上海市2022-2023学年高三第二次模拟考试化学试卷
学校:___________姓名：___________班级：_______________
一、单选题
1．某些物质若混合使用可以增加使用效果，下列做法正确的是 （ ）
A．氯化铵与草木灰混合使用提高肥效
B．84消毒液与含盐酸的洁厕灵混合使用提高杀菌效果
C．二氧化硫与新制氯水混合使用提高漂白效果
D．高锰酸钾溶液和稀硫酸混合使用增加氧化性
2．下列化学用语表述正确的是（ ）
A．1-丁醇的键线式： B．甲醛的结构简式：HCOH
C．苯分子的球棍模型： D．酚醛树脂的结构简式：
3．下列表示正确的是（ ）
A．CH3Cl的电子式 B．钠原子最外层电子的电子云图：：
C．四氯化硅的比例模型： D．甲酸乙酯的结构简式：CH3OOCCH3
4．能说明Cl的非金属性比S的非金属性强的事实是（ ）
A．Cl2与H反应生成HCl，S与反应生成
B．向的水溶液中通入Cl2可得到淡黄色的固体S
C．Cl最高正价为+7价而S最高正价为+6价
D．Cl原子最外电子层上有7个电子而S原子最外电子层上有6个电子
5．下列除杂方法合理的是（ ）
A．除N2中的NO2：水，洗气
B．除C2H5OH中的H2O：生石灰，分液
C．除HCl中的Cl2：饱和食盐水，洗气
D．除C2H5Br中的Br2：NaHSO3溶液，分液
6．下列对于氯化氢和盐酸的叙述，错误的是（ ）
A．氯化氢和盐酸的化学式都能用HCl表示，但性质有区别
B．氯化氢和盐酸都是共价化合物，都是电解质，都能导电
C．氯化氢和浓盐酸在潮湿的空气中都能形成酸雾
D．氯化氢是无色气体，浓盐酸是无色溶液，它们都有刺激性气味
7．下列有机物中，一定条件下不能与H2发生反应的是（ ）
A．乙醇 B．乙烯 C．苯 D．丙酮
8．下列极性共价键中，极性最强的是（ ）
A．H—N B．H—O C．H—F D．H—C
9．下列离子方程式正确的是（ ）
A．氯气通入冷水中：
B．氨气通入醋酸溶液中：
C．碳酸钙与稀盐酸反应制：
D．澄清石灰水与盐酸反应：
10．常温下，实验Ⅰ和实验Ⅱ中，均有气体产生，下列分析错误的是（ ）
A．饱和溶液中
B．溶液中：
C．Ⅱ中产生白色的沉淀
D．I和Ⅱ中溶液的pH均增大
11．有机物a 可以发生如下一系列变化，下列说法不正确的是（ ）
A．b 中所有碳原子在同一平面内 B．b 的一氯代物只有一种
C．a 能发生加聚反应 D．c 的分子式为 C7H8O
12．下列属于氧化还原反应的，其中不做还原剂的是（ ）
A．溶于水生成不稳定的
B．与气体混合反应
C．通入到酸性溶液中，使溶液褪色
D．在催化加热条件下与氧气反应生成
13．向含有Al3+、Fe2+、Na+和NH4+的溶液中加入足量的NaOH溶液，在空气中充分搅拌，再加入过量稀盐酸。所得溶液与原溶液相比，离子数目基本不变是（ ）
A．Al3+ B．Fe2+ C．Na+ D．
14．将气体X和同时通入盛有BaCl2溶液的洗气瓶中，均有沉淀产生。已知气体X分别为①NH3②Cl2③H2S，下列说法正确的是（ ）
A．产生沉淀的成分均相同
B．产生沉淀的颜色均相同
C．若大大过量，沉淀均无明显变化
D．在上述实验中所体现出的性质有还原性、氧化性和酸性氧化物
