山东省新高考联合质量测评2023年高三3月联考化学试题
一、单选题
1．（2023·山东模拟）化学与生活密切相关。下列说法正确的是
A．“天宫课堂”实验中，乙酸钠过饱和溶液结晶形成温热“冰球”，该过程发生吸热反应
B．《天工开物》中有“至于矾现五色之形，硫为群石之将，皆变化于烈火”，其中的矾指的是金属硫化物
C．“雨后彩虹”“海市蜃楼”是一种光学现象，与胶体的知识有关
D．CPU制造中的光刻技术是利用光敏树脂在曝光条件下成像，该过程是物理变化
2．（2023·山东模拟）下列实验操作或实验仪器的使用正确的是
A．做“海带中碘元素的分离及检验”实验时，须用过量的氯气或双氧水氧化I-
B．用剩的药品能否放回原瓶，应视具体情况而定
C．其他条件相同时，双氧水在碱性溶液中分解速率比在酸性溶液中慢
D．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴不能接触锥形瓶内壁
3．（2023·山东模拟）含氮物质种类繁多，例如N2、NH3、N2H4、HN3(酸性与醋酸相当)等。下列有关物质的说法中正确的是
A．N2H4中两个氮原子之间有一对共用电子对，故其6个原子可能共平面
B．N2性质不活泼，可作为焊接镁条的保护气
C．N2H4具有还原性，可用于将AgNO3还原为单质Ag
D．可向NaN3溶液中通CO2来制备HN3
4．（2023·山东模拟）下列实验装置及表述正确的是
A B C D
(经酸化3%NaCl溶液)
蒸干AlCl3溶液制无水AlCl3固体 实验室制乙炔 实验室制备Fe(OH)3胶体 在Fe表面生成蓝色沉淀，无法验证Zn保护了Fe
A．A B．B C．C D．D
5．（2023·山东模拟）周期表前四周期的元素X、Y、Z、Q、R，原子序数依次增大。X的核外电子总数与其周期数相同，Y的价层电子中的未成对电子有3个，Z的最外层电子数为其内层电子数的3倍，Q与Z同族，R的最外层只有1个电子，内层全充满。下列判断正确的是
A．简单氢化物的热稳定性；Z＞Y＞Q
B．非金属元素电负性由大到小的顺序；Z＞Q＞Y＞X
C．X和Y形成的化合物中均为极性键
D．R为金属元素，属于s区
6．（2023·山东模拟）双酚A是重要的有机化工原料，可用苯酚和丙酮利用以下原理来制备。下列说法正确的是
A．双酚A分子中共线的碳原子最多有5个
B．双酚A与足量氢气加成后的分子中六元环上的一氯代物有4种(不考虑空间异构)
C．苯酚与双酚A均为酚类物质，互为同系物
D．苯酚与双酚A可以与NaHCO3溶液反应
7．（2023·山东模拟）钴(Co)在化学上称为铁系元素，其化合物在生产生活中应用广泛。以甲醇为溶剂，Co2+可与色胺酮分子配位结合形成对DNA具有切割作用的色胺酮钴配合物(合成过程如图所示)，下列说法错误的是
A．色胺酮分子中所含元素第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞H＞C
B．色胺酮分子中N原子均为sp3杂化
C．色胺酮钴配合物中钴的配位数为4
D．X射线衍射分析显示色胺酮钴配合物晶胞中还含有一个CH3OH分子，CH3OH是通过氢键作用与色胺酮钴配合物相结合
8．（2023·山东模拟）目前研究较多的Zn－H2O2电池，其电池总反应为Zn+OH-+HO=ZnO+H2O。现以Zn－H2O2电池电解尿素[CO(NH2)2]碱性溶液制备氢气，同时获得N2及极少量O2(装置2中隔膜仅阻止气体通过，b、c、d均为惰性电极)。下列说法错误的是
A．装置1中OH-移向Zn电极
B．反应过程中，d极附近的pH增大
C．电极c的主要反应式为CO(NH2)2-6e-+8OH-=CO+N2+6H2O
D．通电一段时间后，若Zn电极的质量减轻19.5g，则c电极产生N22.24L(标准状况)
9．（2023·山东模拟）实验室利用苯甲酸、乙醇、环己烷和浓硫酸混合加热制备苯甲酸乙酯，现从反应混合物中分离苯甲酸乙酯、苯甲酸和环己烷的流程如图所示。下列说法错误的
已知：苯甲酸乙酯的沸点为212.6℃，乙醚－环己烷－水共沸物的沸点为62.1℃，苯甲酸100℃会迅速升华
A．试剂①为饱和Na2CO3溶液，试剂②为稀硫酸
B．操作a、c均为分液，操作b为蒸馏，操作d为重结晶
C．苯甲酸乙酯、苯甲酸分别由①②获得
D．粗品精制还可以用升华法
10．（2023·山东模拟）Buchwald－Hartwig偶联反应，是在钯催化和碱存在下，胺与芳卤的交叉偶联反应。反应机理如图所示(图中Ar表示芳香烃基，---→表示为副反应)。下列说法正确的是
A．芳胺中的R若为烷烃基，其碱性会减弱
B．该变化过程中涉及到的有机反应类型仅限于取代反应和加成反应
C．理论上1mol最多能消耗1mol
D．若原料用和，则可能得到的产物为、和
11．（2023·山东模拟）为完成下列各组实验，所选实验器材和试剂均完整正确的是
选项 实验 实验器材 试剂
A 配制100mL一定物质的量浓度的NaCl溶液 100mL容量瓶、胶头滴管、烧杯、量筒、玻璃棒 蒸馏水、NaCl固体
B 测定酸碱滴定曲线 酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、烧杯、锥形瓶、铁架台 0.1000mol L-1NaOH溶液、0.1000mol L-1盐酸溶液、甲基橙
C 淀粉水解产物检验 试管、胶头滴管、酒精灯 淀粉溶液、10%NaOH溶液、2%CuSO4溶液
D 证明Ksp(CuS)＜Ksp(ZnS) 试管、胶头滴管 0.10mol L-1CuSO4溶液、0.10mol L-1ZnSO4溶液、1mol L-1Na2S溶液
A．A B．B C．C D．D
12．（2023·山东模拟）X、Y、Z是常见的三种冠醚，其结构如图所示。它们能与碱金属离子作用，并随着环的大小不同而与不同金属离子作用。Li+的体积与X的空腔大小相近，恰好能进入X的环内，且Li+与氧原子的一对孤电子对作用形成稳定结构W(如图所示)。
例如：冠醚Z可与KMnO4发生如图所示的变化：
下列说法正确的是
A．W中Li+与冠醚X之间的作用属于离子键
B．冠醚Y既能与K+形成稳定结构，也能与Li+形成稳定结构
C．烯烃难溶于水，被KMnO4水溶液氧化的效果较差，若烯烃中溶入冠醚Z，氧化效果明显提升
D．与X相比，W中的C－O－C键角更大
13．（2023·山东模拟）工业生产中利用方铅矿(主要成分为PbS，含有FeS2等杂质)制备PbSO4晶体的工艺流程如图所示：
已知：PbCl2难溶于冷水，易溶于热水；PbCl2(s)+2Cl-(aq)PbCl(aq) △H＞0；Ksp(PbSO4)=1×10-8，Ksp(PbCl2)=1.25×10-5。下列说法错误的是
A．“浸取”的主要离子反应：MnO2+PbS+4H++4Cl-=PbCl2+S+MnCl2+2H2O
B．“沉降”时加入冰水，是为了减缓反应速率，防止反应过快
C．“滤液a”经过处理后可以返回到浸取工序循环使用
D．PbCl2经“沉淀转化”后得到PbSO4，若用1LH2SO4溶液转化5mol的PbCl2(忽略溶液体积变化)，则H2SO4溶液的最初物质的量浓度不得低于5.08mol L-1
