《有机化学》大题专练(十三)
1．达菲，通用名为磷酸奥司他韦，是目前最有效、特异性最高的流感治疗药物之一。下图是磷酸奥司他韦的一种合成路线：
已知：
i．
ii．
回答下列问题：
(1)写出有机物I中含氧官能团的名称： 。
(2)反应①的反应类型是 ，该反应既可以在浓硫酸的作用下进行，也可以在SOCl2 的作用下进行，但在SOCl2作用下进行时产率更高。用化学方程式解释选择SOCl2时产率更高的原因： 。
(3)写出反应②中有机物X的结构简式： 。
(4)在下图用*标出磷酸奥司他韦分子中的手性碳原子 。
(5)化合物Y是有机物Ⅱ的同分异构体，核磁共振氢谱显示有5组峰，分子中含有六元碳环和甲基，1molY与足量NaHCO3溶液反应产生2molCO2，与足量的Na反应产生1molH2。写出Y的结构简式： 。
(6)以上合成路线中反应③用到了易爆物质NaN3，存在安全隐患，研究人员对合成达菲的方法进行了改进。改进后的方法需要经历中间物质Z()，请选择原子数小于5的有机物(无机试剂任选)，设计合成物质的路线： 。
2．用N－杂环卡其碱(NHC base)作为催化剂，可合成多环化合物。下面是一种多环化合物H的合成路线(无需考虑部分中间体的立体化学)。
回答下列问题：
(1)A的化学名称为_______。
(2)反应②涉及两步反应，已知第一步反应类型为加成反应，第二步的反应类型为 。
(3)写出C与Br2/CCl4反应产物的结构简式 。
(4)E的结构简式为 。
(5)H中含氧官能团的名称是 。
(6)化合物X是C的同分异构体，可发生银镜反应，与酸性高锰酸钾反应后可以得到对苯二甲酸，写出X的结构简式 。
(7)如果要合成H的类似物H′()，参照上述合成路线，写出相应的D′和G′的结构简式_______、_______。H′分子中有_______个手性碳(碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳)。
3．左旋米那普伦是治疗成人重度抑郁症的药物之一，以下是其盐酸盐(化合物K)的一种合成路线(部分反应条件已简化，忽略立体化学)：
已知：化合物F不能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳。
回答下列问题：
(1)A的化学名称是_______。
(2)C的结构简式为 。
(3)写出由E生成F反应的化学方程式 。
(4)E中含氧官能团的名称为 。
(5)由G生成H的反应类型为_______。
(6)I是一种有机物形成的盐，结构简式为 。
(7)在E的同分异构体中，同时满足下列条件的总数为_______种。
a)含有一个苯环和三个甲基； b)与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳；
c)能发生银镜反应，不能发生水解反应。
上述同分异构体经银镜反应后酸化，所得产物中，核磁共振氢谱显示有四组氢(氢原子数量比为6∶3∶2∶1)的结构简式为 。
4．化合物H是一种具有多种生物活性的天然化合物。某课题组设计的合成路线如图(部分反应条件已省略)：
已知：R1BrR1MgBr
＋
(1)下列说法不正确的是_______。
A. 化合物A不易与NaOH溶液反应 B. 化合物E和F可通过红外光谱区别
C. 化合物F属于酯类物质 D. 化合物H分子式是C20H12O5
(2)化合物M的结构简式是 ；化合物N的结构简式是 ；化合物G的结构简式是 。
(3)补充完整C→D的化学方程式：2＋2＋2Na→_______。
(4)写出2种同时符合下列条件的化合物B的同分异构体的结构简式(不包括立体异构体) 。
①有两个六元环(不含其他环结构)，其中一个为苯环；
②除苯环外，结构中只含2种不同的氢；
③不含—O—O—键及—OH
(5)以化合物苯乙炔()、溴苯和环氧乙烷()为原料，设计如图所示化合物的合成路线(用流程图表示，无机试剂、有机溶剂任选) 。
5．某研究小组按下列路线合成药物氯氮平。
已知：①；
②
请回答：
(1)下列说法不正确的是_______。
A. 硝化反应的试剂可用浓硝酸和浓硫酸
B. 化合物A中的含氧官能团是硝基和羧基
C. 化合物B具有两性
D. 从C→E的反应推测，化合物D中硝基间位氯原子比邻位的活泼
(2)化合物C的结构简式是 ；氯氮平的分子式是 ；化合物H成环得氯氮平的过程中涉及两步反应，其反应类型依次为 。
(3)写出E→G的化学方程式 。