15．用酒精灯加热蒸干下列物质的溶液然后灼烧，可以得到该物质固体的是（ ）
A．AlCl3 B．Na2CO3 C．Na2SO3 D．KMnO4
16．1mol氨气分解成氮气和氢气需要吸收46.2kJ热量，下列热化学方程式中正确的是（ ）
A．
B．
C．
D．
17．将某铁的化合物溶于盐酸，滴加KSCN溶液不发生颜色变化，再加入适量的氯水，溶液立即呈红色的是（ ）
A．Fe2O3 B．Fe3O4 C．Fe2(SO4)3 D．FeSO4
18．下列解释事实的方程式正确的是（ ）
A．利用铝热反应焊接钢轨：
B．铜与稀硝酸反应：
C．氯化铁溶液刻蚀铜电路板：
D．钠放入水中产生大量气体：
19．25℃时，向10mL0.1mol/L的NaOH溶液中，逐滴加入10mL浓度为cmol/L的HF稀溶液。请依据信息判断，下列说法中错误的是（ ）
已知25℃时：①HF(aq)+OH-(aq)=F-(aq)+H2O(l) △H= -67.7kJ mol-1
②H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l) △H= -57.3kJ mol-1
A．当c＞0.1时，溶液中也可能存在：c(Na+)=c(F-)
B．当氢氟酸溶液温度由25℃升高到35℃时，HF的电离程度减小(不考虑挥发)
C．整个滴加过程中，水的电离程度一定存在先增大后减小变化趋势
D．混合后溶液中可能出现：c(Na+)＞c(OH-)＞c(F-)＞c(H+)
20．根据实验测定，某容器中同时发生甲和乙两个反应：
反应甲：
反应乙：
该容器中的反应达到平衡后，下列措施中一定能提高平衡体系中CH3OH的百分含量的是（ ）
A．降低温度 B．使用催化剂
C．扩大容器体积 D．在原料气中加入H2O(g)
二、原理综合题
21．硫化物是一类重要的化工原料，具有广泛的用途。完成下列填空：
(1)Na2S溶液中，水的电离程度会______(填“增大”“减小”或“不变”)；微热该溶液，pH会_____(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)Na2S溶液中各离子浓度由大到小的顺序为：_____________________________。
(3)向Na2S和Na2SO3的混合溶液中加入足量的稀硫酸溶液，发生下反应：_____Na2S+_____Na2SO3+_____H2SO4→_____Na2SO4+_____S+_____H2O
(4)配平上述化学方程式，标出电子转移的方向和数目__________。反应中被氧化的元素是____________。
(5)CuS和FeS都是难溶于水的固体，工业上可用FeS将废水中的Cu2+转化为CuS除去，请结合相关原理进行解释：________________________________________________________________________。
22．环戊二烯()重要的有机合成中间体。一定条件下，存在以下转化：
反应①：
反应②：
反应③：
(1)反应①的_______。
(2)反应③的化学平衡常数表达式_______。
(3)在恒温恒容的容器中，当反应②达到化学平衡时，则下列一定正确的是_______。
a.气体分子数不变 b.