14．（2023·山东模拟）2021年我国研制出第一代钠离子电池，该电池具备高能量密度、高倍率充电等优势。它的工作原理为：，其装置如图所示，负极为碳基材料(NamCn)，利用钠离子在正负极之间嵌脱过程实现充放电，下列说法正确的是
A．放电时，电子由a极经过导线移向b极
B．充电时，若转移，碳基材料电极将增重23m克
C．放电时a极反应式为：
D．用该电池电解精炼铜，当电池中迁移时，理论上可获得64g纯铜
15．（2023·山东模拟）用双硫腺(H2Dz，二元弱酸)～CCl4络合萃取法可从工业废水中提取金属离子，从而达到污水处理的目的。如在分离污水中的Cu2+时，先发生络合反应：Cu2++2H2DzCu(HDz)2+2H+，再加入CCl4，Cu(HDz)2就很容易被萃取到CCl4中。如图是用上述方法处理含有Hg2+、Bi3+、Zn2+的废水时的酸度曲线(E%表示金属离子以络合物形式被萃取分离的百分率)，下列说法错误的是
A．当分离过程中，Bi3+发生的络合反应为Bi3++3H2DzBi(HDz)3+3H+
B．加NaOH溶液调节pH=11，一定存在关系：c(Na+)＞c(D)=c[Zn(OH)]＞c(OH—)＞c(H+)
C．NaHDz溶液存在关系：c(D)+c(OH-)=c(H2Dz)+c(H+)
D．若pH=2.5且-lgc(H2Dz)=pH时，络合反应达到平衡，则H2Dz与Bi3+络合反应平衡常数约为5
二、非选择题
16．（2023·山东模拟）氮族元素是一类重要元素，广泛应用于生产生活，特别是在医药、纳米材料制备中。回答下列问题：
（1）基态磷原子核外电子的空间运动状态共有 种。N、P同族，性质相似。氮原子间可形成键能很大的氮氮三键而磷原子间不能形成类似结构的原因是 。
（2）肼(N2H4)和偏二甲肼[(CH3)2NNH2]均为无色液体，属于同系物，是常用的火箭推进剂，其熔沸点如表：
物质 肼 偏二甲肼
熔点 1.4℃ －58℃
沸点 113.5℃ 63.9℃
二者熔沸点差异较大的主要原因是 。
（3）在多原子分子中如有相互平行的p轨道，它们连贯重叠在一起构成一个整体，p电子在多个原子间运动形成π型化学键，这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键，简称大π键。可用符号Π表示，其中m代表参与形成的大π键原子数，n代表参与形成的大π键电子数，如苯分子中的大π键可表示为Π。计算表明，N4H结构如图所示，只有一种化学环境的氢原子，其中的大π键可表示为 。
（4）氮化硼(BN)是由氮原子和硼原子所构成的晶体。工业上制备氮化硼的一种方法为BCl3(g)+NH3(g)=BN(s)+3HCl(g)。形成BCl3时，基态B原子价电子层上的电子先激发再杂化，激发时B原子的价电子轨道表示式可能为____(填标号)。
A． B．
C． D．
（5）新型半导体材料立方砷化镓晶体与立方氮化硼晶体结构类似，两种晶体中熔点较高的是 ；如图所示，砷化镓晶体中砷原子作立方最密堆积，镓原子填入间隔的四面体空隙中。已知晶胞中原子1的坐标为(0，0，0)，原子2的坐标为(，，)，则原子3的坐标为 。砷化镓的密度为ρg cm-3，阿伏加德罗常数的值为NA，计算晶体中砷原子和镓原子的核间距 pm。
17．（2023·山东模拟）钯碳催化剂活性高、选择性好，在石油化工、精细化工和有机合成中占有举足轻重的地位。利用废钯碳催化剂回收钯(杂质主要含碳、有机物及少量Fe、Zn等)的工艺流程如图：
已知：
①钯常见的化合价有+2和+4价。钯容易形成配位化合物，如[Pd(NH3)4]Cl2、[Pd(NH3)2]Cl2、[H2Pd(NO3)4]。
②当有硝酸存在时，钯易与硝酸形成稳定的配位化合物。
回答下列问题：
（1）“焙烧”的目的是 。
（2）“烧渣”的主要成分是PdO，利用水合肼(N2H4 H2O)在弱碱性环境下还原，产生可以参加大气循环的气体。该反应的化学方程式为 。
（3）钯在王水(浓硝酸与浓盐酸按体积比1：3)中转化为H2PdCl4，硝酸的还原产物为NO，该反应的化学方程式为 。
（4）H2PdCl4溶液进行充分“浓缩赶硝”的原因是 。
（5）“氨水络合”时需要控制溶液的pH，欲使溶液中的杂质金属离子沉淀完全，pH至少调节为 (保留三位有效数字)。(已知常温下Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39，Ksp[Zn(OH)2]=2.0×10-16，lg2=0.3)
（6）用平衡移动原理解释盐酸将Pd(NH3)4]Cl2转化为Pd(NH3)2]Cl2沉淀的原因 。
（7）海绵状金属钯密度为12.0g cm-3，具有优良的吸氢功能，标准状况下，其吸附的氢气是其体积的840倍，此条件下海绵钯的吸附容量R= mL g-1。
18．（2023·山东模拟）二氯化二硫(S2Cl2)用于橡胶的低温硫化剂和黏接剂；冶金工业用作金、银等贵稀金属的萃取剂。以下是S2Cl2的制备过程，请回答下列问题：
已知：
i.2S+Cl2S2Cl2，S2Cl2+Cl22SCl2；
ii.常温下，S2Cl2是一种浅黄色的油状液体，易挥发，在空气中可剧烈水解，产生白雾并伴有刺激性气味；
iii.相关物质的熔沸点：
物质 S S2Cl2 SCl2
熔点/℃ 112.8 -77 -121
沸点/℃ 444.6 137 59
（1）I.S2Cl2的制备
如图所示：
S2Cl2的电子式为 。
（2）实验操作的先后顺序：组装仪器并检验装置的气密性，加入药品。打开K1、K2、K3，通入氮气，通冷凝水， (填实验操作)，加热C中三颈烧瓶使硫黄熔化，滴加浓盐酸，继续加热装置C至135～140℃；一段时间后停止滴加浓盐酸、 (填实验操作)，最后在D中收集到浅黄色液体。
（3）A中发生的离子反应方程式为 ；装置B中盛放的试剂为 ；装置G的作用为 。
（4）D装置中水浴温度应控制为 ，原因是 。
（5）II.测定S2Cl2产品的纯度(杂质不参与反应)
①向mg样品中加入适量蒸馏水，加热蒸出全部气体，用足量的NaOH溶液充分吸收、再用cmol L-1盐酸标准溶液以酚酞作指示剂(亚硫酸钠溶液pH在指示剂变色范围内)滴定剩余的NaOH，达到滴定终点时消耗盐酸溶液V1mL。
②做对照实验：不加样品，其余操作保持不变重复上述实验，达到滴定终点时消耗盐酸溶液V0mL。样品纯度为 。
（6）下列操作中，会导致测定值偏低的是 。
a.锥形瓶洗涤干净后未干燥
b.做样品滴定实验时，滴定前无气泡，滴定后有气泡
c.做对照实验时，滴定后俯视滴定管读数
d.蒸馏水中溶有较多的CO2
19．（2023·山东模拟）2－氨基－3－苯基丁酸及其衍生物可作为植物生长调节剂，其同系物G的人工合成路线如图：
（1）A是可与碳酸氢钠溶液反应的芳香族化合物，写出A的结构简式 。
（2）写出C→D的反应方程式 。
（3）A→B使用NaOH的目的 。
（4）比C相对分子质量小14的芳香族同分异构体，同时满足下列条件的共有 种(不考虑空间异构)。