(4)设计以CH2＝CH2和CH3NH2为原料合成的路线(用流程图表示，无机试剂任选) 。
(5)写出同时符合下列条件的化合物F的同分异构体的结构简式 。
①1H－NMR谱和IR谱检测表明：分子中共有3种不同化学环境的氢原子，有N－H键。
②分子中含一个环，其成环原子数≥4。
6．碘番酸是一种口服造影剂，用于胆部X－射线检查。其合成路线如下：
已知：
(1)A可发生银镜反应，A分子含有的官能团是___________。
(2)B无支链，B的名称是___________。B的一种同分异构体，其核磁共振氢谱只有一组峰，结构简式是 。
(3)E为芳香族化合物，E→F的化学方程式是 。
(4)G中含有乙基，G的结构简式是___________。
(5)碘番酸分子中的碘位于苯环上不相邻的碳原子上。碘番酸的相对分子质量为571，J的相对分子质量为193。碘番酸的结构简式是___________。
(6)口服造影剂中碘番酸含量可用滴定分析法测定，步骤如下。
步骤一：称取amg口服造影剂，加入Zn粉、NaOH溶液，加热回流，将碘番酸中的碘完全转化为I－，冷却、洗涤、过滤，收集滤液。
步骤二：调节滤液pH，用bmol·L－1AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗AgNO3溶液的体积为cmL。
已知口服造影剂中不含其它含碘物质。计算口服造影剂中碘番酸的质量分数___________。
7．基于生物质资源开发常见的化工原料，是绿色化学的重要研究方向。以化合物I为原料，可合成丙烯酸V、丙醇VII等化工产品，进而可制备聚丙烯酸丙酯类高分子材料。
(1)化合物I的分子式为 ，其环上的取代基是_______(写名称)。
(2)已知化合物II也能以II′的形式存在。根据II′的结构特征，分析预测其可能的化学性质，参考①的示例，完成下表。
序号 结构特征 可反应的试剂 反应形成的新结构 反应类型
① －CH＝CH－ H2 －CH2－CH2－ 加成反应
② _______ _______ _______ 氧化反应
③ _______ _______ _______ _______
(3)化合物IV能溶于水，其原因是 。
(4)化合物IV到化合物V的反应是原子利用率100%的反应，且1molIV与1mol化合物a反应得到2molV，则化合物a为 。
(5)化合物VI有多种同分异构体，其中含结构的有_______种，核磁共振氢谱图上只有一组峰的结构简式为_______。
(6)选用含二个羧基的化合物作为唯一的含氧有机原料，参考上述信息，制备高分子化合物VIII的单体。
写出VIII的单体的合成路线_______(不用注明反应条件)。
8．黄酮哌酯是一种解痉药，可通过如下路线合成：
回答问题：
(1)A→B的反应类型为 。
(2)已知B为一元强酸，室温下B与NaOH溶液反应的化学方程式为 。
(3)C的化学名称为 ，D的结构简式为 。
(4)E和F可用 (写出试剂)鉴别。
(5)X是F的分异构体，符合下列条件。X可能的结构简式为 (任马一种)。
①含有酯基 ②含有苯环 ③核磁共振氢谱有两组峰
(6)已知酸酐能与羟基化合物反应生成酯。写出下列F→G反应方程式中M和N的结构简式_______________________、_______________________________。
(7)设计以为原料合成的路线 (其他试剂任选)。已知：＋CO2
9．舍曲林(Sertraline)是一种选择性5－羟色胺再摄取抑制剂，用于治疗抑郁症，其合成路线之一如下：
已知：
(ⅰ)手性碳原子是指连有四个不同原子或原子团的碳原子
(ⅱ)
(ⅲ)
回答下列问题：
(1)①的反应类型为 。
(2)B的化学名称为 。
(3)写出一种能同时满足下列条件的D的芳香族同分异构体的结构简式 。
(a)红外光谱显示有C＝O键； (b)核磁共振氢谱有两组峰，峰面积比为1∶1。
(4)合成路线中，涉及手性碳原子生成的反应路线为_______、_______(填反应路线序号)。
(5)H→I的化学方程式为 ，反应还可生成与I互为同分异构体的两种副产物，其中任意一种的结构简式为 (不考虑立体异构)。
(6)W是一种姜黄素类似物，以香兰素()和环己烯()为原料，设计合成W的路线 (无机及两个碳以下的有机试剂任选)。
10．化合物F是制备某种改善睡眠药物的中间体，其合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A→B的反应类型是___________。