c. d.断裂键的同时断裂键
(4)恒温恒容时，和(g)发生反应③，测得平衡时容器内压强变为起始的1.2倍，则环戊烯的转化率为_______。
(5)欲提高反应③的正反应速率，且K值不变，可采取的措施有_______(选填编号)。
a.通入 b.升高温度
c.提高环戊烯浓度 d.分离出
(6)已知两分子环戊二烯易发生加成反应形成二聚体。不同温度下在容器中环戊二烯物质的量与反应时间的关系如图所示。推测_______(选填=、＜或>)；时，用二聚体表示的平均反应速率_______。
三、有机推断题
23．已知有机物 A(C7H8O)为芳香族化合物，相互转化关系如下图所示回答下列问题：
(1)写出A的结构简式__________。
(2)指出①③④的反应类型：①_____反应；③_____反应；④_________反应。
(3)写出反应②的化学方程式_______________________________________。
(4)反应③的产物经酸化得到有机物D。写出反应④的化学方程式_______________________________________。
(5)写出与D互为同分异构体且属于芳香族化合物所有有机物的结构简式_______________。
(6)写出实验室由制备的路线图_______________________。
四、实验题
24．钒被称为“工业味精”，在发展现代工业、国防等方面发挥着重要的作用。V2O5有强氧化性，在实验室以V2O5为原料制备氧钒(IV)碱式碳酸铵晶体，此晶体难溶于水，其化学式为(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O，是制备热敏材料VO2的原料。过程如下：
V2O5 VOCl2溶液(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O
已知：①氧化性：V2O5 > Cl2；②VO2+能被O2氧化。
(1)步骤I 中除生成VOCl2外，还生成绿色环保，无毒无害的产物，则反应的化学方程式为______。若只用浓盐酸与V2O5反应也能制备VOCl2溶液，但从环保角度分析，使用N2H4·2HCl的目的是_______。
(2)步骤II可在如图装置中进行：
①为了排尽装置中的空气，防止VO2+被氧化，上述装置依次连接的合理顺序为c→________(按气流方向，用小写字母表示)。
②连接好装置，检查气密性良好后，加入试剂，开始实验，具体操作为____________________。
(3)实验结束时，将析出的产品过滤，用饱和NH4HCO3溶液洗涤。请从溶解平衡的角度解释，使用饱和NH4HCO3溶液洗涤晶体的原因：___________。证明沉淀已经洗涤干净的方法是_______。
(4)测定粗产品中钒的含量。实验步骤如下：
称量ag产品于锥形瓶中，用稀硫酸溶解后得到VO2+的溶液，加入0.02mol·L－1 KMnO4溶液至稍过量，加入某还原剂除去过量KMnO4溶液，最后用cmol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点(VO+Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O)，消耗标准溶液的体积为bmL。粗产品中钒的质量分数表达式为__________________(以VO2+计，式量为67)。若(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液部分变质，则测定结果_______(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
试卷第11页，共33页
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参考答案
1．D
