陕西省汉中市2023届高三下学期第二次检测考试理科综合化学试题
一、单选题
1．“探索浩瀚宇宙，发展航天事业，建设航天强国，是我们不懈追求的梦。”航天科技的发展与化学密切相关。下列说法错误的是
A．神舟十四号飞船外壳使用的氮化硅陶瓷属于新型无机非金属材料
B．航天飞船内安装盛有过氧化钠颗粒的装置，它的用途是再生氧气
C．航天服壳体使用的铝合金材料熔点比纯铝低
D．“祝融号”火星车利用正十一烷储能，正十一烷属于有机高分子化合物
2．根据实验目的，下列实验方案设计、现象和结论都正确的是
选项 实验目的 实验方案设计 现象和结论
A 制备Fe(OH)3胶体 向5 mL NaOH溶液中滴加2滴FeCl3饱和溶液，煮沸 溶液变红褐色；说明有Fe(OH)3胶体生成
B 验证铁的电化学腐蚀 在一 块除去铁锈的铁片上面滴1滴含有酚酞的食盐水，静置2~3 min 溶液边缘 出现红色；说明铁发生了吸氧腐蚀
C 探究SO2的还原性 将SO2通入适量品红溶液中 溶液褪色：说明SO2具有还原性
D 比较C与Cl的非金属性强弱 用pH试纸测定1mol/L的Na2CO3和NaClO溶液的pH 前者的试纸颜色比后者深； 说明非金属性Cl>C
A．A B．B C．C D．D
3．能正确表示下列反应的离子方程式为
A．将等物质的量浓度的NaHCO3溶液与Ba(OH)2溶液等体积混合： +Ba2++OH-=BaCO3↓ +H2O
B．氯气溶于水：Cl2+H2O=2H+ + Cl-+ClO-
C．向氢氧化亚铁中加入足量的稀硝酸： Fe(OH)2 +2H+=Fe2+ +2H2O
D．用铝粉和NaOH溶液反应制取少量H2：Al+2OH-=+H2↑
4．布洛芬(图丁)是一种解热镇痛类非处方药药品。下面是其一条高产率的合成路线。下列说法正确的是
A．甲的一氯代物有7种(不考虑立体异构)
B．乙→丙为取代反应
C．丙可与金属钠反应放出H2
D．丁分子中的碳原子一定处于同一平面
5．短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大，其中X、Y、Z可形成的化合物是一种具有发展前景的“绿色”化工产品( 如图所示)，W是短周期中金属性最强的元素，下列说法正确的是
A．简单氢化物的稳定性： Y
D．W的最高价氧化物的水化物是一种弱碱
6．LiFePO4电池是一种新型锂离子电池，其工作原理为LiFePO4+6C Li1-xFePO4+LixC6充放电时，Li+在正极材料上嵌入或脱嵌，随之在石墨中发生了LixC6的生成与解离。利用LiFePO4电池可将雾霾中的NO、SO2转化为硫酸铵，其回收利用装置如图所示，下列说法错误的是
A．放电时电池内部Li+向正极移动
B．电池工作时，正极反应式为： Li1-xFePO4 + xLi++ xe—= LiFePO4
C．转化为硫酸铵时，M与b相接，N与a相接
D．该装置实际工作过程中需要在C处补充适量H2SO4
7．已知： Ag+ +NH3 [Ag(NH3)]+ K1=103.32
[Ag(NH3)]++NH3 [Ag(NH3)2]+ K2
Ag+、[Ag(NH3)]+、 [Ag(NH3)2]+ 的分布分数δ与lgc(NH3 )关系如下图所示，下列说法正确的是{例如：分布分数δ(Ag+)=}
A．曲线c代表[Ag(NH3)2]+
B．K2=10-3.61
C．[Ag(NH3)2]+Ag++ 2NH3平衡常数K' =10-7.22
D．当c(NH3 )<0.01 mol/L时，c [Ag(NH3)2]+> c [Ag(NH3)]+>c(Ag+)
二、非选择题
8．（2023·汉中模拟）工业上以工业废渣(主要含CaSO4·2H2O，还含少量SiO2、Al2O3、 FeO、Fe2O3)为 原料制取(NH4)2SO4晶体和轻质CaCO3，其实验流程如下：
已知：金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围[ pH =8.5时Al(OH)3开始溶解]
金属离子 Al3+ Fe3+ Fe2+ Ca2+
开始沉淀时pH 3.4 2.7 7.6 11.3
完全沉淀时pH 4.7 3.7 9.6
回答下列问题：
（1）提高废渣脱硫速率的方法是 (写两点) 。
（2）在“脱硫”中CaSO4可以较完全的转化为CaCO3，用沉淀溶解平衡原理解释选择(NH4)2CO3的原因 。[Ksp(CaSO4)=4.8×10-5，Ksp(CaCO3)=3×10-9]
（3）从滤液1中获取(NH4)2SO4晶体必要的操作是 、 、过滤等。
（4）下列可检验H2O2是否过量的试剂是____ (填字母)
A．KSCN B．K3[Fe(CN)6] C．KMnO4
（5）“调pH”除铁和铝时，应调节溶液的pH范围为 。
（6）利用轻质CaCO3可以按照以下流程制得过氧化钙晶体。步骤②中反应的化学方程式为 ；将步骤③过滤得到的白色晶体依次使用蒸馏水、乙醇洗涤，判断晶体已经洗涤干净的方法是 ； 使用乙醇洗涤的目的是 。
9．（2023·汉中模拟）高锰酸钾是强氧化剂，用途十分广泛。
（1）I.某化学兴趣小组拟以绿色的锰酸钾(K2MnO4)碱性溶液为主要原料在实验室制备KMnO4实验装置(固定和加热装置已省略)如下：
已知：K2MnO4在强碱性溶液中稳定存在。
仪器b的名称是 ，使用a的优点是 ，单向阀(只允许气体从左流向右)可以起到的作用是 。
（2）如图安装好装置后，应先进行的操作是 。
（3）装置B中生成KMnO4的离子方程式为 。
（4）Ⅱ.利用KMnO4标准溶液测定某FeC2O4晶体样品的纯度[样品中含有草酸铵(NH4)2C2O4杂质]。
步骤1：称取m g FeC2O4晶体样品并溶于稀H2SO4中，配成250mL溶液：
步骤2：取上述溶液25.00mL，用cmol/LKMnO4标准溶液滴定至终点：
步骤3：向反应后溶液中加入过量铜粉，充分反应后，过滤、洗涤，将滤液和洗涤液全部收集到锥形瓶中，加入适量稀H2SO4，再用c mol/L KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL。
步骤2中KMnO4溶液除与Fe2+发生反应外，还与H2C2O4发生氧化还原反应，写出其与H2C2O4反应的离子方程式 。
（5）m g FeC2O4晶体样品的纯度为 (用含c、V的式子表示，不必化简)，若步骤1配制溶液时在空气中放置时间过长，则测定结果将 (填 “偏高”、 “偏低“或“无影响”)。
10．（2023·汉中模拟）有效去除大气中的H2S、SO2以及废水中的硫化物是环境保护的重要课题。
（1）氨水可以脱除烟气中的SO2.氨水脱硫的相关热化学方程式如下：
2NH3(g) + H2O(1) + SO2(g)=(NH4)2SO3(aq) ΔH=akJ/mol
2NH4HSO3(aq)=((NH4)2SO3 (aq) + H2O(l) + SO2(g) ΔH =bkJ/mol
2(NH4)2SO3(aq) + O2(g)= 2(NH4)2SO4 (aq) ΔH = ckJ/mol