①可与碳酸氢钠溶液反应
②可以使溴水褪色
③苯环上为二取代，其中氯原子直接连接在苯环上
写出其中核磁共振氢谱五组峰，比值为2：2：2：2：1的同分异构体的结构简式 。
（5）已知：+
写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干) 。
20．（2023·山东模拟）环戊烯()无色液体，主要用作共聚单体、溶剂，也可用于有机合成。在催化剂作用下，可通过环戊二烯()选择性氧化制得，体系中同时存在如下反应：
反应I：(g)+H2(g)(g) △H1=-100.3kJ mol-1
(g)反应II：(g)+H2(g)(g) △H2=-109.4kJ mol-1
反应III：(g)+(g)2(g) △H3
已知：选择性=×100%
回答下列问题：
（1）反应III (“是”或者“不是”)自发反应。
（2）为研究上述反应的平衡关系，在T℃下，向某密闭容器中加入amol环戊二烯和4molH2，测得平衡时，容器中环戊二烯和环戊烷()的物质的量相等，环戊烯的选择性为80%，此时H2的转化率为 %，反应III以物质的量分数表示的平衡常数Kx3= 。
（3）为研究不同温度下催化剂的反应活性，保持其他条件不变，测得在相同时间内，上述反应的转化率和选择性与温度的关系如图所示。环戊二烯氢化制环戊烯的最佳温度为 ；30℃以上时，环戊烯的选择性降低的可能原因是 (填字母)。
A．催化剂活性降低 B．平衡常数变大 C．反应活化能减小
（4）实际生产中采用双环戊二烯()解聚成环戊二烯：(g)2(g) △H＞0。若将3mol双环戊二烯通入恒容密闭容器中，分别在T1和T2温度下进行反应。曲线A表示T2温度下n(双环戊二烯)的变化，曲线B表示T1温度下n(环戊二烯)的变化，T2温度下反应到a点恰好达到平衡。
①曲线B在T1温度下恰好达到平衡时的点的坐标为(m，n)，则m (填“＞”、“＜”或“=”)2，由图像计算n的取值范围是 。
②T2温度下，若某时刻容器内气体的压强为起始时的1.5倍，则此时v(正) (填“＞”、“＜”或“=”)v(逆)。
答案解析部分
1．【答案】C
【知识点】化学史
【解析】【解答】A．乙酸钠在温度较高的水中的溶解度非常大，很容易形成过饱和溶液，暂时处于亚稳态，这种溶液里只要有一点的结晶和颗粒，就能打破它的亚稳态，迅速结晶的同时释放出大量热量，A不符合题意；
B．矾指的是金属硫酸盐，B不符合题意；
C．“雨后彩虹”“海市蜃楼”是一种自然现象现象，与丁达尔效应有关，即胶体的知识有关，C符合题意；
D．光刻技术是利用光敏树脂在曝光条件下成像，存在光化学反应，属于化学变化，D不符合题意；
故答案为：C。
【分析】A．根据放热反应中反应物具有的总能量大于生成物具有的总能量，吸热反应中反应物具有的总能量小于生成物具有的总能量；
B．矾指的是金属硫酸盐；
C．胶体有丁达尔效应；
D．利用光敏树脂在曝光条件下成像，存在光化学反应，属于化学变化。
2．【答案】B
【知识点】常用仪器及其使用
【解析】【解答】A．过量的氯气可氧化碘单质生成碘酸根离子，故实验中氯气应适量，A不符合题意；
B．一般剩余药品不能放回原瓶，防止试剂污染，特殊药品如钠等可放回原瓶，视具体情况而定，B符合题意；
C．双氧水在溶液中存在两步电离，能电离出氢离子，碱性溶液促进了过氧化氢的电离，酸性溶液抑制过氧化氢的电离，故双氧水在碱性溶液中分解速率比在酸性溶液中快，C不符合题意；
D．滴定接近终点时，需使滴定管的尖嘴处液体流下，则滴定管的尖嘴能接触锥形瓶内壁，D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】A．过量的氯气可氧化碘单质生成碘酸根离子；
B．一般剩余药品不能放回原瓶，防止试剂污染，特殊药品如钠等可放回原瓶；
C．依据电离平衡分析；
D．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴能接触锥形瓶内壁。
3．【答案】C
【知识点】氮气的化学性质；含氮物质的综合应用
【解析】【解答】A．N2H4中氮原子是sp3杂化，呈三角锥形，六个原子不可能共平面，A不符合题意；
B．N2和镁条在点燃时会发生反应，不能做保护气，B不符合题意；
C．N2H4具有还原性，可以和AgNO3反应生成单质Ag，，C符合题意；
D．已知HN3酸性与醋酸相当，其酸性大于碳酸，无法制取，D不符合题意；
故答案为：C。
【分析】A．依据价层电子对数=σ键数+孤电子对数，由价层电子对数确定VSEPR模型，再确定空间立体构型；
B．N2和镁条在点燃时会发生反应；
C．N2H4具有还原性；
D．利用已知信息和强酸制弱酸判断。
4．【答案】D
【知识点】常用仪器及其使用
【解析】【解答】A．制无水AlCl3固体应该在HCl的气流中蒸干AlCl3溶液，故A不符合题意；
B．电石和饱和食盐水反应过快且生成的氢氧化钙微溶物易堵塞导管口，因此不能用启普发生器制备乙炔，故B不符合题意；
C．制备氢氧化铁胶体是向沸水中滴加饱和氯化铁溶液，加热至出现红褐色后停止加热，故C不符合题意；
D．铁表面有蓝色沉淀，说明铁表面生成了亚铁离子，亚铁离子可能是K3[Fe(CN)6]将铁氧化得来，因此无法验证Zn保护了Fe ，故D符合题意。
故答案为：D。
【分析】A．依据水解原理分析；
B．反应剧烈且放出大量的热；
C．不能用氢氧化钠溶液，会生成沉淀；
D．依据现象判断。
5．【答案】A
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用；原子结构与元素的性质；极性键和非极性键
【解析】【解答】A．电负性越大简单氢化物越稳定，所以简单氢化物的热稳定性；Z＞Y＞Q，A符合题意；
B．非金属元素电负性由大到小的顺序：Z＞Y＞Q＞X，B不符合题意；
C．X和Y形成的化合物烃中碳原子数大于1时既有极性键也有非极性键，C不符合题意；
D．R为金属元素铜，属于ds区，D不符合题意；
故答案为：A。
【分析】A．电负性越大简单氢化物越稳定；
B．同周期从左到右金属性减弱，非金属性变强，元素的电负性变强；同主族由上而下金属性增强，非金属性逐渐减弱，元素电负性减弱；
C．同种原子之间的共价键为非极性键；不同种原子之间的共价键为极性键；
D．依据构造原理分析。
6．【答案】B
【知识点】苯酚的性质及用途；同系物
【解析】【解答】A．苯环对角线上的原子共线，故两个苯环上的碳原子处于同一平面，则最多共面的C原子有6+6+1=13个，A不符合题意；
B．双酚分子加成后为对称结构， ，六元环上的一氯代物有4种，B符合题意；
C．苯酚中含有1个苯环，双酚A中含有两个苯环，不属于同系物，C不符合题意；
D．苯酚的酸性小于碳酸，强于碳酸氢根离子，故苯酚与碳酸氢钠不反应，D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】A．依据苯环对角线上的原子共线，乙炔的原子共直线判断；
B．利用等效氢的数目判断；
C．同系物：指结构相似、分子组成相差若干个“CH2”原子团的有机化合物；