(2)化合物B核磁共振氢谱的吸收峰有___________组。
(3)化合物C的结构简式为___________。
(4)D→E的过程中，被还原的官能团是___________，被氧化的官能团是___________。
(5)若只考虑氟的位置异构，则化合物F的同分异构体有___________种。
(6)已知A→D、D→E和E→F的产率分别为70%、82%和80%，则A→F的总产率为___________。
(7)Pd配合物可催化E→F转化中C－Br键断裂，也能催化反应①：
反应①：，为探究有机小分子催化反应①的可能性，甲、乙两个研究小组分别合成了有机小分子S－1 (结构如下图所示)。在合成S－1的过程中，甲组使用了Pd催化剂，并在纯化过程中用沉淀剂除Pd；乙组未使用金属催化剂。研究结果显示，只有甲组得到的产品能催化反应①。
根据上述信息，甲、乙两组合成的S－1产品催化性能出现差异的原因是 。《有机化学》大题专练(十三)
1．达菲，通用名为磷酸奥司他韦，是目前最有效、特异性最高的流感治疗药物之一。下图是磷酸奥司他韦的一种合成路线：
已知：
i．
ii．
回答下列问题：
(1)写出有机物I中含氧官能团的名称： 。
(2)反应①的反应类型是 ，该反应既可以在浓硫酸的作用下进行，也可以在SOCl2 的作用下进行，但在SOCl2作用下进行时产率更高。用化学方程式解释选择SOCl2时产率更高的原因： 。
(3)写出反应②中有机物X的结构简式： 。
(4)在下图用*标出磷酸奥司他韦分子中的手性碳原子 。
(5)化合物Y是有机物Ⅱ的同分异构体，核磁共振氢谱显示有5组峰，分子中含有六元碳环和甲基，1molY与足量NaHCO3溶液反应产生2molCO2，与足量的Na反应产生1molH2。写出Y的结构简式： 。
(6)以上合成路线中反应③用到了易爆物质NaN3，存在安全隐患，研究人员对合成达菲的方法进行了改进。改进后的方法需要经历中间物质Z()，请选择原子数小于5的有机物(无机试剂任选)，设计合成物质的路线： 。
答案：(1)羟基、羧基 (2)取代反应 SOCl2＋H2O＝2HCl＋SO2↑
(3)CH3COCH3 (4) (5)
(6)CH2=CHCH=CH2＋CH2=CHCH2OH＋CF3CH2OH＋H2O
解析：Ⅰ发生酯化反应生成Ⅱ，Ⅱ发生已知反应i原理生成Ⅲ，结合Ⅱ、Ⅲ结构可知，X含有羰基，结构为CH3COCH3；Ⅲ最终转化为磷酸奥司他韦；
(1)由结构简式可知，有机物I中含氧官能团的名称：羟基、羧基；
(2)反应①为羧酸和醇的酯化反应，属于取代反应；该反应既可以在浓硫酸的作用下进行，也可以在SOCl2的作用下进行，SOCl2＋H2O＝2HCl＋SO2↑，SOCl2消耗酯化反应生成的水，使得酯化反应向生成酯的方向移动；
(3)由分析可知，有机物X的结构简式为CH3COCH3；
(4)手性碳原子是连有四个不同基团的碳原子；磷酸奥司他韦分子中的手性碳原子为：；
(5)化合物Y是有机物Ⅱ的同分异构体，化学式为C9H14O5，不饱和度为3； 1molY与足量NaHCO3溶液反应产生2molCO2，则含有2个羧基；与足量的Na反应产生1mol H2，分子中已经含有2个羧基则不含有羟基，则1个氧会形成醚键；核磁共振氢谱显示有5组峰，分子中含有六元碳环和甲基，则应该含有对称结构；含有六元碳环、2个羧基已经满足不饱和度的要求；则Y可以为；
(6)根据已知反应ii原理可以使用CH2=CHCH=CH2和CH2=CHCH2OH合成六元环，通过氧化羟基转化为羧基得到，和CF3CH2OH发生酯化反应生成Z，故流程可以为：
CH2=CHCH=CH2＋CH2=CHCH2OH＋CF3CH2OH＋H2O。
2．用N－杂环卡其碱(NHC base)作为催化剂，可合成多环化合物。下面是一种多环化合物H的合成路线(无需考虑部分中间体的立体化学)。
回答下列问题：
(1)A的化学名称为_______。
(2)反应②涉及两步反应，已知第一步反应类型为加成反应，第二步的反应类型为 。
(3)写出C与Br2/CCl4反应产物的结构简式 。
(4)E的结构简式为 。
(5)H中含氧官能团的名称是 。
(6)化合物X是C的同分异构体，可发生银镜反应，与酸性高锰酸钾反应后可以得到对苯二甲酸，写出X的结构简式 。
(7)如果要合成H的类似物H′()，参照上述合成路线，写出相应的D′和G′的结构简式_______、_______。H′分子中有_______个手性碳(碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳)。