反应2NH3(g) + 2NH4HSO3(aq)+O2(g)= 2(NH4)2SO4+(aq)的 ΔH = kJ/mol(用含a、 b、c的代数式表示)。
（2）H2S与CO2在高温下发生反应： H2S(g) + CO2(g) COS(g)+ H2O(g)。在610K时，将。0.40 mol H2S与0.20 mol CO2充入5 L的空钢瓶中，反应达到平衡后水的物质的量分数为0.2。
①上述条件下H2S的平衡转化事α1= %。
②若在620 K重复实验，平衡后水的物质的量分数为0.3，该反应的ΔH 0(填“<” “>”“<或=”)。
③在610 K时反应H2S(g) + CO2(g) COS(g) + H2O(g)平衡建立的基础上，改变下列一种条件，能使H2S平衡转化率增大的是 (填标号)。
A．向容器中通入H2S B．向容器中通入CO2
C．加入催化剂 D．缩小容器的体积
（3）在气体总压强分别为p1和p2时，反应2SO3(g) 2SO2 g) + O2(g)在不同温度下达到平衡， 测得SO3(g)及SO2(g)的物质的量分数如图所示：
①压强： p2 p1(填：“>”或”<”) ：判断的理由是 。
②若p1=8.1MPa，起始时充入a mol的SO3(g)发生反应，计算Q点对应温度下该反应的平衡常数Kp= MPa(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压-总压×物质的量分数)。
11．（2023·汉中模拟）锌在工业中有重要作用，也是人体必须的微量元素。人体内碳酸酐酶可以使CO2水合和脱水反应速率分别加快13000和25000倍。碳酸酐酶的部分结构如图所示：
回答下列问题：
（1）Zn基态原子核外电子排布式 。
（2）碳酸酐酶的部分结构中与Zn2+配位的原子是 (填元素符号) ；该物质中碳原子的轨道杂化类型是 ；与H2O互为等电子体的一 种微粒为 (填化学式)。
（3）黄铜是人类最早使用的合金之一，主要由Zn和Cu组成，第一电离能I1(Zn) I1(Cu)(填“大于”或“小于”)，原因是 。
（4）Zn(NO3)2 中除了含有离子键以外还含有____。
A．氢键 B．σ键
C．π键 D．非极性共价键
（5）立方硫化锌晶胞如图所示，该晶体中Zn2+的配位数为 ； 设晶胞中S离子与其最近的Zn离子的距离为d nm，其密度为ρ g·cm-3，阿伏加德罗常数NA为 (用含d、ρ的式子表示)。
12．（2023·汉中模拟）化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：
回答下列问题：
（1）A的分子式是 ，E中的官能团名称是 。
（2）②的反应类型是 。
（3）F的结构简式 。
（4）D→E的化学方程式为 。
（5）B的同分异构体中，含有六元环且能发生银镜反应的化合物共有 种(不考虑立体异构)。写出其中核磁共振氢谱有6种不同化学环境的氢，峰面积比为1：1：1：2：2：3 的结构简式 。
（6）设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备的合成路线 (无机试剂任选)。
答案解析部分
1．【答案】D
【知识点】无机非金属材料；合金及其应用；有机高分子化合物的结构和性质
【解析】【解答】A．氮化硅陶瓷属于新型无机非金属材料，A不符合题意；
B．过氧化钠与人呼吸产生的水和二氧化碳反应可产生氧气，B不符合题意；
C．合金熔点低于纯金属，C不符合题意；
D．正十一烷分子量小于10000，不属于有机高分子化合物，D符合题意；
故答案为：D。
【分析】A.氮化硅陶瓷为新型无机非金属材料；
B.过氧化钠与水、二氧化碳反应均产生氧气；
C.合金的熔点低于组分金属；
D.高分子化合物的相对分子质量在一万以上。
2．【答案】B
【知识点】性质实验方案的设计；制备实验方案的设计
【解析】【解答】A．向5 mL氢氧化钠溶液中滴加2滴氯化铁饱和溶液发生的反应为氢氧化钠溶液与氯化铁溶液反应生成氢氧化铁沉淀，无法制得氢氧化铁胶体，故A不符合题意；
B．在一块除去铁锈的铁片上面滴1滴含有酚酞的食盐水，静置2~3 min，溶液边缘出现红色说明水分子作用下空气中的氧气在正极得到电子发生还原反应生成生成氢氧根离子，证明铁发生了吸氧腐蚀，故B符合题意；
C．将二氧化硫通入适量品红溶液中，溶液褪色说明二氧化硫具有漂白性，故C不符合题意；
D．次氯酸钠溶液具有强氧化性，会使有机色质漂白褪色，则用pH试纸无法测定次氯酸钠溶液的pH，且次氯酸的酸性强弱无法说明氯元素的非金属性强弱，故D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】A.氯化铁和氢氧化钠反应生成氢氧化铁沉淀；
B.溶液边缘出现红色，说明有氢氧根离子生成；
C.二氧化硫具有漂白性，能使品红褪色；
D.次氯酸钠具有强氧化性，能漂白pH试纸。
3．【答案】A
【知识点】离子方程式的书写
【解析】【解答】A．等物质的量的NaHCO3与Ba(OH)2反应的离子方程式为：+Ba2++OH-=BaCO3↓ +H2O，A符合题意；
B．氯气溶于水的离子方程式为：Cl2+H2O=H+ + Cl-+HClO，B不符合题意；
C．向氢氧化亚铁中加入足量的稀硝酸发生氧化还原反应，反应的离子方程式为：，C不符合题意；
D．用铝粉和NaOH溶液反应制取少量H2的离子方程式为：，D不符合题意；
故答案为：A。
【分析】A.等体积物质的量浓度的NaHCO3和Ba（OH）2两溶液混合生成BaCO3和H2O；
B.HClO为弱酸，应保留化学式；
C.稀硝酸将亚铁离子氧化为铁离子；
D.该方程式电荷不守恒，正确的离子方程式为。
4．【答案】C
【知识点】有机化合物中碳的成键特征；有机物的结构和性质；芳香烃
【解析】【解答】A．甲的一氯代物有6种： ，A不符合题意；
B．乙→丙为还原反应，B不符合题意；
C．丙含有羟基，可以和金属钠反应放出H2，C符合题意；
D．丁分子含有sp3杂化的碳原子与3个碳原子相连，所有碳原子不一定处于同一平面，D不符合题意；
故答案为：C。
【分析】A.甲中含有6种不同环境的氢原子；
B.乙发生还原反应生成丙；
C.丙中含有的羟基能与金属钠反应生成氢气；
D.饱和碳原子具有甲烷的结构特征。
5．【答案】A
【知识点】元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律；元素周期律和元素周期表的综合应用；微粒半径大小的比较
【解析】【解答】A．元素的非金属性越强，简单氢化物的稳定性越强，氧元素的非金属性强于碳元素，则水分子的稳定性强于甲烷，故A符合题意；
B．电子层数越大，原子的原子半径越大，则氢原子的原子半径最小、钠原子的原子半径最大，同周期元素，从左到右原子半径依次减小，则碳原子的原子半径大于氧原子，所以四种原子的原子半径由大到小的顺序为X< Z < Y
D．氢氧化钠是在溶液中完全电离出自由移动离子的强电解质，故D不符合题意；
故答案为：A。