D．依据苯酚的酸性小于碳酸，强于碳酸氢根离子分析。
7．【答案】B
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用；原子轨道杂化方式及杂化类型判断
【解析】【解答】A．同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于O，则第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C，氢原子的原子半径小，核外电子受到原子核的引力大于碳原子，失去1个电子消耗的能量大于碳，第一电离能大于大于碳，则元素第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞H＞C，故A不符合题意；
B．由结构简式可知，色胺酮分子中形成双键的氮原子的杂化方式为sp2杂化，故B符合题意；
C．由结构简式可知，色胺酮钴配合物中钴离子与2个氮原子和2个氧原子形成配位键，的配位数为4，故C不符合题意；
D．甲醇分子中的羟基可以形成氢键，则X射线衍射分析显示色胺酮钴配合物晶胞中还含有一个甲醇分子说明甲醇通过氢键作用与色胺酮钴配合物相结合，故D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】A．同一周期的主族元素中，从左至右，元素的第一电离能呈“锯齿状”增大，其中II A族和V A族的第一电离能高于相邻的元素；
B．依据价层电子对数=σ键数+孤电子对数，由价层电子对数确定杂化类型；
C．依据结构简式判断；
D．甲醇分子中的羟基可以形成氢键。
8．【答案】D
【知识点】原电池工作原理及应用；电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A．装置I是原电池，在原电池中阴离子向负极移动，Zn为负极，OH-移向Zn电极，A不符合题意；
B．由分析可知，d为阴极，水电离出的氢离子在阴极被还原为氢气，则氢离子浓度降低，氢氧根离子浓度增大，故d极附近的pH增大，B不符合题意；
C．与b极相连的c为电解池的阳极，CO(NH2)2在阳极被氧化，电极反应式为CO(NH2)2-6e-+8OH-=CO+N2+6H2O，C不符合题意；
D.19.5gZn的物质的量为0.3mol，转移电子0.6mol，根据选项C的分析可知，此时生成氮气0.1mol，体积为2.24L，但是根据题意可知此时还有氧气生成，故生成氮气的体积会小于2.24L，D符合题意；
故答案为：D。
【分析】A．原电池中阴离子向负极移动；
B．依据电解反应的电极反应判断；
C．电解时，阳极与直流电源的正极相连的电极，发生氧化反应；阴极与直流电源的负极相连的电极，发生还原反应；
D.根据选项C的分析，还有氧气生成。
9．【答案】B
【知识点】物质的分离与提纯
【解析】【解答】A．试剂①为饱和Na2CO3溶液，试剂②为稀硫酸，A不符合题意；
B．操作a为分液，操作b为蒸馏，操作c为过滤，操作d为重结晶，B符合题意；
C．由分析可知苯甲酸乙酯、苯甲酸分别由①②获得，C不符合题意；
D．苯甲酸100℃会迅速升华，所以粗品精制还可以用升华法，D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】A．依据物质和试剂的性质分析；
B．不互溶的液体分离用分液法，互溶但是沸点相差较大的液体分离用蒸馏法；过滤用于分离难溶性固体与可溶性液体混合物；重结晶是将晶体溶于溶剂或熔融以后，又重新从溶液或熔体中结晶的过程；
C．依据物质的性质分析；
D．利用已知信息分析。
10．【答案】D
【知识点】有机物的合成；酰胺
【解析】【解答】A．芳胺中的R若为烷烃基，烷基是推电子基所以其碱性会增强，A不符合题意；
B．该过程中，为消去反应，B不符合题意；
C．根据题意，发生反应，理论上1mol最多能消耗2mol，C不符合题意；
D．若原料用和，反应的主产物是，副产物为 和，D符合题意；
故答案为：D。
【分析】A．烷基是推电子基；
B．根据官能团的变化确定反应类型，8→10为消去反应；
C．依据取代反应的特点分析；
D．依据反应机理判断。
11．【答案】D
【知识点】化学实验方案的评价
【解析】【解答】A．实验器材中缺少称量药品质量的天平、钥匙，A不符合题意；
B．测定酸碱滴定曲线时需要pH计测定pH值，且指示剂用甲基橙误差较大，应用酚酞试剂，B不符合题意；
C．淀粉水解需要硫酸做催化剂，C不符合题意；
D．分别向等浓度的硫酸铜、硫酸锌溶液中加入硫化钠即可验证溶度积常数的大小，D符合题意；
故答案为：D。
【分析】A．缺少称量药品质量的天平、钥匙；
B．依据滴定终点溶液的性质和现象变化选择指示剂；
C．淀粉水解需要硫酸做催化剂。
12．【答案】C,D
【知识点】物质的结构与性质之间的关系；离子键的形成
【解析】【解答】A．Li+提供空轨道、O原子提供孤电子对，二者形成配位键，A不符合题意；
B．冠醚Y空腔较大，Li+半径较小，导致该离子不易与氧原子的孤电子对形成配位键，所以得不到稳定结构，B不符合题意；
C．根据相似相溶原理知，冠醚Z可溶于烯烃，加入冠醚Z中的K+因静电作用将带入烯烃中，增大反应物的接触面积，提高了氧化效果，C符合题意；
D．X中O原子含有2对孤电子对，孤电子对之间的排斥力较强，导致X中键角小于W，D符合题意；
故答案为：CD。
【分析】A．当共价键中共用的电子对是由其中一原子独自供应，另一原子提供空轨道时，就形成配位键；
B．依据冠醚Y空腔较大，Li+半径较小，不易形成配位键分析；
C．根据相似相溶原理；
D．依据孤对电子之间排斥作用＞孤对电子与成键电子对之间排斥＞成键电子对之间排斥分析。
13．【答案】A,B
【知识点】难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质
【解析】【解答】A．浸取时盐酸与MnO2、PbS反应生成PbCl2和S，MnO2被还原为Mn2+，加入的NaCl可促进反应PbCl2(s)+2Cl-(aq)(aq)平衡正向移动，使更多的Pb元素存在于溶液中，离子方程式为MnO2+PbS+4H++4Cl-=+S+Mn2++2H2O，A符合题意；
B．PbCl2(s)+2Cl-(aq) (aq)ΔH>0，加入冰水温度降低，化学平衡逆向移动，有利于PbCl2沉淀更完全，B符合题意；
C．滤液a中主要成分为HCl，经处理后可返回浸取工艺循环利用，C不符合题意；
D．沉淀转化的方程式为PbCl2(s)+(aq)PbSO4(s)+2Cl-(aq)，该反应的平衡常数K=，沉淀转化后c(Cl-)=10mol/L，则沉淀转化后溶液中c()为0.08mol/L，反应生成的PbSO4为5mol，则初始的H2SO4的物质的量至少为5.08mol，浓度不得低于5.08mol/L，D不符合题意；
故答案为：AB。
【分析】A．根据反应物和生成物的化学式，利用原子守恒、得失电子守恒、电荷守恒分析；
B．依据影响反应速率和化学平衡的因素分析；