答案：(1)苯甲醇 (2)消去反应 (3) (4)
(5)硝基、酯基和羰基
(6) (7) 5
解析：由合成路线，A的分子式为C7H8O，在Cu作催化剂的条件下发生催化氧化生成B，B的结构简式为，则A为，B与CH3CHO发生加成反应生成，再发生消去反应反应生成C，C的结构简式为，C与Br2/CCl4发生加成反应得到，再在碱性条件下发生消去反应生成D，D为，B与E在强碱的环境下还原得到F，E的分子式为C5H6O2，F的结构简式为，可推知E为，F与生成G，G与D反应生成H，据此分析解答。
(1)由分析可知，A的结构简式为，其化学名称为苯甲醇；
(2)由B、C的结构简式，结合反应条件，可知B()先与CH3CHO发生碳氧双键的加成反应生成，再发生消去反应生成C()，故第二步的反应类型为消去反应；
(3)根据分析可知，C与Br2/CCl4发生加成反应得到；
(4)由分析，E的结构简式为；
(5)H的结构简式为，可其分子中含有的含有官能团为硝基、酯基和羰基；
(6)C的结构简式为，分子式为C9H8O，其同分异构体X可发生银镜反应，说明含有醛基，又与酸性高锰酸钾反应后可得到对苯二甲酸，则X的取代基处于苯环的对位，满足条件的X的结构简式为：；
(7)G与D反应生成H的反应中，D中碳碳双键断裂与G中HC—NO2和C=O成环，且C=O与—CHO成环，从而得到H，可推知，若要合成H′()，相应的D′为，G′为，手性碳原子为连有4各不同基团的饱和碳原子，则H′()的手性碳原子为，共5个。
3．左旋米那普伦是治疗成人重度抑郁症的药物之一，以下是其盐酸盐(化合物K)的一种合成路线(部分反应条件已简化，忽略立体化学)：
已知：化合物F不能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳。
回答下列问题：
(1)A的化学名称是_______。
(2)C的结构简式为 。
(3)写出由E生成F反应的化学方程式 。
(4)E中含氧官能团的名称为 。
(5)由G生成H的反应类型为_______。
(6)I是一种有机物形成的盐，结构简式为 。
(7)在E的同分异构体中，同时满足下列条件的总数为_______种。
a)含有一个苯环和三个甲基； b)与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳；
c)能发生银镜反应，不能发生水解反应。
上述同分异构体经银镜反应后酸化，所得产物中，核磁共振氢谱显示有四组氢(氢原子数量比为6∶3∶2∶1)的结构简式为 。
答案：(1)3－氯－1－丙烯 (2)
(3) +H2O
(4)羟基、羧基 (5)取代反应 (6)
(7)10 、
解析：A发生氧化反应生成B，B与C在NaNH2、甲苯条件下反应生成D，对比B、D的结构简式，结合C的分子式C8H7N，可推知C的结构简式为；D与30%Na2CO3反应后再酸化生成E，E在浓硫酸、甲苯条件下反应生成F，F不能与饱和NaHCO3溶液反应产生CO2，F中不含羧基，F的分子式为C11H10O2，F在E的基础上脱去1个H2O分子，说明E发生分子内酯化生成F，则F的结构简式为；F与(C2H5)2NH在AlCl3、甲苯条件下反应生成G，G与SOCl2、甲苯反应生成H，H的分子式为C15H20ClNO，H与I反应生成J，结合G、J的结构简式知，H的结构简式为；I的分子式为C8H4KNO2，I是一种有机物形成的盐，则I的结构简式为；据此作答。
(1)A的结构简式为CH2=CHCH2Cl，属于氯代烯烃，其化学名称为3-氯-1-丙烯；答案为：3-氯-1-丙烯。
(2)根据分析，C的结构简式为；答案为：。
(3)E的结构简式为，F的结构简式为，E生成F的化学方程式为+H2O；答案为：+H2O。
(4)E的结构简式为，其中含氧官能团的名称为（醇）羟基、羧基；答案为：羟基、羧基。
(5)G的结构简式为，H的结构简式为，G与SOCl2发生取代反应生成H；答案为：取代反应。
(6)根据分析，I的结构简式为；答案为：。
(7)E的结构简式为，E的分子式为C11H12O3，不饱和度为6；E的同分异构体与饱和NaHCO3溶液反应产生CO2，结合分子式中O原子的个数，说明含1个羧基，能发生银镜反应、不能发生水解反应说明还含1个醛基；若3个甲基在苯环上的位置为时，羧基、醛基在苯环上有3种位置；若3个甲基在苯环上的位置为时，羧基、醛基在苯环上有6种位置；若3个甲基在苯环上的位置为时，羧基、醛基在苯环上有1种位置；故符合题意的同分异构体共有3+6+1=10种；上述同分异构体经银镜反应后酸化所得产物中核磁共振氢谱显示有4组氢且氢原子数量比为6：3：2：1的结构简式为、；答案为：10；、