【详解】A．氯化铵和草木灰混合使用会造成氨气逸出，肥效降低，A错误；
B．83消毒液和含盐酸的洁厕灵混合使用会产生有毒的氯气，漂白效果也降低，B错误；
C．二氧化硫和新制氯水反应生成硫酸和盐酸，漂白效果降低，C错误；
D．高锰酸钾和稀硫酸混合能增加氧化性，D正确；
故选D。
2．A
【详解】A．键线式中线表示化学键，端点和折点表示C原子，1-丁醇的键线式：，A正确；
B．结构简式可以省略部分化学键直接用化学符号和阿拉伯数字表示分子式的组成；甲醛的结构简式：HCHO，B错误；
C．球棍模型是用球表示原子和用棍表示化学键的模型；苯分子的球棍模型：，C错误；
D．酚醛树脂的结构简式，D错误；
故选A。
3．C
【详解】A．一氯甲烷是共价化合物，电子式为，故A错误；
B．Na原子最外层电子为3s电子，电子云图为球形，故B错误；
C．四氯化硅中氯原子的原子半径小于硅原子，比例模型为，故C正确；
D．甲酸乙酯的结构简式：HCOOCH2CH3，故D错误；
故选C。
4．B
【详解】A．氢化物中H原子个数与非金属性原子最外层电子数有关，与非金属性的强弱无关，A错误；
B．由氯气与H2S的水溶液反应生成S，则Cl的非金属性比S的强，B正确；
C．非金属性越强，则原子得属电子能力越强，而与元素化合价无必然关系，C错误；
D．非金属性越强，则原子得属电子能力越强，而与最外层电子多少无关，D错误；
故选B。
5．D
【详解】A．二氧化氮气体和水反应生成一氧化氮气体引入新的杂质气体，A错误；
B．生石灰和水反应生成氢氧化钙，然后蒸馏得到纯净的乙醇，B错误；
C．氯化氢极易溶于水，而氯气在饱和食盐水中溶解度较小，C错误；
D．溴和亚硫酸氢钠反应生成盐溶液，与有机层C2H5Br不相溶，分液分离出C2H5Br，D正确；
故选D。
6．B
【详解】A．氯化氢和盐酸的化学式都能用HCl表示，但性质有区别，例如氯化氢不能导电而盐酸能导电，A正确；
B． 氯化氢是共价化合物、是电解质、不能导电，盐酸是混合物、不属于电解质、但能导电，B错误；
C．浓盐酸能挥发出氯化氢气体，氯化氢溶解在潮湿的空气中的水中形成酸雾，C正确；
D． 氯化氢是无色有刺激性气味的气体，浓盐酸是无色有刺激性气味的溶液， D正确；
答案选B。
7．A
【详解】A．乙醇与氢气不能发生反应，故A符合题意；
B．乙烯是不饱和烃，能与氢气发生加成反应，故B不符合题意
C．苯能与氢气在一定条件下反应生成环己烷，故C不符合题意；
D．丙酮中含有酮羰基，能与氢气发生加成反应(或还原反应)，生成2-丙醇，故D不符合题意；
答案为A。
8．C
【详解】H与N、O、F、C均形成极性共价键，非金属性最强的为F，则H-F键的极性最强，
故选：C。
9．D
【详解】A．氯气通入冷水中，离子方程式为Cl2+H2OHClO+H++Cl-，A错误；
B．氨气通入醋酸溶液中，离子方程式为CH3COOH+NH3=CH3COO-+，B错误；
C．碳酸钙与稀盐酸反应，离子方程式为CaCO3+2H+=Ca2++H2O+CO2↑，C错误；
D．澄清石灰水与盐酸反应，离子方程式为H++OH-=H2O，D正确；
故答案选D。
10．D
【详解】A．饱和碳酸氢钠溶液呈碱性说明碳酸氢根离子在溶液中的水解程度大于电离程度，所以溶液中碳酸根离子浓度小于碳酸浓度，故A正确；
B．由图可知，0.1mol/L亚硫酸氢钠溶液的pH为4，由质子守恒可知溶液中c(H+)+c(H2SO3)= c(OH—)+c(SO)，则溶液中c(H2SO3)—c(SO)= c(H+)— c(OH—)= 10—4—10—10，故B正确；
C．Ⅱ中产生白色沉淀的反应为氯化钡溶液与亚硫酸氢钠溶液反应生成亚硫酸钡沉淀、二氧化硫和水，故C正确；
D．Ⅱ中产生白色沉淀的反应为氯化钡溶液与亚硫酸氢钠溶液反应生成亚硫酸钡沉淀、二氧化硫和水，溶液pH减小，故D错误；
故选D。
11．A
【详解】A．b中含有饱和碳原子与四个碳原子相连，具有甲烷的结构特征，所有碳原子不可能在同一平面，选项A不正确；