【分析】W是短周期中金属性最强的元素，则W为Na元素，根据成键情况和原子序数可知，X为H元素，Y为C元素，Z为O元素。
6．【答案】D
【知识点】电极反应和电池反应方程式；原电池工作原理及应用；电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A．LiFePO4电池放电时，电池内部阳离子锂离子向正极移动，故A不符合题意；
B．由分析可知，电池工作时，N电极为正极，锂离子作用下Li1-xFePO4 在正极得到电子发生还原反应生成LiFePO4，电极反应式为Li1-xFePO4 + xLi++ xe-= LiFePO4，故B不符合题意；
C．由分析可知，将雾霾中的一氧化氮、二氧化硫转化为硫酸铵时，与负极M电极相接的b电极为阴极，与正极N电极相接的a电极为阳极，故C不符合题意；
D．由分析可知，电解的总反应方程式为5SO2+NO+8H2O (NH4)2SO4+ 4H2SO4，实际工作过程中需要在C处补充适量氨水将生成的硫酸转化为硫酸铵，故D符合题意；
故答案为：D。
【分析】放电时，N电极为正极，电极反应式为Li1-xFePO4 + xLi++ xe-= LiFePO4，负极的电极反应式为 LixC6-xe-=6C+xLi+ ；将雾霾中的一氧化氮、二氧化硫转化为硫酸铵时，与负极M电极相接的b电极为阴极，与正极N电极相接的a电极为阳极，原电池工作时，阳离子向正极移动。
7．【答案】C
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡；离子浓度大小的比较；电离平衡常数
【解析】【解答】A．随NH3的浓度增大，Ag+含量减小、[Ag(NH3)]+的含量先增大后减小、[Ag(NH3)2]+的含量增大，所以曲线c代表[Ag(NH3)]+、曲线b代表[Ag(NH3)2]+、曲线a代表Ag+，故A不符合题意；
B．根据图示，Ag+、[Ag(NH3)2]+含量相等时，c(NH3 )=10-3.61，Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+ K=，所以K2=，故B不符合题意；
C．根据图示，Ag+、[Ag(NH3)2]+含量相等时，c(NH3 )=10-3.61，[Ag(NH3)2]+Ag++ 2NH3平衡常数K' =，故C符合题意；
D．根据图示，c(NH3 )<0.01 mol/L时，可能有c [Ag(NH3)2]+< c [Ag(NH3)]+
【分析】随NH3增大， c (Ag+)减小、c([Ag(NH3)]+)先增大后减小、c([Ag(NH3)2]+)增大，则曲线c代表[Ag(NH3)]+、曲线b代表[Ag(NH3)2]+、曲线a代表Ag+。
8．【答案】（1）加热、适当提高溶剂的浓度或粉碎废渣、搅拌等
（2）反应CaSO4(s)+(aq) CaCO3(s)+ (aq)的平衡常数K=1.6× 104较大，CaSO4可以比较完全的转化为CaCO3
（3）蒸发浓缩；冷却结晶
（4）B
（5）4.7≤pH<8.5
（6）CaCl2+ 2NH3·H2O +H2O2=CaO2↓+2NH4Cl+ 2H2O；取最后一次洗涤液少许于试管中，滴加稀HNO3和AgNO3溶液，溶液不变浑浊，则晶体已洗涤干净；洗去表面的水分，利于干燥
【知识点】制备实验方案的设计
【解析】【解答】（1）加热、适当提高溶剂的浓度、粉碎废渣、搅拌等措施能提高废渣脱硫速率，故答案为：加热、适当提高溶剂的浓度或粉碎废渣、搅拌等；
（2）由题意可知，加入碳酸铵溶液脱硫的目的是将微溶的硫酸钙转化为难溶的碳酸钙，离子反应方程式为CaSO4(s)+(aq) CaCO3(s)+ (aq)，反应的平衡常数K====1.6× 104，反应的平衡常数很大，所以加入碳酸铵溶液能使硫酸钙可以比较完全的转化为碳酸钙，故答案为：反应CaSO4(s)+(aq) CaCO(s)+ (aq)的平衡常数K=1.6× 104较大，CaSO4可以比较完全的转化为CaCO3；
（3）由分析可知，滤液1经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤等操作制得硫酸铵晶体，故答案为：蒸发浓缩；冷却结晶；
（4）由分析可知，加入过氧化氢溶液的目的是将亚铁离子氧化为铁离子，若过氧化氢溶液过量，溶液中不可能存在亚铁离子，所以为防止过氧化氢和盐酸干扰亚铁离子检验，检验试剂不能选用高锰酸钾，用选用铁氰化钾，故答案为：B；
（5）由分析可知，加入氢氧化钙调节溶液pH在4.7≤pH<8.5范围内的目的是将铁离子、铝离子转化为氢氧化铁、氢氧化铝沉淀，防止氢氧化铝溶解转化为偏铝酸根离子，故答案为：4.7≤pH<8.5；
（6）由题给流程可知，向碳酸钙中加入稀盐酸，煮沸、过滤得到氯化钙溶液，向氯化钙溶液中加入氨水和过氧化氢，在冰浴条件下将氯化钙转化为过氧化钙沉淀，过滤，依次使用蒸馏水、乙醇洗涤，干燥得到过氧化钙白色晶体，将氯化钙转化为过氧化钙沉淀的化学方程式为CaCl2+ 2NH3·H2O +H2O2=CaO2↓+2NH4Cl+ 2H2O；过滤得到的过氧化钙固体表面附有可溶的氯化铵，则检验断晶体已经洗涤干净实际上就是检验洗涤液中不含有氯离子，检验的操作为取最后一次洗涤液少许于试管中，滴加稀HNO3和AgNO3溶液，溶液不变浑浊，则晶体已洗涤干净；其中使用乙醇洗涤的目的是洗去表面的水分，利于干燥，故答案为：CaCl2+ 2NH3·H2O +H2O2=CaO2↓+2NH4Cl+ 2H2O；洗去表面的水分，利于干燥。
【分析】 废渣中加入碳酸铵溶液浸取，CaSO4转化为CaCO3，滤液中主要含有硫酸铵，滤渣含有CaCO3、SiO2、Al2O3、Fe2O3、FeO，滤渣中稀盐酸，CaCO3、Al2O3、Fe2O3、FeO分别转化为CaCl2，AlCl3、FeCl3、FeCl2，SiO2与稀盐酸不反应，则滤渣为SiO2，向滤液中加入过氧化氢将FeCl2转化为FeCl3，加氢氧化钙溶液并调节pH值可除去AlCl3、FeCl3，CaCl2中加入氢氧化钙溶液制取轻质CaCO3。
9．【答案】（1）三颈烧瓶；平衡上下压强，使漏斗中液体顺利滴下；防止倒吸
（2）检验装置气密性
（3）Cl2+2=2Cl-+2
（4）2 +5H2C2O4+6H+=2Mn2++ 10CO2↑+8H2O
（5）；无影响
【知识点】探究物质的组成或测量物质的含量；制备实验方案的设计
【解析】【解答】（1）根据仪器的构造可知，仪器b的名称是三颈烧瓶，a为恒压滴液漏斗，使用a的优点是平衡上下压强，使漏斗中液体顺利滴下，单向阀(只允许气体从左流向右)可以起到的作用是防止倒吸；
（2）如图安装好装置后，因实验中有气体产生或参与，故应先进行的操作是检验装置气密性；
（3）装置B中氯气将锰酸钾氧化生成高锰酸钾，生成KMnO4的离子方程式为Cl2+2=2Cl-+2；
（4）步骤2中KMnO4溶液除与Fe2+发生反应外，还与H2C2O4发生氧化还原反应，其与H2C2O4反应生成二氧化碳，反应的离子方程式为2 +5H2C2O4+6H+=2Mn2++ 10CO2↑+8H2O；