C．可循环物质是批后面新生成或新分离的物质(不要忽视结晶后的母液)，可能是前面某一步反应的相关物质；
D．利用Ksp计算。
14．【答案】C
【知识点】化学电源新型电池；原电池工作原理及应用
【解析】【解答】A．放电时，电子由负极b极经过导线移向正极a极，A不符合题意；
B．由分析可知，充电时，碳基材料电极电极反应为：Cn+mNa+ +me-= NamCn，则若转移，碳基材料电极将增重23克，B不符合题意；
C．由分析可知，放电时a极反应式为：，C符合题意；
D．用该电池电解精炼铜，根据Cu2++2e-=Cu可知，当电池中迁移时，即电路上将转移1mol电子，理论上可获得0.5mol×64g/mol=32g纯铜，D不符合题意；
故答案为：C。
【分析】A．放电时，电子由负极经过导线移向正极；
BD．依据得失电子守恒；
C．放电时，负极失电子，元素化合价升高，发生氧化反应；正极得电子，元素化合价降低，发生还原反应。
15．【答案】B,D
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡；离子浓度大小的比较
【解析】【解答】A．由题意可知，分离污水中的Bi3+时，先发生络合反应Bi3++3H2DzBi(HDz)3+3H+，故A不符合题意；
B．由图可知，加氢氧化钠溶液调节溶液pH=11时， Zn(OH)离子的百分率为70%，则溶液中发生如下反应：Zn(HDz)2+6OH-Zn(OH)+2D +2H2O，由方程式可知，溶液中D的浓度是Zn(OH)浓度的2倍，故B符合题意；
C．NaHDz溶液中存在质子关系c(D)+c(OH-)=c(H2Dz)+c(H+)，故C不符合题意；
D．由图示可知，溶液pH=2.5时，Bi(HDz)3的百分率为80%，反应Bi3++3H2DzBi(HDz)3+3H+的平衡常数K=，由-lgc(H2Dz)=pH可得：K===4，故D符合题意；
故答案为：BD。
【分析】A．依据题目信息和图像分析；
B．依据题意判断发生的有关反应分析；
C．依据质子守恒分析；
D．依据图中数据计算K。
16．【答案】（1）9；P原子半径大，p轨道难以有效肩并肩重叠，不能形成稳定的π键
（2）肼(N2H4)分子间氢键数目多于偏二甲肼[(CH3)2NNH2]
（3）Π
（4）C
（5）氮化硼；(，，)；××1010
【知识点】原子结构的构造原理；晶体熔沸点的比较；晶胞的计算
【解析】【解答】（1）P原子序数为15，核外电子排布式为1s22s22p63s23p3，电子占据的轨道数为1+1+3+1+3=9，1个轨道为一个空间运动状态，故共有9种空间运动状态；三键含有1个键，2个键，键是原子肩并肩形式重叠而成，磷原子间不能形成磷磷三键的原因是P原子半径大，p轨道难以有效肩并肩重叠，不能形成稳定的键，故答案为：9；P原子半径大，p轨道难以有效肩并肩重叠，不能形成稳定的键。
（2）肼(N2H4)和偏二甲肼[(CH3)2NNH2]均为分子晶体，均含有氢键，但肼(N2H4)分子间氢键数目多于偏二甲肼[(CH3)2NNH2]，所以肼(N2H4)的熔沸点高于偏二甲肼[(CH3)2NNH2]，故答案为：肼(N2H4)分子间氢键数目多于偏二甲肼[(CH3)2NNH2]。
（3）参与形成大π键的原子为4个N原子，每个氮已形成3个键，且4个N原子失去2个电子，最后氮原子剩余价电子数为，即参与形成大π键的电子数为6，原子数为4，可表示为。
（4）BCl3中心原子周围的价电子对数为：， 根据价电子对互斥理论可知，其空间构型为平面三角形，中心原子sp2杂化，形成BCl3时，基态B原子价电子层上的电子先进行激发，再进行杂化，能与Cl形成3个相同的共价键，故激发时B原子的价电子轨道表示式可能为C。
（5）立方砷化镓晶体与立方氮化硼晶体类似，均属于原子晶体，原子半径N
（2）分子间含有氢键，熔沸点较高；
（3）依据信息和结构图判断；
（4）依据价层电子对数=σ键数+孤电子对数，由价层电子对数确定杂化类型；
（5）熔点由高到低的顺一般为原子晶体>离子晶体>分子晶体，分子晶体分子量越大，范德华力越大，熔沸点越高；根据晶胞结构及晶胞的均摊法计算。
17．【答案】（1）使碳(有机物)充分燃烧而除去
（2）2PdO+N2H4 H2O=2Pd+N2↑+3H2O
（3）3Pd+12HCl+2HNO3=3H2PdCl4+2NO↑+4H2O
（4）有硝酸存在时，钯易与硝酸形成稳定的配位体，从而影响二氯二氨络亚钯的沉淀率
（5）8.65
（6）Pd(NH3)4]Cl2溶液中存在平衡：Pd(NH3)4]Cl2(aq)Pd(NH3)2]Cl2(s)+2NH3(aq)，加入盐酸消耗NH3，促使上述平衡向右移动，转化为Pd(NH3)2]Cl2沉淀
（7）70.0
【知识点】难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质；无机物的推断；物质的分离与提纯
【解析】【解答】（1）“焙烧”时，碳及有机物都能燃烧，且产物为气体，则目的是：使碳(有机物)充分燃烧而除去。故答案为：使碳(有机物)充分燃烧而除去；
（2）“烧渣”的主要成分是PdO，利用水合肼(N2H4 H2O)在弱碱性环境下还原，产生N2，化学方程式为2PdO+N2H4 H2O=2Pd+N2↑+3H2O。故答案为：2PdO+N2H4 H2O=2Pd+N2↑+3H2O；
（3）钯在王水(浓硝酸与浓盐酸按体积比1：3)中转化为H2PdCl4，硝酸的还原产物为NO，则该反应的化学方程式为3Pd+12HCl+2HNO3=3H2PdCl4+2NO↑+4H2O。故答案为：3Pd+12HCl+2HNO3=3H2PdCl4+2NO↑+4H2O；
（4）题干信息显示：“当有硝酸存在时，钯易与硝酸形成稳定的配位化合物”，而工业生产的目的是获得钯，所以H2PdCl4溶液进行充分“浓缩赶硝”的原因是：有硝酸存在时，钯易与硝酸形成稳定的配位体，从而影响二氯二氨络亚钯的沉淀率。故答案为：有硝酸存在时，钯易与硝酸形成稳定的配位体，从而影响二氯二氨络亚钯的沉淀率；
（5）离子完全除尽时，其浓度为1.0×10-5 mol L-1，Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39，则c(OH-)==×10-11 mol L-1，pH<3；Ksp[Zn(OH)2]=2.0×10-16，c(OH-)==×10-5.5 mol L-1，pOH=5.5-×0.3=5.35，pH=8.65，所以欲使溶液中的杂质金属离子沉淀完全，pH至少调节为8.65。故答案为：8.65；
（6）往[Pd(NH3)4]Cl2溶液中加入盐酸，与[Pd(NH3)4]Cl2电离产生的NH3结合，从而促进[Pd(NH3)4]Cl2转化为Pd(NH3)2]Cl2沉淀，原因：Pd(NH3)4]Cl2溶液中存在平衡：Pd(NH3)4]Cl2(aq)Pd(NH3)2]Cl2(s)+2NH3(aq)，加入盐酸消耗NH3，促使上述平衡向右移动，转化为Pd(NH3)2]Cl2沉淀。故答案为：Pd(NH3)4]Cl2溶液中存在平衡：Pd(NH3)4]Cl2(aq)Pd(NH3)2]Cl2(s)+2NH3(aq)，加入盐酸消耗NH3，促使上述平衡向右移动，转化为Pd(NH3)2]Cl2沉淀；