B．由b的结构简式可知，b中只含有一种化学环境的H，故一氯代物只有一种，选项B正确；
C．有机物a中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，选项C正确；
D．由C的结构简式可知其分子式为C7H8O，选项D正确；
答案选A。
12．B
【详解】A．溶于水生成不稳定的，该过程中S元素的化合价没发生改变，没有发生氧化还原反应，A不符合题意；
B．与气体混合反生成S单质，SO2中S的化合价由+4价降低到0价作氧化剂，B符合题意；
C．通入到酸性溶液中，SO2被KMnO4氧化，化合价由+4价升高到+6价，反应中SO2做还原剂，C不符合题意；
D．SO2与O2在催化加热条件下反应生成，SO2的化合价由+4价升高到+6价，反应中SO2做还原剂，D不符合题意；
故答案为：B。
13．A
【详解】向含有Al3+、Fe2+、Na+和 的溶液中加入足量的NaOH溶液，发生的反应有：Al3++4OH-=+2H2O，Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓，+ OH-=NH3↑+H2O,在空气中充分搅拌发生的反应为4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3，再加入过量稀盐酸发生的反应有：+4H+= Al3++2H2O，Fe(OH)3+3H+= Fe3++3H2O，经上述分析可知，Al3+不变，Fe2+转化为Fe3+而减少，NaOH中含有Na+，故Na+增加，转化为NH3而减少，故只有Al3+不变，故答案为：A。
14．D
【分析】氨气遇水反应生成一水合氨，一水合氨与二氧化硫反应生成亚硫酸铵，亚硫酸铵与氯化钡反应生成亚硫酸钡沉淀；在水溶液中，氯气将二氧化硫氧化为硫酸，硫酸与氯化钡反应生成硫酸钡沉淀；硫化氢与二氧化硫生成硫单质沉淀；据此作答
【详解】A．根据分析，通入氨气产生亚硫酸钡沉淀，通入氯气产生硫酸钡沉淀，通入硫化氢产生的沉淀是硫单质，沉淀均不相同，A错误；
B．亚硫酸钡和硫酸钡均为白色沉淀，硫单质为淡黄色沉淀，B错误；
C．若大大过量，亚硫酸钡会转化为可溶性的亚硫酸氢被，硫酸钡则不受影响，硫单质也不受影响，C错误；
D．在上述实验中通氨气的体现二氧化硫是一种酸性氧化物，通氯气的体现二氧化硫的还原性，通硫化氢的体现二氧化硫的氧化性，D正确；
故本题选D。
15．B
【详解】A.AlCl3水解产生的HCl挥发，使Al3＋＋3H2O3H＋＋Al(OH)3向右移动，致使生成Al(OH)3沉淀，它被灼烧生成Al2O3，错误；
B. Na2CO3水解产生的碳酸来不及挥发，将会被生成的碱中和，CO32-+H2OHCO3-+OH-、HCO3-+H2O H2CO3+ OH-，加热后，水分挥发，水解平衡向左移动，最终得到Na2CO3固体，正确；
C. Na2SO3中+4价硫还原性较强，在空气中加热该Na2SO3溶液，亚硫酸酸根离子易被氧化为硫酸根离子，最终得到硫酸钠固体，错误；
D. KMnO4受热后分解得到K2MnO4固体，不能得到KMnO4，错误；
综上所述，本题正确选项B。
16．D
【详解】1mol NH3分解成氮气和氢气要吸收46.2kJ的热量，则热化学方程式为NH3(g)= N2(g)+ H2(g)-46.2 kJ或，综上所述故D正确；
答案选D。
17．D
【分析】铁的盐溶液中滴加KSCN溶液不发生颜色变化，说明不含有Fe3+，再加入适量的氯水后，出现红色，说明溶液中Fe2+被Cl2氧化后生成了Fe3+。
【详解】由分析可知，原溶液中只含有Fe2+而不含有Fe3+，说明原铁的化合物中铁元素的化合价为+2价；
A. Fe2O3中铁为+3价，不符合要求，A项错误；
B. Fe3O4中铁既有+2价，又有+3价，不符合要求，B项错误；
C. Fe2(SO4)3中铁为+3价，不符合要求，C项错误；