（5）结合反应2 +5H2C2O4+6H+=2Mn2++ 10CO2↑+8H2O可知关系式为5FeC2O4~ 5H2C2O4~2，故m g FeC2O4晶体样品的纯度为=；
若步骤1配制溶液时在空气中放置时间过长，因测定的是草酸的浓度，与亚铁离子无关，故则测定结果将无影响。
【分析】（1）根据仪器构造可知，仪器b为三颈烧瓶；a能平衡上下压强，使漏斗中液体顺利滴下；单向阀可防止倒吸；
（2）有气体参与或生成的反应，安装好装置后应先检查装置的气密性；
（3）装置B中氯气将锰酸钾氧化生成高锰酸钾，发生反应 Cl2+2=2Cl-+2 ；
（4）KMnO4溶液与H2C2O4发生氧化还原反应：2 +5H2C2O4+6H+=2Mn2++ 10CO2↑+8H2O；
（5）根据5FeC2O4~ 5H2C2O4~2计算；步骤1配制溶液时在空气中放置时间过长，亚铁离子被氧化，不影响草酸的测定。
10．【答案】（1）a+b+c
（2）30；>；B
（3）<；其他条件相同时，增大压强平衡朝着气体体积减小的方向移动，再达平衡时SO3物质的量分数增大，SO2物质的量分数减小；0.6
【知识点】盖斯定律及其应用；化学平衡的影响因素；化学平衡转化过程中的变化曲线；化学反应速率与化学平衡的综合应用；化学平衡的计算
【解析】【解答】（1）①2NH3(g) + H2O(1) + SO2(g)=(NH4)2SO3(aq) ΔH=akJ/mol
②2NH4HSO3(aq)=((NH4)2SO3 (aq) + H2O(l) + SO2(g) ΔH =bkJ/mol
③2(NH4)2SO3(aq) + O2(g)= 2(NH4)2SO4 (aq) ΔH = ckJ/mol
根据盖斯定律①+②+③得2NH3(g) + 2NH4HSO3(aq)+O2(g)= 2(NH4)2SO4+(aq)的 ΔH =( a+b+c )kJ/mol
（2）①
x=0.12mol；上述条件下H2S的平衡转化事α1=。
②若在620 K重复实验，平衡后水的物质的量分数为0.3，说明升高温度，平衡正向移动，该反应的ΔH>0。
③A．向容器中通入H2S，平衡正向移动，CO2平衡转化率增大，但H2S平衡转化率减小，故不选A；
B．向容器中通入CO2，平衡正向移动，H2S平衡转化率增大，但CO2平衡转化率减小，故答案为：B；
C．加入催化剂，平衡不移动，H2S平衡转化率不变，故不选C；
D．反应前后气体系数和相同，缩小容器的体积，平衡不移动，H2S平衡转化率不变，故不选D；
选B。
（3）①增大压强平衡朝着气体体积减小的方向移动，增大压强，2SO3(g) 2SO2 g) + O2(g)平衡逆向移动，SO3(g)的物质的量分数增大，所以压强： p2
，，若p1=8.1MPa，Kp=。
【分析】（1）将三个热化学方程式依次编号为①、②、③，根据盖斯定律，将①+②+③可得目标方程式；
（2）①列出反应的三段式，结合计算；
②平衡后水的物质的量分数为0.3，说明升高温度，平衡正向移动；
③化学平衡移动原理的具体内容为：如果改变可逆反应的条件（如浓度、压强、温度等），化学平衡就被破坏，并向减弱这种改变的方向移动；
（3）①增大压强平衡朝着气体体积减小的方向移动；
②列出反应的三段式计算。
11．【答案】（1）[Ar]3d104s2
（2）O、N；sp3、 sp2；H2S、NH
（3）大于；Zn价电子排布3d104s2为全满稳定结构，较难失电子
（4）B；C
（5）4；
【知识点】原子核外电子排布；“等电子原理”的应用；晶胞的计算；原子轨道杂化方式及杂化类型判断
【解析】【解答】（1）锌元素的原子序数为30，基态原子的核外电子排布式为[Ar]3d104s2，故答案为：[Ar]3d104s2；
（2）由碳酸酐酶的部分结构可知，中心离子锌离子与具有孤对电子的氮原子和氧原子形成配位键；该物质中饱和碳原子的杂化方式为sp3杂化，双键碳原子的杂化方式为sp2杂化；H2S、NH与水分子的原子个数都为3、价电子数都为8，互为等电子体，故答案为：N、O；sp3、 sp2；H2S、NH；
（3）基态锌原子的价电子排布式为全满稳定结构的3d104s2，较难失电子，而基态铜原子的价电子排布式为3d104s1，易失电子形成稳定的全充满结构3d10，所以锌元素的第一电离能大于铜元素，故答案为：大于；Zn价电子排布3d104s2为全满稳定结构，较难失电子；
（4）硝酸根离子是含有非羟基氧的含氧酸根离子，则硝酸锌是含有离子键、σ键和π键的离子化合物，故答案为：BC；
（5）由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点的硫离子与位于体对角线的锌离子的距离最近，则硫离子的配位数为4，由硫化锌的化学式可知，锌离子的配位数也为4，晶胞中位于体内的锌离子个数为4，则晶胞中硫化锌的个数为4，设晶胞的参数为anm，由晶胞中位于顶点的硫离子与位于体对角线处的离子的距离为d nm，则a=，由晶胞的质量公式可得：=(×10—7)3ρ，解得NA=，故答案为：。
【分析】（1）Zn为30号元素，根据构造原理书写其核外电子排布式；
（2）氮原子和氧原子含有孤电子对，能与 Zn2+配位 ；双键碳原子采用sp2杂化，饱和碳原子采用sp3杂化；等电子体具有相同的原子数和价电子总数；
（3）原子轨道中电子处于全满、全空、半满时较稳定，失电子较难，第一电离能较大；
（4） Zn(NO3)2 中含有离子键，σ键、π键；
（5）晶胞中位于顶点的硫离子与位于体对角线的锌离子的距离最近；根据计算。
12．【答案】（1）C8H16O；羰基、酯基
（2）加成反应
（3）
（4）+CH3CH2OH+H2O
（5）5种；
（6）
【知识点】有机物的推断；有机物的合成；同分异构现象和同分异构体；醇类简介
【解析】【解答】（1）A的结构简式为，则其分子式为C8H16O；E中的官能团为羰基、酯基；
故答案为：C8H16O；羰基、酯基；
（2）反应②发生的反应为碱性条件下，与HCHO发生加成反应生成；
故答案为：加成反应；
（3）根据分析，F的结构简式 ；
故答案为： ；
（4）D→E的反应为在浓硫酸作用下，与CH3CH2OH共热发生酯化反应生成和水，反应的反应方程式为+CH3CH2OH+H2O；
故答案为：+CH3CH2OH+H2O；
（5）B的同分异构体中，具有六元环结构、且能发生银镜反应说明同分异构体分子中含有6个碳原子的六元环和醛基，则同分异构体可以视作甲基环己烷分子中的氢原子被醛基所取代得到的衍生物，符合条件的结构简式为、、、、，共5种；核磁共振氢谱数目之比为3∶2∶2∶1∶1∶1的结构简式为；
故答案为：5；；
（6）由题给信息可知，以甲苯和乙酰乙酸乙酯为原料制备的合成步骤为在光照条件下与溴发生取代反应生成，在CH3CH2ONa/CH3CH2OH作用下，与CH3COOCH2OOCCH3发生取代反应生成，在碱性条件下共热发生水解反应后，酸化生成，合成路线为；
故答案为：。
【分析】A被酸性高锰酸钾氧化生成B，B和甲醛发生加成反应生成C，C被酸性高锰酸钾氧化生成D，则D为，D与乙醇发生酯化反应生成E，结合E、G的结构简式可知，F为。