（7）海绵状金属钯密度为12.0g cm-3，则1cm3Pd的质量为12.0g，标准状况下，其吸附的氢气体积为840×1cm3，此条件下海绵钯的吸附容量R==70.0mL g-1。故答案为：70.0。
【分析】（1）“焙烧”时，碳及有机物都能燃烧，且产物为气体；
（2）（3）根据反应物和生成物的化学式，利用原子守恒、得失电子守恒分析；
（4）依据题干信息：“当有硝酸存在时，钯易与硝酸形成稳定的配位化合物”分析；
（5）利用Ksp计算；
（6）依据化学平衡移动原理分析
（7）依据题意和单位计算。
18．【答案】（1）
（2）关闭K1、K3(打开K2)；关闭K2，打开K3
（3）2MnO+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O；浓硫酸；吸收未反应的氯气；防止空气中的水蒸气进入体系
（4）(高于)59℃；分离生成的S2Cl2和SCl2
（5）×100%
（6）c
【知识点】探究物质的组成或测量物质的含量；制备实验方案的设计
【解析】【解答】（1）S2Cl2的电子式为。
（2）实验操作顺序为，先组装实验装置并检验气密性，加入药品，打开K1、K2、K3，通入氮气除去装置中原有的空气，通冷凝水，然后关闭K1、K3，加热三颈烧瓶，滴加浓盐酸，浓盐酸与高锰酸钾反应生成氯气，氯气进入C与S反应生成S2Cl2和SCl2，一段时间后停止滴加浓盐酸，关闭K2，打开K3通过蒸馏将S2Cl2、SCl2收集在D中。
（3）A中浓盐酸和高锰酸钾反应生成氯气，离子方程式为2MnO+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O，装置B中为浓硫酸，用于干燥氯气，装置G中为碱石灰，作用为吸收多余的氯气并防止空气中的水蒸气进入装置。
（4）D装置中为S2Cl2和SCl2的混合物，根据S2Cl2和SCl2的沸点可知，D装置的水浴温度需要控制在59℃以上。用于除去S2Cl2中的SCl2。
（5）与S2Cl2反应的NaOH的物质的量为c(V0-V1)×10-3mol，S2Cl2与NaOH反应的化学方程式为S2Cl2+6NaOH=2NaCl+Na2S+Na2SO3+3H2O，则S2Cl2有，则样品纯度为。
（6）a．锥形瓶洗涤干净未干燥，对测定值没有影响，a不正确；
b．做样品滴定实验时，滴定前无气泡，滴定后有气泡，则计算得到的盐酸消耗量偏小，V0-V1偏大，测定值偏高，b不正确；
c．做对照实验时，滴定后俯视滴定管读数，V0偏小，V0-V1偏小，测定值偏小，c正确；
d．蒸馏水中溶有较多的CO2，因为对照实验的存在对测定值无影响，d不正确；
故答案为：c。
【分析】（1）S2Cl2是共价化合物有，且均满足8电子结构。
（2）反应发生前通氮气排出装置中空气，再收集产物
（3）依据氧化还原反应原理，根据原子守恒、得失电子守恒、电荷守恒分析；依据物质和杂质的性质选择试剂；
（4）根据S2Cl2和SCl2的沸点分析；
（5）依据反应的化学方程式计算；
（6）利用滴定的计算公式分析。
19．【答案】（1）
（2）CH3OH++HCl
（3）中和生成的HI，使反应A→B向正反应方向移动
（4）24；
（5）
【知识点】有机物的合成；羧酸简介；酯的性质
【解析】【解答】（1）由以上分析可知A为，故答案为：；
（2）C与甲醇发生取代反应生成D，结合E的结构可知C与的Cl原子被-OCH3替代，D为：，反应方程式为：CH3OH++HCl，故答案为：CH3OH++HCl；
（3）A到B的第一步转化反应为：+2CH3I→+2HI，加入NaOH可以中和生成的HI，有利于该反应正向进行，故答案为：中和生成的HI，使反应A→B向正反应方向移动；
（4）比C相对分子质量小14，可知该结构比C少一个碳原子；①可与碳酸氢钠溶液反应，说明含有羧基；
②可以使溴水褪色，结合C的组成可知，有羧基后苯环支链上还有一个不饱和度，说明含有一个碳碳双键；
③苯环上为二取代，其中氯原子直接连接在苯环上，则碳碳双键和羧基在同一个支链上。
则除Cl原子外的支链可以是：、、、、、、、，每种结构与氯原子有邻、间、对三种位置，共24种结构，其中核磁共振氢谱五组峰，比值为2：2：2：2：1的同分异构体的结构简式，故答案为：24；；
（5）经催化氧化生成，在NaOH加热条件下发生分子内加成再消去生成，与NH2OH发生流程种反应生成，可得合成路线：，故答案为：。
【分析】（1）依据反应前后物质的结构简式及反应条件确定结构简式；
（2）依据反应前后物质的结构简式及反应条件确定化学方程式；
（3）依据结构中官能团的变化分析，防止发生副反应；
（4）利用题目的条件确定官能团，书写同分异构体；
（5）采用逆向合成法，根据题干路线的转化信息设计合成路线。
20．【答案】（1）不是
（2）25a；16
（3）30℃；A
（4）＜；4.8＜n＜6；＞
【知识点】焓变和熵变；化学平衡的影响因素；化学平衡的计算
【解析】【解答】（1）反应Ⅲ=反应Ⅰ-反应Ⅱ，ΔH3=ΔH1-ΔH2=[-100.3-(-109.4)]kJ·mol-1=＋9.1kJ·mol-1，△H3大于零，熵变小于零，自由能大于零，非自发，故答案为：不是；
（2）设平衡时容器中的环戊二烯和环戊烷的物质的量为xmol，则反应中消耗的环戊二烯的物质的量为(a-x)mol，因为环戊烯的选择性为80%，所以环戊烯的物质的量为，根据碳原子守恒可得，解得，所以H2的转化率为；平衡时容器内环戊二烯和环戊烷的物质的量均为，环戊烯的物质的量为，则环戊二烯、环戊烷、环戍烯的物质的量分数分别为、、，则；故答案为：25a；16；
（3）根据图象可知，该体系温度为30℃左右时，环戊烯的选择性和环戊二烯的转化率都很高，因此最佳温度为30℃；
A．催化剂的活性在一定温度范围内最大，高于或低于这个温度范围，催化剂的活性降低，导致选择性降低，A正确；
B．催化剂对化学平衡移动无影响， B不正确；
C．使用催化剂，降低反应活化能，催化剂的活性降低，活化能应增大，C不正确；
故答案为：A
故答案为：30；A；
（4）①根据图象可知，相同时间段内，环戊二烯表示的反应速率大于双环戊二烯表示的反应速率，因此T1>T2，温度高，反应速率快，达到平衡时所用的时间短，即m＜2；在T2温度下，达到平衡，消耗双环戊二烯的物质的量为(3-0.6)mol=2.4mol，此时生成环戊二烯的物质的量为2.4×2mol=4.8mol，因为T1>T2，该反应为吸热反应，升高温度，平衡向正反应方向移动，则n>4.8mol，假设双环戊二烯全部反应，则生成环戊二烯的物质的量为6mol，但该反应为可逆反应，不能进行到底，因此n＜6mol，综上所述，得出n的范围为4.8＜n＜6；故答案为：＜，4.8＜n＜6；
