（2）“钠化焙烧”过程中转化为可溶性，同时有黄绿色气体氯气，氯气发生氧化反应，则空气中氧气参与反应为氧化剂，其化学方程式为。焙烧炉中可用代替与石煤焙烧制得偏钒酸钠。用代替反应生成二氧化碳气体，不会产生污染性的氯气，利于环境保护。
（3）第一步向水浸后溶液中加人稀硫酸“沉铝”，要求铝离子沉淀而钒不沉淀，根据图表可知，调节pH的范围为，过滤；第二步继续向滤液中滴加稀硫酸，要求生成沉淀，则调节pH的范围为，过滤得到粗。
（4）当溶液中时，
溶液中，
则溶液中的。
（5）由化学方程式及钒元素守恒可知，产品中的质量分数是％％。
（6）此配合物的配位键如图：，故其中含有极性键、非极性键和配位键，选BCD。
16．（除特殊标注外，每空2分）
（2）①澄清石灰水（1分） 银氨溶液（1分）（顺序不能换） A和B中都无明显现象
②、Cu
（3）①甲醛的量逐渐增大 ②新生成的Cu（只写Cu也给分）
③
（4）随着甲醛相对硫酸铜的量逐渐增加，固态产物中铜单质的含量增加，气体产物氢气的量也增加
【解析】（2）①由甲组同学的实验结论知：该气体产物没有CO、，故装置A、B是用来检验CO、，由题干中已知条件可知：CO常温下能与银氨溶液反应生成黑色Ag，因此可用银氨溶液来检验CO；可用澄清石灰水来检验；分析可知，CO与银氨溶液反应，产物除了Ag，CO同时被氧化成，所以应该先用澄清石灰水检验，再用银氨溶液来检验CO（顺序不能换）。根据实验结论，没有CO、，此实验现象为A和B中都无明显现象。
②将所得沉淀洗净后，加入浓盐酸发现沉淀部分溶解，由已知条件②可知：沉淀是可以溶于浓盐酸的，说明该固体产物除了，还有Cu。
（3）①分析表1可知：实验1～4的变量为甲醛的量在依次增加。
②甲醛在碱性环境下歧化分解产生甲醇和甲酸，甲醇继续被催化产生氢气，醇催化氧化的催化剂可能为新生成的Cu。
③实验1～4产生的固体产物的质量也下降，题目中提示了“可能原因是：产物沉淀继续被还原”，推测沉淀继续被还原的产物为Cu，故该反应的化学方程式为。
（4）由上述实验可知：随着甲醛相对硫酸铜的量逐渐增加，固态产物中铜单质的含量增加，气体产物氢气的量也增加。（或“甲醛相对硫酸铜的量逐渐增加”“甲醛的量逐渐增加”）
17．（每空2分）
（1）3 难
（2）
（3）①bd ②230℃以上，温度升高，反应ⅰ的平衡向逆反应方向移动，反应ⅱ的平衡向正反应方向移动，但温度对反应ⅱ的平衡影响更大
（4）①0.4 ②
【解析】（1）由题干图示某铜基催化剂催化该反应的反应历程信息可知，由图可知，反应过程中共发生了3次，生成的化学方程式为，
该反应与相比，
前者的活化能为，后者的活化能为，
活化能越大，反应越难进行，则在同一条件更难进行。
（2）由盖斯定律可知，。
（3）①根据题中条件，工业生产甲醇要使产率最高且选择性也要高，根据题图可知，应选择230℃和催化剂，故选bd。
②230℃以上，温度升高，反应ⅰ的平衡向逆反应方向移动，反应ⅱ的平衡向正反应方向移动，温度对反应ⅱ的平衡影响更大。
（4）温度为T℃时，在一个刚性容器中模拟工业上合成，在时达到了平衡，
设反应ⅰ中的转化量为，反应ⅱ中的转化量为，
可利用表中数据列压强三段式：
反应ⅰ
p始 30 90 0 0
x x x
反应ⅱ
p始 30 90 0 0
y y y y
平衡时，，
，，，
，。
①。
②的选择性为80％，
选择性％，可求出，
所以平衡时，，
，，反应ⅰ的。
18．（除特殊标注外，每空2分）
（1）（酚）羟基、醚键（1分） 4-溴苯酚（1分）
（2） （3）
（4）保护酚羟基 （5）19
（6）
（4分）（第三步与格林试剂反应可以分两步，第四步酸化也可以分两步，合理即可）
【解析】由D的结构及A的分子式可知A为苯酚，
A→B的反应为苯酚的羟基对位氢原子被溴原子取代，生成对溴苯酚；
B→D反应中使用三甲基氯硅烷（）与酚羟基结合，其作用是保护酚羟基；
D→F发生信息中已知Ⅱ的反应得到格林试剂F；由C和G的结构可推知E的结构为，
G→H使用乙二醇与G中1个酮羰基缩合，可保护酮羰基；F和H发生信息中已知Ⅱ的反应生成J；J发生消去反应生成K，K催化加氢生成L，
L→M反应中缩酮水解复原成羰基，则M的结构简式为，据此分析解答。
（4）由合成流程可知，B→D反应中使用三甲基氯硅烷（）与酚羟基结合，其作用是保护酚羟基，与此类似，在G→H反应中使用乙二醇与G中1个酮羰基缩合，可保护酮羰基。
（5）X比M少2个，不饱和度不变，由①②可知有，且只能连在苯环上，剩下的碳原子中存在碳碳双键，故同分异构体为三取代时有10种，二取代时有9种，共19种。
（6）由目标产物和原料分析，应先将原料中的环上羟基氧化成羰基，从支链分析，应引入甲基，结合题目信息和其他原料，用甲醇和格氏试剂可以完成，但使用前需先将支链上的羟基转为酯基，据此可得到合成路线。