陕西省汉中市2023届高三下学期第二次检测考试理科综合化学试题
一、单选题
1．“探索浩瀚宇宙，发展航天事业，建设航天强国，是我们不懈追求的梦。”航天科技的发展与化学密切相关。下列说法错误的是
A．神舟十四号飞船外壳使用的氮化硅陶瓷属于新型无机非金属材料
B．航天飞船内安装盛有过氧化钠颗粒的装置，它的用途是再生氧气
C．航天服壳体使用的铝合金材料熔点比纯铝低
D．“祝融号”火星车利用正十一烷储能，正十一烷属于有机高分子化合物
【答案】D
【知识点】无机非金属材料；合金及其应用；有机高分子化合物的结构和性质
【解析】【解答】A．氮化硅陶瓷属于新型无机非金属材料，A不符合题意；
B．过氧化钠与人呼吸产生的水和二氧化碳反应可产生氧气，B不符合题意；
C．合金熔点低于纯金属，C不符合题意；
D．正十一烷分子量小于10000，不属于有机高分子化合物，D符合题意；
故答案为：D。
【分析】A.氮化硅陶瓷为新型无机非金属材料；
B.过氧化钠与水、二氧化碳反应均产生氧气；
C.合金的熔点低于组分金属；
D.高分子化合物的相对分子质量在一万以上。
2．根据实验目的，下列实验方案设计、现象和结论都正确的是
选项 实验目的 实验方案设计 现象和结论
A 制备Fe(OH)3胶体 向5 mL NaOH溶液中滴加2滴FeCl3饱和溶液，煮沸 溶液变红褐色；说明有Fe(OH)3胶体生成
B 验证铁的电化学腐蚀 在一 块除去铁锈的铁片上面滴1滴含有酚酞的食盐水，静置2~3 min 溶液边缘 出现红色；说明铁发生了吸氧腐蚀
C 探究SO2的还原性 将SO2通入适量品红溶液中 溶液褪色：说明SO2具有还原性
D 比较C与Cl的非金属性强弱 用pH试纸测定1mol/L的Na2CO3和NaClO溶液的pH 前者的试纸颜色比后者深； 说明非金属性Cl>C
A．A B．B C．C D．D
【答案】B
【知识点】性质实验方案的设计；制备实验方案的设计
【解析】【解答】A．向5 mL氢氧化钠溶液中滴加2滴氯化铁饱和溶液发生的反应为氢氧化钠溶液与氯化铁溶液反应生成氢氧化铁沉淀，无法制得氢氧化铁胶体，故A不符合题意；
B．在一块除去铁锈的铁片上面滴1滴含有酚酞的食盐水，静置2~3 min，溶液边缘出现红色说明水分子作用下空气中的氧气在正极得到电子发生还原反应生成生成氢氧根离子，证明铁发生了吸氧腐蚀，故B符合题意；
C．将二氧化硫通入适量品红溶液中，溶液褪色说明二氧化硫具有漂白性，故C不符合题意；
D．次氯酸钠溶液具有强氧化性，会使有机色质漂白褪色，则用pH试纸无法测定次氯酸钠溶液的pH，且次氯酸的酸性强弱无法说明氯元素的非金属性强弱，故D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】A.氯化铁和氢氧化钠反应生成氢氧化铁沉淀；
B.溶液边缘出现红色，说明有氢氧根离子生成；
C.二氧化硫具有漂白性，能使品红褪色；
D.次氯酸钠具有强氧化性，能漂白pH试纸。
3．能正确表示下列反应的离子方程式为
A．将等物质的量浓度的NaHCO3溶液与Ba(OH)2溶液等体积混合： +Ba2++OH-=BaCO3↓ +H2O
B．氯气溶于水：Cl2+H2O=2H+ + Cl-+ClO-
C．向氢氧化亚铁中加入足量的稀硝酸： Fe(OH)2 +2H+=Fe2+ +2H2O
D．用铝粉和NaOH溶液反应制取少量H2：Al+2OH-=+H2↑
【答案】A
【知识点】离子方程式的书写
【解析】【解答】A．等物质的量的NaHCO3与Ba(OH)2反应的离子方程式为：+Ba2++OH-=BaCO3↓ +H2O，A符合题意；
B．氯气溶于水的离子方程式为：Cl2+H2O=H+ + Cl-+HClO，B不符合题意；
C．向氢氧化亚铁中加入足量的稀硝酸发生氧化还原反应，反应的离子方程式为：，C不符合题意；
D．用铝粉和NaOH溶液反应制取少量H2的离子方程式为：，D不符合题意；
故答案为：A。
【分析】A.等体积物质的量浓度的NaHCO3和Ba（OH）2两溶液混合生成BaCO3和H2O；
B.HClO为弱酸，应保留化学式；
C.稀硝酸将亚铁离子氧化为铁离子；
D.该方程式电荷不守恒，正确的离子方程式为。
4．布洛芬(图丁)是一种解热镇痛类非处方药药品。下面是其一条高产率的合成路线。下列说法正确的是
A．甲的一氯代物有7种(不考虑立体异构)
B．乙→丙为取代反应
C．丙可与金属钠反应放出H2
D．丁分子中的碳原子一定处于同一平面
【答案】C
【知识点】有机化合物中碳的成键特征；有机物的结构和性质；芳香烃
【解析】【解答】A．甲的一氯代物有6种： ，A不符合题意；
B．乙→丙为还原反应，B不符合题意；
C．丙含有羟基，可以和金属钠反应放出H2，C符合题意；
D．丁分子含有sp3杂化的碳原子与3个碳原子相连，所有碳原子不一定处于同一平面，D不符合题意；
故答案为：C。
【分析】A.甲中含有6种不同环境的氢原子；
B.乙发生还原反应生成丙；
C.丙中含有的羟基能与金属钠反应生成氢气；
D.饱和碳原子具有甲烷的结构特征。
5．短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大，其中X、Y、Z可形成的化合物是一种具有发展前景的“绿色”化工产品( 如图所示)，W是短周期中金属性最强的元素，下列说法正确的是
A．简单氢化物的稳定性： Y
D．W的最高价氧化物的水化物是一种弱碱
【答案】A
【知识点】元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律；元素周期律和元素周期表的综合应用；微粒半径大小的比较
【解析】【解答】A．元素的非金属性越强，简单氢化物的稳定性越强，氧元素的非金属性强于碳元素，则水分子的稳定性强于甲烷，故A符合题意；
B．电子层数越大，原子的原子半径越大，则氢原子的原子半径最小、钠原子的原子半径最大，同周期元素，从左到右原子半径依次减小，则碳原子的原子半径大于氧原子，所以四种原子的原子半径由大到小的顺序为X< Z < Y
D．氢氧化钠是在溶液中完全电离出自由移动离子的强电解质，故D不符合题意；
故答案为：A。
【分析】W是短周期中金属性最强的元素，则W为Na元素，根据成键情况和原子序数可知，X为H元素，Y为C元素，Z为O元素。
6．LiFePO4电池是一种新型锂离子电池，其工作原理为LiFePO4+6C Li1-xFePO4+LixC6充放电时，Li+在正极材料上嵌入或脱嵌，随之在石墨中发生了LixC6的生成与解离。利用LiFePO4电池可将雾霾中的NO、SO2转化为硫酸铵，其回收利用装置如图所示，下列说法错误的是
A．放电时电池内部Li+向正极移动
B．电池工作时，正极反应式为： Li1-xFePO4 + xLi++ xe—= LiFePO4
C．转化为硫酸铵时，M与b相接，N与a相接
D．该装置实际工作过程中需要在C处补充适量H2SO4
【答案】D