②由①的分析可知，T2温度下，达到平衡时，生成环戊二烯的物质的量为4.8mol，容器内气体的总物质的量为0.6mol+4.8mol=5.4mol，相同条件下，压强之比等于气体物质的量的之比，则平衡时，容器内的气体压强为起始时容器内压强的1.8倍，该反应为气体体积增大的反应，由于1.8>1.5，当容器内气体的压强为起始时的1.5倍时，反应正向进行，即v(正)>v(逆)；故答案为：>。
【分析】（1）依据ΔG=ΔH-TΔS＜0分析；
（2）根据碳原子守恒，平衡转化率是指平衡时已转化了的某反应物的量与转化前该反应的量之比；化学平衡常数是可逆反应达到平衡状态时各种生成物浓度幂之积与各种反应物浓度幂之积的比值；
（3）根据图象，依据影响化学平衡的因素分析；
（4）根据图象，依据影响反应速率和化学平衡的因素分析。
山东省新高考联合质量测评2023年高三3月联考化学试题
一、单选题
1．（2023·山东模拟）化学与生活密切相关。下列说法正确的是
A．“天宫课堂”实验中，乙酸钠过饱和溶液结晶形成温热“冰球”，该过程发生吸热反应
B．《天工开物》中有“至于矾现五色之形，硫为群石之将，皆变化于烈火”，其中的矾指的是金属硫化物
C．“雨后彩虹”“海市蜃楼”是一种光学现象，与胶体的知识有关
D．CPU制造中的光刻技术是利用光敏树脂在曝光条件下成像，该过程是物理变化
【答案】C
【知识点】化学史
【解析】【解答】A．乙酸钠在温度较高的水中的溶解度非常大，很容易形成过饱和溶液，暂时处于亚稳态，这种溶液里只要有一点的结晶和颗粒，就能打破它的亚稳态，迅速结晶的同时释放出大量热量，A不符合题意；
B．矾指的是金属硫酸盐，B不符合题意；
C．“雨后彩虹”“海市蜃楼”是一种自然现象现象，与丁达尔效应有关，即胶体的知识有关，C符合题意；
D．光刻技术是利用光敏树脂在曝光条件下成像，存在光化学反应，属于化学变化，D不符合题意；
故答案为：C。
【分析】A．根据放热反应中反应物具有的总能量大于生成物具有的总能量，吸热反应中反应物具有的总能量小于生成物具有的总能量；
B．矾指的是金属硫酸盐；
C．胶体有丁达尔效应；
D．利用光敏树脂在曝光条件下成像，存在光化学反应，属于化学变化。
2．（2023·山东模拟）下列实验操作或实验仪器的使用正确的是
A．做“海带中碘元素的分离及检验”实验时，须用过量的氯气或双氧水氧化I-
B．用剩的药品能否放回原瓶，应视具体情况而定
C．其他条件相同时，双氧水在碱性溶液中分解速率比在酸性溶液中慢
D．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴不能接触锥形瓶内壁
【答案】B
【知识点】常用仪器及其使用
【解析】【解答】A．过量的氯气可氧化碘单质生成碘酸根离子，故实验中氯气应适量，A不符合题意；
B．一般剩余药品不能放回原瓶，防止试剂污染，特殊药品如钠等可放回原瓶，视具体情况而定，B符合题意；
C．双氧水在溶液中存在两步电离，能电离出氢离子，碱性溶液促进了过氧化氢的电离，酸性溶液抑制过氧化氢的电离，故双氧水在碱性溶液中分解速率比在酸性溶液中快，C不符合题意；
D．滴定接近终点时，需使滴定管的尖嘴处液体流下，则滴定管的尖嘴能接触锥形瓶内壁，D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】A．过量的氯气可氧化碘单质生成碘酸根离子；
B．一般剩余药品不能放回原瓶，防止试剂污染，特殊药品如钠等可放回原瓶；
C．依据电离平衡分析；
D．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴能接触锥形瓶内壁。
3．（2023·山东模拟）含氮物质种类繁多，例如N2、NH3、N2H4、HN3(酸性与醋酸相当)等。下列有关物质的说法中正确的是
A．N2H4中两个氮原子之间有一对共用电子对，故其6个原子可能共平面
B．N2性质不活泼，可作为焊接镁条的保护气
C．N2H4具有还原性，可用于将AgNO3还原为单质Ag
D．可向NaN3溶液中通CO2来制备HN3
【答案】C
【知识点】氮气的化学性质；含氮物质的综合应用
【解析】【解答】A．N2H4中氮原子是sp3杂化，呈三角锥形，六个原子不可能共平面，A不符合题意；
B．N2和镁条在点燃时会发生反应，不能做保护气，B不符合题意；
C．N2H4具有还原性，可以和AgNO3反应生成单质Ag，，C符合题意；
D．已知HN3酸性与醋酸相当，其酸性大于碳酸，无法制取，D不符合题意；
故答案为：C。
【分析】A．依据价层电子对数=σ键数+孤电子对数，由价层电子对数确定VSEPR模型，再确定空间立体构型；
B．N2和镁条在点燃时会发生反应；
C．N2H4具有还原性；
D．利用已知信息和强酸制弱酸判断。
4．（2023·山东模拟）下列实验装置及表述正确的是
A B C D
(经酸化3%NaCl溶液)
蒸干AlCl3溶液制无水AlCl3固体 实验室制乙炔 实验室制备Fe(OH)3胶体 在Fe表面生成蓝色沉淀，无法验证Zn保护了Fe
A．A B．B C．C D．D
【答案】D
【知识点】常用仪器及其使用
【解析】【解答】A．制无水AlCl3固体应该在HCl的气流中蒸干AlCl3溶液，故A不符合题意；
B．电石和饱和食盐水反应过快且生成的氢氧化钙微溶物易堵塞导管口，因此不能用启普发生器制备乙炔，故B不符合题意；
C．制备氢氧化铁胶体是向沸水中滴加饱和氯化铁溶液，加热至出现红褐色后停止加热，故C不符合题意；
D．铁表面有蓝色沉淀，说明铁表面生成了亚铁离子，亚铁离子可能是K3[Fe(CN)6]将铁氧化得来，因此无法验证Zn保护了Fe ，故D符合题意。
故答案为：D。
【分析】A．依据水解原理分析；
B．反应剧烈且放出大量的热；
C．不能用氢氧化钠溶液，会生成沉淀；
D．依据现象判断。
5．（2023·山东模拟）周期表前四周期的元素X、Y、Z、Q、R，原子序数依次增大。X的核外电子总数与其周期数相同，Y的价层电子中的未成对电子有3个，Z的最外层电子数为其内层电子数的3倍，Q与Z同族，R的最外层只有1个电子，内层全充满。下列判断正确的是
A．简单氢化物的热稳定性；Z＞Y＞Q
B．非金属元素电负性由大到小的顺序；Z＞Q＞Y＞X
C．X和Y形成的化合物中均为极性键
D．R为金属元素，属于s区
【答案】A
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用；原子结构与元素的性质；极性键和非极性键
【解析】【解答】A．电负性越大简单氢化物越稳定，所以简单氢化物的热稳定性；Z＞Y＞Q，A符合题意；
B．非金属元素电负性由大到小的顺序：Z＞Y＞Q＞X，B不符合题意；
C．X和Y形成的化合物烃中碳原子数大于1时既有极性键也有非极性键，C不符合题意；
D．R为金属元素铜，属于ds区，D不符合题意；
故答案为：A。
【分析】A．电负性越大简单氢化物越稳定；
B．同周期从左到右金属性减弱，非金属性变强，元素的电负性变强；同主族由上而下金属性增强，非金属性逐渐减弱，元素电负性减弱；
C．同种原子之间的共价键为非极性键；不同种原子之间的共价键为极性键；
D．依据构造原理分析。
6．（2023·山东模拟）双酚A是重要的有机化工原料，可用苯酚和丙酮利用以下原理来制备。下列说法正确的是