4．化合物H是一种具有多种生物活性的天然化合物。某课题组设计的合成路线如图(部分反应条件已省略)：
已知：R1BrR1MgBr
＋
(1)下列说法不正确的是_______。
A. 化合物A不易与NaOH溶液反应 B. 化合物E和F可通过红外光谱区别
C. 化合物F属于酯类物质 D. 化合物H分子式是C20H12O5
(2)化合物M的结构简式是 ；化合物N的结构简式是 ；化合物G的结构简式是 。
(3)补充完整C→D的化学方程式：2＋2＋2Na→_______。
(4)写出2种同时符合下列条件的化合物B的同分异构体的结构简式(不包括立体异构体) 。
①有两个六元环(不含其他环结构)，其中一个为苯环；
②除苯环外，结构中只含2种不同的氢；
③不含—O—O—键及—OH
(5)以化合物苯乙炔()、溴苯和环氧乙烷()为原料，设计如图所示化合物的合成路线(用流程图表示，无机试剂、有机溶剂任选) 。
答案：(1)CD (2)HC≡CCOOCH3
(3)2＋2NaBr＋H2↑
(4)、、、、
(5)
解析：A和M反应生成B，根据A、B的结构简式，可知M是HC≡CCOOCH3；根据信息，由逆推，可知D是、N是；根据信息+，由F可知G是。
(1)A. 苯环上溴原子不活泼，不易与NaOH溶液发生反应，故A正确；
B. 化合物E和F含有的官能团不能，可通过红外光谱区别，故B正确；
C. 化合物F不含酯基，不属于酯类物质，故C错误；
D. 化合物H的分子式是C20H14O5，故D错误；
选CD。
(2)A和M反应生成B，根据A、B的结构简式，可知M是HC≡CCOOCH3；根据信息，由逆推，可知D是、N是；根据信息+，由F可知G是。
(3)根据信息，由逆推，可知D是，C→D的方程式是2＋2＋2Na→2＋2NaBr＋H2↑；
(4)①有两个六元环(不含其他环结构)，其中一个为苯环；②除苯环外，结构中只含2种不同的氢，说明结构对称；③不含—O—O—键及—OH，符合条件的的同分异构体有、、、、。
(5)溴苯和镁、乙醚反应生成，和环氧乙烷反应生成，发生催化氧化生成， 和苯乙炔反应生成， 合成路线为 。
5．某研究小组按下列路线合成药物氯氮平。
已知：①；
②
请回答：
(1)下列说法不正确的是_______。
A. 硝化反应的试剂可用浓硝酸和浓硫酸
B. 化合物A中的含氧官能团是硝基和羧基
C. 化合物B具有两性
D. 从C→E的反应推测，化合物D中硝基间位氯原子比邻位的活泼
(2)化合物C的结构简式是 ；氯氮平的分子式是 ；化合物H成环得氯氮平的过程中涉及两步反应，其反应类型依次为 。
(3)写出E→G的化学方程式 。
(4)设计以CH2＝CH2和CH3NH2为原料合成的路线(用流程图表示，无机试剂任选) 。
(5)写出同时符合下列条件的化合物F的同分异构体的结构简式 。
①1H－NMR谱和IR谱检测表明：分子中共有3种不同化学环境的氢原子，有N－H键。
②分子中含一个环，其成环原子数≥4。
答案：(1)D (2) C18H19ClN4 加成反应，消去反应
(3)＋→＋CH3OH
(4) CH2＝CH2；CH2＝CH2 CH3CH2Cl，NH3
(5)，，，
解析：甲苯硝化得到硝基苯，结合H的结构简式，可知A，再还原得到B为，B和甲醇发生酯化反应生成C，结合信息②可知E为，再结合信息②可知G为，以此解题。
(1)A．硝化反应是指苯在浓硝酸和浓硫酸存在的情况下，加热时发生的一种反应，试剂是浓硝酸和浓硫酸，A正确；
B．由分析可知化合物A是，其中的含氧官能团是硝基和羧基，B正确；
C．由分析可知化合物B为，含有羧基和氨基，故化合物B具有两性，C正确；
D．从C→E的反应推测，化合物D中硝基邻位氯原子比间位的活泼，D错误；
(2)由分析可知化合物C结构简式是；根据氯氮平的结构简式可知其分子式为：C18H19ClN4；对比H和氯氮平的结构简式可知，H→氯氮平经历的反应是先发生加成反应，后发生消去反应；
(3)由分析可知E→G的方程式为：
＋→＋CH3OH；
(4)乙烯首先氧化得到环氧乙烷，乙烯和HCl加成生成CH3CH2Cl，之后NH3和反应生成，再和CH3NH2反应生成，结合信息②和CH3CH2Cl反应得到，具体流程为：CH2＝CH2；CH2＝CH2 CH3CH2Cl，NH3