【知识点】电极反应和电池反应方程式；原电池工作原理及应用；电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A．LiFePO4电池放电时，电池内部阳离子锂离子向正极移动，故A不符合题意；
B．由分析可知，电池工作时，N电极为正极，锂离子作用下Li1-xFePO4 在正极得到电子发生还原反应生成LiFePO4，电极反应式为Li1-xFePO4 + xLi++ xe-= LiFePO4，故B不符合题意；
C．由分析可知，将雾霾中的一氧化氮、二氧化硫转化为硫酸铵时，与负极M电极相接的b电极为阴极，与正极N电极相接的a电极为阳极，故C不符合题意；
D．由分析可知，电解的总反应方程式为5SO2+NO+8H2O (NH4)2SO4+ 4H2SO4，实际工作过程中需要在C处补充适量氨水将生成的硫酸转化为硫酸铵，故D符合题意；
故答案为：D。
【分析】放电时，N电极为正极，电极反应式为Li1-xFePO4 + xLi++ xe-= LiFePO4，负极的电极反应式为 LixC6-xe-=6C+xLi+ ；将雾霾中的一氧化氮、二氧化硫转化为硫酸铵时，与负极M电极相接的b电极为阴极，与正极N电极相接的a电极为阳极，原电池工作时，阳离子向正极移动。
7．已知： Ag+ +NH3 [Ag(NH3)]+ K1=103.32
[Ag(NH3)]++NH3 [Ag(NH3)2]+ K2
Ag+、[Ag(NH3)]+、 [Ag(NH3)2]+ 的分布分数δ与lgc(NH3 )关系如下图所示，下列说法正确的是{例如：分布分数δ(Ag+)=}
A．曲线c代表[Ag(NH3)2]+
B．K2=10-3.61
C．[Ag(NH3)2]+Ag++ 2NH3平衡常数K' =10-7.22
D．当c(NH3 )<0.01 mol/L时，c [Ag(NH3)2]+> c [Ag(NH3)]+>c(Ag+)
【答案】C
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡；离子浓度大小的比较；电离平衡常数
【解析】【解答】A．随NH3的浓度增大，Ag+含量减小、[Ag(NH3)]+的含量先增大后减小、[Ag(NH3)2]+的含量增大，所以曲线c代表[Ag(NH3)]+、曲线b代表[Ag(NH3)2]+、曲线a代表Ag+，故A不符合题意；
B．根据图示，Ag+、[Ag(NH3)2]+含量相等时，c(NH3 )=10-3.61，Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+ K=，所以K2=，故B不符合题意；
C．根据图示，Ag+、[Ag(NH3)2]+含量相等时，c(NH3 )=10-3.61，[Ag(NH3)2]+Ag++ 2NH3平衡常数K' =，故C符合题意；
D．根据图示，c(NH3 )<0.01 mol/L时，可能有c [Ag(NH3)2]+< c [Ag(NH3)]+
【分析】随NH3增大， c (Ag+)减小、c([Ag(NH3)]+)先增大后减小、c([Ag(NH3)2]+)增大，则曲线c代表[Ag(NH3)]+、曲线b代表[Ag(NH3)2]+、曲线a代表Ag+。
二、非选择题
8．（2023·汉中模拟）工业上以工业废渣(主要含CaSO4·2H2O，还含少量SiO2、Al2O3、 FeO、Fe2O3)为 原料制取(NH4)2SO4晶体和轻质CaCO3，其实验流程如下：
已知：金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围[ pH =8.5时Al(OH)3开始溶解]
金属离子 Al3+ Fe3+ Fe2+ Ca2+
开始沉淀时pH 3.4 2.7 7.6 11.3
完全沉淀时pH 4.7 3.7 9.6
回答下列问题：
（1）提高废渣脱硫速率的方法是 (写两点) 。
（2）在“脱硫”中CaSO4可以较完全的转化为CaCO3，用沉淀溶解平衡原理解释选择(NH4)2CO3的原因 。[Ksp(CaSO4)=4.8×10-5，Ksp(CaCO3)=3×10-9]
（3）从滤液1中获取(NH4)2SO4晶体必要的操作是 、 、过滤等。
（4）下列可检验H2O2是否过量的试剂是____ (填字母)
A．KSCN B．K3[Fe(CN)6] C．KMnO4
（5）“调pH”除铁和铝时，应调节溶液的pH范围为 。
（6）利用轻质CaCO3可以按照以下流程制得过氧化钙晶体。步骤②中反应的化学方程式为 ；将步骤③过滤得到的白色晶体依次使用蒸馏水、乙醇洗涤，判断晶体已经洗涤干净的方法是 ； 使用乙醇洗涤的目的是 。
【答案】（1）加热、适当提高溶剂的浓度或粉碎废渣、搅拌等
（2）反应CaSO4(s)+(aq) CaCO3(s)+ (aq)的平衡常数K=1.6× 104较大，CaSO4可以比较完全的转化为CaCO3
（3）蒸发浓缩；冷却结晶
（4）B
（5）4.7≤pH<8.5
（6）CaCl2+ 2NH3·H2O +H2O2=CaO2↓+2NH4Cl+ 2H2O；取最后一次洗涤液少许于试管中，滴加稀HNO3和AgNO3溶液，溶液不变浑浊，则晶体已洗涤干净；洗去表面的水分，利于干燥
【知识点】制备实验方案的设计
【解析】【解答】（1）加热、适当提高溶剂的浓度、粉碎废渣、搅拌等措施能提高废渣脱硫速率，故答案为：加热、适当提高溶剂的浓度或粉碎废渣、搅拌等；
（2）由题意可知，加入碳酸铵溶液脱硫的目的是将微溶的硫酸钙转化为难溶的碳酸钙，离子反应方程式为CaSO4(s)+(aq) CaCO3(s)+ (aq)，反应的平衡常数K====1.6× 104，反应的平衡常数很大，所以加入碳酸铵溶液能使硫酸钙可以比较完全的转化为碳酸钙，故答案为：反应CaSO4(s)+(aq) CaCO(s)+ (aq)的平衡常数K=1.6× 104较大，CaSO4可以比较完全的转化为CaCO3；
（3）由分析可知，滤液1经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤等操作制得硫酸铵晶体，故答案为：蒸发浓缩；冷却结晶；
（4）由分析可知，加入过氧化氢溶液的目的是将亚铁离子氧化为铁离子，若过氧化氢溶液过量，溶液中不可能存在亚铁离子，所以为防止过氧化氢和盐酸干扰亚铁离子检验，检验试剂不能选用高锰酸钾，用选用铁氰化钾，故答案为：B；
（5）由分析可知，加入氢氧化钙调节溶液pH在4.7≤pH<8.5范围内的目的是将铁离子、铝离子转化为氢氧化铁、氢氧化铝沉淀，防止氢氧化铝溶解转化为偏铝酸根离子，故答案为：4.7≤pH<8.5；
（6）由题给流程可知，向碳酸钙中加入稀盐酸，煮沸、过滤得到氯化钙溶液，向氯化钙溶液中加入氨水和过氧化氢，在冰浴条件下将氯化钙转化为过氧化钙沉淀，过滤，依次使用蒸馏水、乙醇洗涤，干燥得到过氧化钙白色晶体，将氯化钙转化为过氧化钙沉淀的化学方程式为CaCl2+ 2NH3·H2O +H2O2=CaO2↓+2NH4Cl+ 2H2O；过滤得到的过氧化钙固体表面附有可溶的氯化铵，则检验断晶体已经洗涤干净实际上就是检验洗涤液中不含有氯离子，检验的操作为取最后一次洗涤液少许于试管中，滴加稀HNO3和AgNO3溶液，溶液不变浑浊，则晶体已洗涤干净；其中使用乙醇洗涤的目的是洗去表面的水分，利于干燥，故答案为：CaCl2+ 2NH3·H2O +H2O2=CaO2↓+2NH4Cl+ 2H2O；洗去表面的水分，利于干燥。