D. FeSO4中铁为+2价，符合要求，D项正确；
答案选D。
18．A
【详解】A．利用铝热反应焊接钢轨，高温下铝与氧化铁发生铝热反应生成氧化铝和铁，反应的化学方程式为，故A正确；
B．铜与稀硝酸反应生成一氧化氮、硝酸铜和水，反应的离子方程式为，故B错误；
C．该方程式不符合电荷守恒，正确的离子方程式为，故C错误；
D．该方程式不符合原子守恒、得失电子守恒，正确的离子方程式为，故D错误；
答案选A。
19．C
【详解】A．当c＞0.1时，氢氧化钠溶液和氢氟酸溶液反应得到氟化钠和氢氟酸的混合溶液，若溶液呈中性，溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，由电荷守恒c(Na+)+ c(H+)= c(OH-)+c(F-)可知， 溶液中钠离子浓度与氟离子浓度相等，故A正确；
B．由盖斯定律可知，①—②可得HF(aq)=F-(aq)+ H+(aq)，则ΔH= -67.7 kJ/mol-(-57.3kJ/mol) = -10.4kJ/mol，则氢氟酸在溶液中的电离过程为放热过程，升高温度，电离平衡逆向移动，氢氟酸的电离程度减小，故B正确；
C．氢氧化钠在溶液中电离出的氢氧根离子抑制水的电离，逐滴加入氢氟酸溶液时，氢氧化钠溶液与氢氟酸溶液反应生成氟化钠，氟离子在溶液中水解促进水的电离，则滴加氢氟酸溶液的过程中，水的电离程度增大，若氢氟酸溶液过量，过量的氢氟酸电离出的氢离子抑制水的电离，由于氢氟酸溶液的浓度不确定，则不能确定氢氟酸溶液是否过量，所以无法确定水的电离程度是否有减小的趋势，故C错误；
D．若氢氧化钠溶液与少量氢氟酸溶液反应恰好反应生成氢氧化钠和氟化钠的混合溶液，混合后溶液中离子的浓度的大小顺序可能为c(Na+)＞c(OH-)＞c(F-)＞c(H+)，故D正确；
故选C。
20．A
【详解】A．降低温度，反应甲中的平衡正向移动，反应乙中的平衡逆向移动，CH3OH的物质的量增大，从而提高平衡体系中CH3OH的百分含量，A符合题意；
B．使用催化剂，对反应甲、反应乙都不产生影响，不能提高平衡体系中CH3OH的百分含量，B不符合题意；
C．扩大容器体积，反应甲的平衡逆向移动，CH3OH的物质的量减小，从而降低平衡体系中CH3OH的百分含量，C不符合题意；
D．在原料气中加入H2O(g)，反应甲、反应乙的平衡都发生逆向移动，从而降低平衡体系中CH3OH的百分含量，D不符合题意；
故选A。
21． 增大 增大 c(Na+)＞c(S2-)＞c(OH-)＞c(HS-)＞c(H+) -2价的硫元素 难溶的 FeS 加入水中存在着溶解平衡： FeSFe2++S2-， S2-与 Cu2+结合生成 CuS 沉淀， S2-浓度减小，平衡向右移动， FeS 沉淀逐渐转化为CuS 沉淀。
【详解】（1）Na2S为强碱弱酸盐，S2-结合水电离出的H+，S2-+H2O HS-+OH-（水解），促进水的电离，故水的电离程度增大；水解为吸热过程，微热该溶液，促进水解，H+浓度减小，pH增大。
故答案为增大；增大；
（2）溶液中Na2S完全电离，溶液中存水解平衡，水的电离平衡，方程式分别为：①Na2S=2Na++S2-；②S2-+H2O HS-+OH-（微弱）；③HS-+H2O H2S+OH-（更微弱）；④H2O H++OH-。根据方程式①可知，c(Na+)＞c(S2-)；方程式②中S2-水解得到等量的HS-和OH-，而方程式③④也能产生OH-，所以c(OH-)＞c(HS-)；水解是微弱的，所以c(S2-)＞c(OH-)；该溶液中只有水电离出少量的H+,而大部分H+被S2-结合，所以c(H+)最小。故答案为c(Na+)＞c(S2-)＞c(OH-)＞c(HS-)＞c(H+)；
（3）①Na2S中S元素化合价由-2价升高到0价，Na2SO3中S元素由+4价降到0价，根据化合价升降守恒可得Na2S与Na2SO3系数比为2∶1，再根据观察法将其他物质的系数配平。Na2S中S元素化合价升高，则电子由Na2S转移至Na2SO3，每2mol Na2S转移4mol电子。