(5)化合物F的同分异构体，则有1个不饱和度，其有3种等效氢，含有N—H键，且分子中含有含一个环，其成环原子数≥4，则这样的结构有，，，。
6．碘番酸是一种口服造影剂，用于胆部X－射线检查。其合成路线如下：
已知：
(1)A可发生银镜反应，A分子含有的官能团是___________。
(2)B无支链，B的名称是___________。B的一种同分异构体，其核磁共振氢谱只有一组峰，结构简式是 。
(3)E为芳香族化合物，E→F的化学方程式是 。
(4)G中含有乙基，G的结构简式是___________。
(5)碘番酸分子中的碘位于苯环上不相邻的碳原子上。碘番酸的相对分子质量为571，J的相对分子质量为193。碘番酸的结构简式是___________。
(6)口服造影剂中碘番酸含量可用滴定分析法测定，步骤如下。
步骤一：称取amg口服造影剂，加入Zn粉、NaOH溶液，加热回流，将碘番酸中的碘完全转化为I－，冷却、洗涤、过滤，收集滤液。
步骤二：调节滤液pH，用bmol·L－1AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗AgNO3溶液的体积为cmL。
已知口服造影剂中不含其它含碘物质。计算口服造影剂中碘番酸的质量分数___________。
答案：(1)醛基 (2)正丁酸， (3)
(4) 或
(5) 或 (6)
解析：由题给信息和有机物的转化关系可知，CH3CH2CH2CHO发生氧化反应生成CH3CH2CH2COOH，则A为CH3CH2CH2CHO、B为CH3CH2CH2COOH；CH3CH2CH2COOH发生信息反应生成，则D为；在浓硫酸作用下，与发烟硝酸共热发生硝化反应生成，则E为、F为；在催化剂作用下，与反应生成CH3CH2CH2COOH和，则G为；与在镍做催化剂条件下，与铝、氢氧化钠发生还原反应后，调节溶液pH生成，与氯化碘发生取代反应生成，则碘番酸的结构简式为。
(1)由分析可知，能发生银镜反应的A的结构简式为CH3CH2CH2CHO，官能团为醛基，故答案为：醛基；
(2)由分析可知，无支链的B的结构简式为CH3CH2CH2COOH，名称为丁酸，丁酸的同分异构体中只有一种环境氢说明同分异构体分子的结构对称，分子中含有2个醚键和1个六元环，结构简式为，故答案为：丁酸；；
(3)由分析可知，E→F的反应为在浓硫酸作用下，与发烟硝酸共热发生硝化反应生成和水，反应的化学方程式为＋HNO3＋H2O；
(4)由分析可知，含有乙基的G的结构简式为；
(5)由分析可知，相对分了质量为571的碘番酸的结构简式为；
(6)由题给信息可知，和硝酸银之间存在如下关系：3I－3AgNO3，由滴定消耗cmLbmol/L硝酸银可知，碘番酸的质量分数为×100%＝，故答案为：。
7．基于生物质资源开发常见的化工原料，是绿色化学的重要研究方向。以化合物I为原料，可合成丙烯酸V、丙醇VII等化工产品，进而可制备聚丙烯酸丙酯类高分子材料。
(1)化合物I的分子式为 ，其环上的取代基是_______(写名称)。
(2)已知化合物II也能以II′的形式存在。根据II′的结构特征，分析预测其可能的化学性质，参考①的示例，完成下表。
序号 结构特征 可反应的试剂 反应形成的新结构 反应类型
① －CH＝CH－ H2 －CH2－CH2－ 加成反应
② _______ _______ _______ 氧化反应
③ _______ _______ _______ _______
(3)化合物IV能溶于水，其原因是 。
(4)化合物IV到化合物V的反应是原子利用率100%的反应，且1molIV与1mol化合物a反应得到2molV，则化合物a为 。
(5)化合物VI有多种同分异构体，其中含结构的有_______种，核磁共振氢谱图上只有一组峰的结构简式为_______。
(6)选用含二个羧基的化合物作为唯一的含氧有机原料，参考上述信息，制备高分子化合物VIII的单体。
写出VIII的单体的合成路线_______(不用注明反应条件)。
答案：(1)C5H4O2 醛基
(2)
序号 结构特征 可反应的试剂 反应形成的新结构 反应类型
① －CH＝CH－ H2 －CH2－CH2－ 加成反应
② －CHO O2 －COOH 氧化反应
③ －COOH CH3OH －COOCH3 __酯化反应(取代反应) _
(3)Ⅳ中羟基能与水分子形成分子间氢键 (4)乙烯 (5)2
(6)
解析：(1)根据化合物Ⅰ的结构简式可知，其分子式为C5H4O2；其环上的取代基为醛基，故答案为：C5H4O2；醛基；