【分析】 废渣中加入碳酸铵溶液浸取，CaSO4转化为CaCO3，滤液中主要含有硫酸铵，滤渣含有CaCO3、SiO2、Al2O3、Fe2O3、FeO，滤渣中稀盐酸，CaCO3、Al2O3、Fe2O3、FeO分别转化为CaCl2，AlCl3、FeCl3、FeCl2，SiO2与稀盐酸不反应，则滤渣为SiO2，向滤液中加入过氧化氢将FeCl2转化为FeCl3，加氢氧化钙溶液并调节pH值可除去AlCl3、FeCl3，CaCl2中加入氢氧化钙溶液制取轻质CaCO3。
9．（2023·汉中模拟）高锰酸钾是强氧化剂，用途十分广泛。
（1）I.某化学兴趣小组拟以绿色的锰酸钾(K2MnO4)碱性溶液为主要原料在实验室制备KMnO4实验装置(固定和加热装置已省略)如下：
已知：K2MnO4在强碱性溶液中稳定存在。
仪器b的名称是 ，使用a的优点是 ，单向阀(只允许气体从左流向右)可以起到的作用是 。
（2）如图安装好装置后，应先进行的操作是 。
（3）装置B中生成KMnO4的离子方程式为 。
（4）Ⅱ.利用KMnO4标准溶液测定某FeC2O4晶体样品的纯度[样品中含有草酸铵(NH4)2C2O4杂质]。
步骤1：称取m g FeC2O4晶体样品并溶于稀H2SO4中，配成250mL溶液：
步骤2：取上述溶液25.00mL，用cmol/LKMnO4标准溶液滴定至终点：
步骤3：向反应后溶液中加入过量铜粉，充分反应后，过滤、洗涤，将滤液和洗涤液全部收集到锥形瓶中，加入适量稀H2SO4，再用c mol/L KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL。
步骤2中KMnO4溶液除与Fe2+发生反应外，还与H2C2O4发生氧化还原反应，写出其与H2C2O4反应的离子方程式 。
（5）m g FeC2O4晶体样品的纯度为 (用含c、V的式子表示，不必化简)，若步骤1配制溶液时在空气中放置时间过长，则测定结果将 (填 “偏高”、 “偏低“或“无影响”)。
【答案】（1）三颈烧瓶；平衡上下压强，使漏斗中液体顺利滴下；防止倒吸
（2）检验装置气密性
（3）Cl2+2=2Cl-+2
（4）2 +5H2C2O4+6H+=2Mn2++ 10CO2↑+8H2O
（5）；无影响
【知识点】探究物质的组成或测量物质的含量；制备实验方案的设计
【解析】【解答】（1）根据仪器的构造可知，仪器b的名称是三颈烧瓶，a为恒压滴液漏斗，使用a的优点是平衡上下压强，使漏斗中液体顺利滴下，单向阀(只允许气体从左流向右)可以起到的作用是防止倒吸；
（2）如图安装好装置后，因实验中有气体产生或参与，故应先进行的操作是检验装置气密性；
（3）装置B中氯气将锰酸钾氧化生成高锰酸钾，生成KMnO4的离子方程式为Cl2+2=2Cl-+2；
（4）步骤2中KMnO4溶液除与Fe2+发生反应外，还与H2C2O4发生氧化还原反应，其与H2C2O4反应生成二氧化碳，反应的离子方程式为2 +5H2C2O4+6H+=2Mn2++ 10CO2↑+8H2O；
（5）结合反应2 +5H2C2O4+6H+=2Mn2++ 10CO2↑+8H2O可知关系式为5FeC2O4~ 5H2C2O4~2，故m g FeC2O4晶体样品的纯度为=；
若步骤1配制溶液时在空气中放置时间过长，因测定的是草酸的浓度，与亚铁离子无关，故则测定结果将无影响。
【分析】（1）根据仪器构造可知，仪器b为三颈烧瓶；a能平衡上下压强，使漏斗中液体顺利滴下；单向阀可防止倒吸；
（2）有气体参与或生成的反应，安装好装置后应先检查装置的气密性；
（3）装置B中氯气将锰酸钾氧化生成高锰酸钾，发生反应 Cl2+2=2Cl-+2 ；
（4）KMnO4溶液与H2C2O4发生氧化还原反应：2 +5H2C2O4+6H+=2Mn2++ 10CO2↑+8H2O；
（5）根据5FeC2O4~ 5H2C2O4~2计算；步骤1配制溶液时在空气中放置时间过长，亚铁离子被氧化，不影响草酸的测定。
10．（2023·汉中模拟）有效去除大气中的H2S、SO2以及废水中的硫化物是环境保护的重要课题。
（1）氨水可以脱除烟气中的SO2.氨水脱硫的相关热化学方程式如下：
2NH3(g) + H2O(1) + SO2(g)=(NH4)2SO3(aq) ΔH=akJ/mol
2NH4HSO3(aq)=((NH4)2SO3 (aq) + H2O(l) + SO2(g) ΔH =bkJ/mol
2(NH4)2SO3(aq) + O2(g)= 2(NH4)2SO4 (aq) ΔH = ckJ/mol
反应2NH3(g) + 2NH4HSO3(aq)+O2(g)= 2(NH4)2SO4+(aq)的 ΔH = kJ/mol(用含a、 b、c的代数式表示)。
（2）H2S与CO2在高温下发生反应： H2S(g) + CO2(g) COS(g)+ H2O(g)。在610K时，将。0.40 mol H2S与0.20 mol CO2充入5 L的空钢瓶中，反应达到平衡后水的物质的量分数为0.2。
①上述条件下H2S的平衡转化事α1= %。
②若在620 K重复实验，平衡后水的物质的量分数为0.3，该反应的ΔH 0(填“<” “>”“<或=”)。
③在610 K时反应H2S(g) + CO2(g) COS(g) + H2O(g)平衡建立的基础上，改变下列一种条件，能使H2S平衡转化率增大的是 (填标号)。
A．向容器中通入H2S B．向容器中通入CO2
C．加入催化剂 D．缩小容器的体积
（3）在气体总压强分别为p1和p2时，反应2SO3(g) 2SO2 g) + O2(g)在不同温度下达到平衡， 测得SO3(g)及SO2(g)的物质的量分数如图所示：
①压强： p2 p1(填：“>”或”<”) ：判断的理由是 。
②若p1=8.1MPa，起始时充入a mol的SO3(g)发生反应，计算Q点对应温度下该反应的平衡常数Kp= MPa(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压-总压×物质的量分数)。
【答案】（1）a+b+c
（2）30；>；B
（3）<；其他条件相同时，增大压强平衡朝着气体体积减小的方向移动，再达平衡时SO3物质的量分数增大，SO2物质的量分数减小；0.6
【知识点】盖斯定律及其应用；化学平衡的影响因素；化学平衡转化过程中的变化曲线；化学反应速率与化学平衡的综合应用；化学平衡的计算
【解析】【解答】（1）①2NH3(g) + H2O(1) + SO2(g)=(NH4)2SO3(aq) ΔH=akJ/mol
②2NH4HSO3(aq)=((NH4)2SO3 (aq) + H2O(l) + SO2(g) ΔH =bkJ/mol
③2(NH4)2SO3(aq) + O2(g)= 2(NH4)2SO4 (aq) ΔH = ckJ/mol