故答案为 ；
②根据上述分析，被氧化的元素为Na2S中-2价的S元素；
故答案为-2价的硫元素；
（4）难溶的 FeS 加入水中存在着溶解平衡： FeS(s) Fe2+(aq)+S2-(aq)， S2-与 Cu2+结合生成 CuS 沉淀，S2-浓度减小，平衡向右移动，FeS 沉淀逐渐转化为CuS 沉淀。
点睛：利用平衡原理答题的思路为：先分析存在什么平衡（电离平衡，水解平衡等），列出方程式，然后分析改变条件（加入反应物，升高温度，增大压强等），引起平衡如何移动，平衡移动的结果是什么。
22．(1)100.3
(2)
(3)ad
(4)40%
(5)c
(6) ＜
【详解】（1）根据盖斯定律可知，①=③-②，则；
（2）反应③的化学平衡常数表达式；
（3）a．该反应属于反应前后气体分子数不变的反应，则达到化学平衡时气体分子数不变，a正确；
b．时，反应达到化学平衡状态，b错误；
c．由于起始投料量未知，则时，反应不一定达到平衡状态，c错误；
d．断裂键代表正反应速率，断裂键代表逆反应速率，则当断裂键的同时断裂键，反应达到平衡状态，d正确；
故选ad。
（4）设变化xmol，根据题意列三段式有
恒温恒容下，压强之比等于物质的量之比，则，解得x=0.2，环戊烯的转化率为；
（5）a．若是在恒温恒容条件下，通入惰性气体，各组分浓度不变，正逆反应速率不变，若是在恒温恒压条件下，通入惰性气体，相当于增大容器体积，各组分浓度均减小，正逆反应速率均减小，a不符合题意；
b．升高温度，平衡正向移动，K值增大，b不符合题意；
c．提高环戊烯浓度，即增大反应物浓度，加入反应物这一瞬间，正反应速率突然增大，后逐渐减小，总的结果正反应速率增大，温度不变，K值不变，c符合题意；
d．分离出，即减小生成物的浓度，平衡正向移动，正反应速率减小，d不符合题意；
故选c。
（6）环戊二烯容易发生聚合生成二聚体，该反应为可逆反应。不同温度下2L溶液中环戊二烯物质的量与反应时间的关系如图所示。b点时，0-1小时内环戊二烯的浓度变化为：，环戊二烯的二聚体的浓度为环戊二烯浓度变化的，则b点时二聚体的浓度为，二聚体的生成速率v=；温度越高反应速率越快，根据图示可知，在温度T2（虚线）的反应速率较大，则T1＜T2。
23． 加成 氧化 酯化 2 +O2 2 +2H2O + + H2O 、、、
【分析】已知有机物 A(C7H8O)为芳香族化合物，A与氢气加成生成B，A被催化氧化生成C，C可与新制Cu(OH)2反应，所以C中应该含有醛基；C被氧化后再经酸化得到D，则D中应该有羧基；B、D可以反应生成E，为酯化反应，则B中有羟基，E中有酯基。所以可分析出，A为，B为，C为，D为，E为。
(1)A的结构简式为。
(2)①为A与氢气反应生成B，是加成反应；③为C和新制Cu(OH)2反应，被氧化为D，是氧化反应；④BD可以反应生成E，为酯化反应。
(3)反应②为A被催化氧化生成C，化学方程式为2 +O2 2 +2H2O。
(4)反应③的产物经酸化得到有机物D。B为， D为，E为，反应④的化学方程式为+ + H2O。
(5)写出与D互为同分异构体且属于芳香族化合物，则其同分异构体中含有酯基或一个酚羟基和一个醛基，符合题意的同分异构体有：、、、。
(6) 实验室由制备，可以先将-CH2CHO还原生成-CH2CH2OH，-CH2CH2OH在浓硫酸加热的反应条件下生成—CH=CH2。
【详解】(1)A的结构简式为。
(2)①A中苯环与氢气反应生成B，为加成反应；③C中醛基与氧气反应生成D为氧化反应；④B中醇羟基、D中羧基反应生成酯E，为酯化反应。
(3)2 +O2 2 +2H2O。
(4) + + H2O。
(5)与D互为同分异构体且属于芳香族化合物，必须含有一个苯环，可以考虑另外的原子形成酯基或一个羟基和一个醛基，同分异构体有：、、、。
(6)实验室由制备的路线图： 。