(2)②化合物Ⅱ'中含有的－CHO可以被氧化为－COOH，故答案为：－CHO；O2；－COOH；
③化合物Ⅱ'中含有－COOH，可与含有羟基的物质(如甲醇)发生酯化反应生成酯，故答案为：
－COOH；CH3OH；－COOCH3；酯化反应(取代反应)；
(3)化合物Ⅳ中含有羟基，能与水分子形成分子间氢键，使其能溶于水，故答案为：Ⅳ中羟基能与水分子形成分子间氢键；
(4)化合物Ⅳ到化合物Ⅴ的反应是原子利用率100%的反应，且1 molⅣ与1 mola反应得到2molV，则a的分子式为C2H4，为乙烯，故答案为：乙烯；
(5)化合物Ⅵ的分子式为C3H6O，其同分异构体中含有，则符合条件的同分异构体有和，共2种，其中核磁共振氢谱中只有一组峰的结构简式为，故答案为：；
(6)根据化合物Ⅷ的结构简式可知，其单体为，其原料中的含氧有机物只有一种含二个羧基的化合物，原料可以是，发生题干Ⅳ→V的反应得到，还原为，再加成得到，和发生酯化反应得到目标产物，则合成路线为，故答案为：。
8．黄酮哌酯是一种解痉药，可通过如下路线合成：
回答问题：
(1)A→B的反应类型为 。
(2)已知B为一元强酸，室温下B与NaOH溶液反应的化学方程式为 。
(3)C的化学名称为 ，D的结构简式为 。
(4)E和F可用 (写出试剂)鉴别。
(5)X是F的分异构体，符合下列条件。X可能的结构简式为 (任马一种)。
①含有酯基 ②含有苯环 ③核磁共振氢谱有两组峰
(6)已知酸酐能与羟基化合物反应生成酯。写出下列F→G反应方程式中M和N的结构简式_______________________、_______________________________。
(7)设计以为原料合成的路线 (其他试剂任选)。已知：＋CO2
答案：(1)取代反应或磺化反应
(2)＋NaOH＋H2O
(3)苯酚 (4)FeCl3(溶液)或其他合理答案
(5)或 (6) H2O
(7)
解析：根据合成路线，A()在浓硫酸加热的条件下发生苯环上的取代反应生成B()，B依次与NaOH熔融、HCl反应生成C()，C先与NaOH反应生成，和CO2在一定条件下反应，再与HCl反应生成D，D的分子式为C7H6O3，则D为，D再与CH3CH2COCl发生取代反应生成E，E与AlCl3反应生成F，F与苯甲酸肝在一定条件下生成G，G经一系列反应生成黄铜哌酯，据此分析解答。
(1)由分析可知，A()在浓硫酸加热的条件下发生苯环上的取代反应生成B()，即反应类型为取代反应(或磺化反应)；
(2)B为一元强酸，室温下B与NaOH溶液反应生成和H2O，反应的化学方程式为＋NaOH＋H2O；
(3)C的结构简式为，则化学名称为苯酚，根据分析可知，D的结构简式为；
(4)由E、F的结构简式可知，F含有酚羟基，而E没有，因此可用FeCl3溶液鉴别二者，前者溶液变成紫色，后者无明显现象；
(5)F的分子式为C10H10O4，X是F的同分异构体，X含有苯环和酯基，其核磁共振氢谱有两组峰，说明X只有2种不同环境的H原子，则满足条件的X的结构简式为：或；
(6)酸酐能与羟基化合物反应生成酯，则F与苯甲酸肝反应可生成G、苯甲酸和水，故M和N的结构简式为和H2O；
(7)已知＋CO2，则以为原料合成时，可先将与浓硫酸在加热的条件下发生取代反应生成，再依次与NaOH熔融条件下、HCl反应生成，再与CH3COCl发生取代反应生成，氧化可得到，再与AlCl3反应可得到，则合成路线为：。
9．舍曲林(Sertraline)是一种选择性5－羟色胺再摄取抑制剂，用于治疗抑郁症，其合成路线之一如下：
已知：
(ⅰ)手性碳原子是指连有四个不同原子或原子团的碳原子
(ⅱ)
(ⅲ)
回答下列问题：
(1)①的反应类型为 。
(2)B的化学名称为 。
(3)写出一种能同时满足下列条件的D的芳香族同分异构体的结构简式 。
(a)红外光谱显示有C＝O键； (b)核磁共振氢谱有两组峰，峰面积比为1∶1。
(4)合成路线中，涉及手性碳原子生成的反应路线为_______、_______(填反应路线序号)。
(5)H→I的化学方程式为 ，反应还可生成与I互为同分异构体的两种副产物，其中任意一种的结构简式为 (不考虑立体异构)。
(6)W是一种姜黄素类似物，以香兰素()和环己烯()为原料，设计合成W的路线 (无机及两个碳以下的有机试剂任选)。
答案：(1)氧化反应 (2)3，4-二氯苯甲酸 (3) (4)⑥、⑨
(5)
和
(6)