根据盖斯定律①+②+③得2NH3(g) + 2NH4HSO3(aq)+O2(g)= 2(NH4)2SO4+(aq)的 ΔH =( a+b+c )kJ/mol
（2）①
x=0.12mol；上述条件下H2S的平衡转化事α1=。
②若在620 K重复实验，平衡后水的物质的量分数为0.3，说明升高温度，平衡正向移动，该反应的ΔH>0。
③A．向容器中通入H2S，平衡正向移动，CO2平衡转化率增大，但H2S平衡转化率减小，故不选A；
B．向容器中通入CO2，平衡正向移动，H2S平衡转化率增大，但CO2平衡转化率减小，故答案为：B；
C．加入催化剂，平衡不移动，H2S平衡转化率不变，故不选C；
D．反应前后气体系数和相同，缩小容器的体积，平衡不移动，H2S平衡转化率不变，故不选D；
选B。
（3）①增大压强平衡朝着气体体积减小的方向移动，增大压强，2SO3(g) 2SO2 g) + O2(g)平衡逆向移动，SO3(g)的物质的量分数增大，所以压强： p2
，，若p1=8.1MPa，Kp=。
【分析】（1）将三个热化学方程式依次编号为①、②、③，根据盖斯定律，将①+②+③可得目标方程式；
（2）①列出反应的三段式，结合计算；
②平衡后水的物质的量分数为0.3，说明升高温度，平衡正向移动；
③化学平衡移动原理的具体内容为：如果改变可逆反应的条件（如浓度、压强、温度等），化学平衡就被破坏，并向减弱这种改变的方向移动；
（3）①增大压强平衡朝着气体体积减小的方向移动；
②列出反应的三段式计算。
11．（2023·汉中模拟）锌在工业中有重要作用，也是人体必须的微量元素。人体内碳酸酐酶可以使CO2水合和脱水反应速率分别加快13000和25000倍。碳酸酐酶的部分结构如图所示：
回答下列问题：
（1）Zn基态原子核外电子排布式 。
（2）碳酸酐酶的部分结构中与Zn2+配位的原子是 (填元素符号) ；该物质中碳原子的轨道杂化类型是 ；与H2O互为等电子体的一 种微粒为 (填化学式)。
（3）黄铜是人类最早使用的合金之一，主要由Zn和Cu组成，第一电离能I1(Zn) I1(Cu)(填“大于”或“小于”)，原因是 。
（4）Zn(NO3)2 中除了含有离子键以外还含有____。
A．氢键 B．σ键
C．π键 D．非极性共价键
（5）立方硫化锌晶胞如图所示，该晶体中Zn2+的配位数为 ； 设晶胞中S离子与其最近的Zn离子的距离为d nm，其密度为ρ g·cm-3，阿伏加德罗常数NA为 (用含d、ρ的式子表示)。
【答案】（1）[Ar]3d104s2
（2）O、N；sp3、 sp2；H2S、NH
（3）大于；Zn价电子排布3d104s2为全满稳定结构，较难失电子
（4）B；C
（5）4；
【知识点】原子核外电子排布；“等电子原理”的应用；晶胞的计算；原子轨道杂化方式及杂化类型判断
【解析】【解答】（1）锌元素的原子序数为30，基态原子的核外电子排布式为[Ar]3d104s2，故答案为：[Ar]3d104s2；
（2）由碳酸酐酶的部分结构可知，中心离子锌离子与具有孤对电子的氮原子和氧原子形成配位键；该物质中饱和碳原子的杂化方式为sp3杂化，双键碳原子的杂化方式为sp2杂化；H2S、NH与水分子的原子个数都为3、价电子数都为8，互为等电子体，故答案为：N、O；sp3、 sp2；H2S、NH；
（3）基态锌原子的价电子排布式为全满稳定结构的3d104s2，较难失电子，而基态铜原子的价电子排布式为3d104s1，易失电子形成稳定的全充满结构3d10，所以锌元素的第一电离能大于铜元素，故答案为：大于；Zn价电子排布3d104s2为全满稳定结构，较难失电子；
（4）硝酸根离子是含有非羟基氧的含氧酸根离子，则硝酸锌是含有离子键、σ键和π键的离子化合物，故答案为：BC；
（5）由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点的硫离子与位于体对角线的锌离子的距离最近，则硫离子的配位数为4，由硫化锌的化学式可知，锌离子的配位数也为4，晶胞中位于体内的锌离子个数为4，则晶胞中硫化锌的个数为4，设晶胞的参数为anm，由晶胞中位于顶点的硫离子与位于体对角线处的离子的距离为d nm，则a=，由晶胞的质量公式可得：=(×10—7)3ρ，解得NA=，故答案为：。
【分析】（1）Zn为30号元素，根据构造原理书写其核外电子排布式；
（2）氮原子和氧原子含有孤电子对，能与 Zn2+配位 ；双键碳原子采用sp2杂化，饱和碳原子采用sp3杂化；等电子体具有相同的原子数和价电子总数；
（3）原子轨道中电子处于全满、全空、半满时较稳定，失电子较难，第一电离能较大；
（4） Zn(NO3)2 中含有离子键，σ键、π键；
（5）晶胞中位于顶点的硫离子与位于体对角线的锌离子的距离最近；根据计算。
12．（2023·汉中模拟）化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：
回答下列问题：
（1）A的分子式是 ，E中的官能团名称是 。
（2）②的反应类型是 。
（3）F的结构简式 。
（4）D→E的化学方程式为 。
（5）B的同分异构体中，含有六元环且能发生银镜反应的化合物共有 种(不考虑立体异构)。写出其中核磁共振氢谱有6种不同化学环境的氢，峰面积比为1：1：1：2：2：3 的结构简式 。
（6）设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备的合成路线 (无机试剂任选)。
【答案】（1）C8H16O；羰基、酯基
（2）加成反应
（3）
（4）+CH3CH2OH+H2O
（5）5种；
（6）
【知识点】有机物的推断；有机物的合成；同分异构现象和同分异构体；醇类简介
【解析】【解答】（1）A的结构简式为，则其分子式为C8H16O；E中的官能团为羰基、酯基；
故答案为：C8H16O；羰基、酯基；
（2）反应②发生的反应为碱性条件下，与HCHO发生加成反应生成；
故答案为：加成反应；
（3）根据分析，F的结构简式 ；
故答案为： ；
（4）D→E的反应为在浓硫酸作用下，与CH3CH2OH共热发生酯化反应生成和水，反应的反应方程式为+CH3CH2OH+H2O；
故答案为：+CH3CH2OH+H2O；
（5）B的同分异构体中，具有六元环结构、且能发生银镜反应说明同分异构体分子中含有6个碳原子的六元环和醛基，则同分异构体可以视作甲基环己烷分子中的氢原子被醛基所取代得到的衍生物，符合条件的结构简式为、、、、，共5种；核磁共振氢谱数目之比为3∶2∶2∶1∶1∶1的结构简式为；
故答案为：5；；
（6）由题给信息可知，以甲苯和乙酰乙酸乙酯为原料制备的合成步骤为在光照条件下与溴发生取代反应生成，在CH3CH2ONa/CH3CH2OH作用下，与CH3COOCH2OOCCH3发生取代反应生成，在碱性条件下共热发生水解反应后，酸化生成，合成路线为；
故答案为：。
【分析】A被酸性高锰酸钾氧化生成B，B和甲醛发生加成反应生成C，C被酸性高锰酸钾氧化生成D，则D为，D与乙醇发生酯化反应生成E，结合E、G的结构简式可知，F为。