【点睛】本题考查了有机物的推断，要求对常见的官能团及其化学性质较为熟悉。可以C可与新制Cu(OH)2反应为突破口，判断出C中含有醛基，再根据反应前后的化学式、反应条件，判断出物质的官能团及反应类型。
24．(1) 2V2O5+6HCl+N2H4·2HCl4VOCl2+N2↑+6H2O 使用N2H4·2HCl生成氮气不污染环境
(2) a→b→f→g→d→e 先打开K1，当C中溶液变浑浊，再关闭K1，打开K2，进行实验
(3) 用饱和NH4HCO3洗涤，增大了的浓度，促使(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O的沉淀溶解平衡逆向移动，减少(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O的溶解 取少量洗涤液，先加入稀硝酸，再加入硝酸银，如无沉淀产生，则说明已经洗涤完全
(4) 偏高
【分析】V2O5先与HCl、N2H4·2HCl反应生成VOCl2，化学方程式为2V2O5+6HCl+N2H4·2HCl4VOCl2+N2↑+6H2O。VOCl2与NH4HCO3溶液反应生成(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O，化学方程式为6VOCl2+17NH4HCO3+6H2O=(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O↓+13CO2↑+12NH4Cl。
【详解】（1）根据分析可知，步骤Ⅰ的化学方程式为2V2O5+6HCl+N2H4·2HCl4VOCl2+N2↑+6H2O。若只用浓盐酸与V2O5反应制备VOCl2，则会生成氯气污染环境，使用N2H4·2HCl生成氮气不污染环境。
（2）装置B中碳酸钙和稀盐酸反应生成二氧化碳气体，利用二氧化碳除尽装置内的空气，装置A中饱和碳酸氢钠溶液用于除去二氧化碳中混有的HCl，装置D为氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵的制备装置，装置C中盛有澄清石灰水，用于验证二氧化碳是否将装置内的空气排尽，则装置的连接顺序为BADC。接口连接顺序为c→a→b→f→g→d→e。
②连接好装置，检查气密性良好后，加入试剂开始实验，具体操作为先打开K1，当C中溶液变浑浊，再关闭K1，打开K2，进行实验。
（3）(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O沉淀溶解产生，用饱和NH4HCO3洗涤，增大了的浓度，促使(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O的沉淀溶解平衡逆向移动，减少(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O的溶解。根据反应方程式可知，生成(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O的同时生成NH4Cl，因此只要检验洗涤所得溶液中是否含有氯离子即可得知沉淀是否已洗涤干净，具体方法为取少量洗涤液，先加入稀硝酸，再加入硝酸银，如无沉淀产生，则说明已经洗涤完全。
（4）KMnO4将VO2+氧化为，根据硫酸亚铁铵与反应的离子方程式VO+Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O，已知消耗Fe2+cb×10-3mol，则参与反应的有cb×10-3mol，原溶液中VO2+有cb×10-3mol，则产品中钒的质量分数为=。若硫酸亚铁铵标准溶液部分变质，则消耗的硫酸亚铁铵溶液偏多，的计算量偏大，测定结果偏高。
答案第11页，共22页
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