解析：A在KMnO4作用下，甲基被氧化为羧基，得到B，B中羧基上的-OH被SOCl2中的Cl取代得到C，C中的Cl原子与苯环上的H原子在AlCl3环境发生消去反应得到D，D中羰基在和乙酸酐共同作用下生成碳碳双键得到E，E在一定条件下脱去酯基生成F，F中的碳碳双键加氢得到G，G与SOCl2反应得到H()，H脱去HCl得到I()，I中的羰基发生已知(ⅱ)的反应得到目标产物舍曲林。
(1)据分析，①是中的甲基被KMnO4氧化为羧基，反应类型是氧化反应。
(2)据分析，B的结构简式是，名称是3，4-二氯苯甲酸。
(3)从D的结构简式可知，其分子式为C13H8Cl2O，能满足核磁共振氢谱两组峰，且峰面积比为1∶1的结构应是高度对称结构，又含有C＝O，则该芳香族同分异构体的结构简式为：。
(4)手性碳原子指连接四个不同原子或原子团的碳，题给合成路线中涉及手性碳原子的物质是G()、H()、I()和Sertraline()，则涉及手性碳原子生成的反应路线是G和Sertraline的生成，即路线⑥和⑨。
(5)据分析，H→I是H中的碳基上的Cl与苯环消去HCl，形成一个环，化学方程式为：；当该碳基上的Cl与苯环上的其它氢原子消去，则得到I的同分异构体，有和。
(6)根据题给信息(ⅲ)，目标物资W可由2个与1个合成，故设计合成路线如下：
10．化合物F是制备某种改善睡眠药物的中间体，其合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A→B的反应类型是___________。
(2)化合物B核磁共振氢谱的吸收峰有___________组。
(3)化合物C的结构简式为___________。
(4)D→E的过程中，被还原的官能团是___________，被氧化的官能团是___________。
(5)若只考虑氟的位置异构，则化合物F的同分异构体有___________种。
(6)已知A→D、D→E和E→F的产率分别为70%、82%和80%，则A→F的总产率为___________。
(7)Pd配合物可催化E→F转化中C－Br键断裂，也能催化反应①：
反应①：，为探究有机小分子催化反应①的可能性，甲、乙两个研究小组分别合成了有机小分子S－1 (结构如下图所示)。在合成S－1的过程中，甲组使用了Pd催化剂，并在纯化过程中用沉淀剂除Pd；乙组未使用金属催化剂。研究结果显示，只有甲组得到的产品能催化反应①。
根据上述信息，甲、乙两组合成的S－1产品催化性能出现差异的原因是 。
答案：(1)取代反应(或酯化反应) (2)5 (3) (4)酯基 碳碳双键 (5)5 (6)45.92% (7)甲组使用的Pd催化剂未完全除尽，继续催化反应①
解析：A→B条件为甲醇和浓硫酸，该反应为酯化反应，B→C，条件为CH3I和有机强碱，结合C的分子式以及D的结构简式可分析得出C的结构简式为，C与CH2=CHCH2Br发生取代反应生成D，由E的结构可分析出，D中酯基被还原成醇羟基，碳碳双键被氧化成羧基，然后发生酯化反应生成E，E与Pd配合物在碱的催化下反应生成F。
(1)A→B条件为甲醇和浓硫酸，根据A和B的结构简式可分析出，该反应为酯化反应，属于取代反应，故答案为：取代反应(或酯化反应)；
(2)核磁共振氢谱的吸收峰数目等于有机物中氢元素的种类，即有多少种化学环境不同的氢原子，由B的结构简式可知，B中有5种H，所以核磁共振氢谱有五组吸收峰，故答案为5；
(3)B与CH3I反应生成C，结合D的结构简式可推测出C的结构简式为，故答案为；
(4)E结构中存在环状酯结构，采用逆推的方式可得到，存在羧基和醇羟基，再结合两种官能团的位置及支链中碳原子的个数，可推得D中碳碳双键被氧化，酯基被还原，故答案为酯基；碳碳双键；
(5)只考虑氟的位置异构， F中氟原子没取代之前只有6种类型氢原子，如图：，取代后有6种氟代物，除去F本身，应为5种同分异构体，故F有5种同分异构体；
(6)A→F的过程中，分成三步进行，且三步反应A→D、D→E和E→F的产率分别为70%、82%和80%，则A→F的产率＝70%×82%×80%＝45.92%，故答案为45.92%；
(7)甲乙两组合成的小分子催化剂结构相同，但只有使用了Pd催化剂的甲组才能催化反应①，而乙组不能催化反应①，说明有机小分子S-1不是反应①的催化剂，根据已知条件，Pd配合物也能催化反应①，可推测，金属Pd在催化甲组合成S-1后，并没有完全除尽，有残留，所以最终其催化作用的依然为金属Pd，故答案为：甲组使用的Pd催化剂未完全除尽，继续催化反应①。