A．双酚A分子中共线的碳原子最多有5个
B．双酚A与足量氢气加成后的分子中六元环上的一氯代物有4种(不考虑空间异构)
C．苯酚与双酚A均为酚类物质，互为同系物
D．苯酚与双酚A可以与NaHCO3溶液反应
【答案】B
【知识点】苯酚的性质及用途；同系物
【解析】【解答】A．苯环对角线上的原子共线，故两个苯环上的碳原子处于同一平面，则最多共面的C原子有6+6+1=13个，A不符合题意；
B．双酚分子加成后为对称结构， ，六元环上的一氯代物有4种，B符合题意；
C．苯酚中含有1个苯环，双酚A中含有两个苯环，不属于同系物，C不符合题意；
D．苯酚的酸性小于碳酸，强于碳酸氢根离子，故苯酚与碳酸氢钠不反应，D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】A．依据苯环对角线上的原子共线，乙炔的原子共直线判断；
B．利用等效氢的数目判断；
C．同系物：指结构相似、分子组成相差若干个“CH2”原子团的有机化合物；
D．依据苯酚的酸性小于碳酸，强于碳酸氢根离子分析。
7．（2023·山东模拟）钴(Co)在化学上称为铁系元素，其化合物在生产生活中应用广泛。以甲醇为溶剂，Co2+可与色胺酮分子配位结合形成对DNA具有切割作用的色胺酮钴配合物(合成过程如图所示)，下列说法错误的是
A．色胺酮分子中所含元素第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞H＞C
B．色胺酮分子中N原子均为sp3杂化
C．色胺酮钴配合物中钴的配位数为4
D．X射线衍射分析显示色胺酮钴配合物晶胞中还含有一个CH3OH分子，CH3OH是通过氢键作用与色胺酮钴配合物相结合
【答案】B
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用；原子轨道杂化方式及杂化类型判断
【解析】【解答】A．同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于O，则第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C，氢原子的原子半径小，核外电子受到原子核的引力大于碳原子，失去1个电子消耗的能量大于碳，第一电离能大于大于碳，则元素第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞H＞C，故A不符合题意；
B．由结构简式可知，色胺酮分子中形成双键的氮原子的杂化方式为sp2杂化，故B符合题意；
C．由结构简式可知，色胺酮钴配合物中钴离子与2个氮原子和2个氧原子形成配位键，的配位数为4，故C不符合题意；
D．甲醇分子中的羟基可以形成氢键，则X射线衍射分析显示色胺酮钴配合物晶胞中还含有一个甲醇分子说明甲醇通过氢键作用与色胺酮钴配合物相结合，故D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】A．同一周期的主族元素中，从左至右，元素的第一电离能呈“锯齿状”增大，其中II A族和V A族的第一电离能高于相邻的元素；
B．依据价层电子对数=σ键数+孤电子对数，由价层电子对数确定杂化类型；
C．依据结构简式判断；
D．甲醇分子中的羟基可以形成氢键。
8．（2023·山东模拟）目前研究较多的Zn－H2O2电池，其电池总反应为Zn+OH-+HO=ZnO+H2O。现以Zn－H2O2电池电解尿素[CO(NH2)2]碱性溶液制备氢气，同时获得N2及极少量O2(装置2中隔膜仅阻止气体通过，b、c、d均为惰性电极)。下列说法错误的是
A．装置1中OH-移向Zn电极
B．反应过程中，d极附近的pH增大
C．电极c的主要反应式为CO(NH2)2-6e-+8OH-=CO+N2+6H2O
D．通电一段时间后，若Zn电极的质量减轻19.5g，则c电极产生N22.24L(标准状况)
【答案】D
【知识点】原电池工作原理及应用；电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A．装置I是原电池，在原电池中阴离子向负极移动，Zn为负极，OH-移向Zn电极，A不符合题意；
B．由分析可知，d为阴极，水电离出的氢离子在阴极被还原为氢气，则氢离子浓度降低，氢氧根离子浓度增大，故d极附近的pH增大，B不符合题意；
C．与b极相连的c为电解池的阳极，CO(NH2)2在阳极被氧化，电极反应式为CO(NH2)2-6e-+8OH-=CO+N2+6H2O，C不符合题意；
D.19.5gZn的物质的量为0.3mol，转移电子0.6mol，根据选项C的分析可知，此时生成氮气0.1mol，体积为2.24L，但是根据题意可知此时还有氧气生成，故生成氮气的体积会小于2.24L，D符合题意；
故答案为：D。
【分析】A．原电池中阴离子向负极移动；
B．依据电解反应的电极反应判断；
C．电解时，阳极与直流电源的正极相连的电极，发生氧化反应；阴极与直流电源的负极相连的电极，发生还原反应；
D.根据选项C的分析，还有氧气生成。
9．（2023·山东模拟）实验室利用苯甲酸、乙醇、环己烷和浓硫酸混合加热制备苯甲酸乙酯，现从反应混合物中分离苯甲酸乙酯、苯甲酸和环己烷的流程如图所示。下列说法错误的
已知：苯甲酸乙酯的沸点为212.6℃，乙醚－环己烷－水共沸物的沸点为62.1℃，苯甲酸100℃会迅速升华
A．试剂①为饱和Na2CO3溶液，试剂②为稀硫酸
B．操作a、c均为分液，操作b为蒸馏，操作d为重结晶
C．苯甲酸乙酯、苯甲酸分别由①②获得
D．粗品精制还可以用升华法
【答案】B
【知识点】物质的分离与提纯
【解析】【解答】A．试剂①为饱和Na2CO3溶液，试剂②为稀硫酸，A不符合题意；
B．操作a为分液，操作b为蒸馏，操作c为过滤，操作d为重结晶，B符合题意；
C．由分析可知苯甲酸乙酯、苯甲酸分别由①②获得，C不符合题意；
D．苯甲酸100℃会迅速升华，所以粗品精制还可以用升华法，D不符合题意；
故答案为：B。
【分析】A．依据物质和试剂的性质分析；
B．不互溶的液体分离用分液法，互溶但是沸点相差较大的液体分离用蒸馏法；过滤用于分离难溶性固体与可溶性液体混合物；重结晶是将晶体溶于溶剂或熔融以后，又重新从溶液或熔体中结晶的过程；
C．依据物质的性质分析；
D．利用已知信息分析。
10．（2023·山东模拟）Buchwald－Hartwig偶联反应，是在钯催化和碱存在下，胺与芳卤的交叉偶联反应。反应机理如图所示(图中Ar表示芳香烃基，---→表示为副反应)。下列说法正确的是
A．芳胺中的R若为烷烃基，其碱性会减弱
B．该变化过程中涉及到的有机反应类型仅限于取代反应和加成反应
C．理论上1mol最多能消耗1mol
D．若原料用和，则可能得到的产物为、和
【答案】D
【知识点】有机物的合成；酰胺
【解析】【解答】A．芳胺中的R若为烷烃基，烷基是推电子基所以其碱性会增强，A不符合题意；
B．该过程中，为消去反应，B不符合题意；
C．根据题意，发生反应，理论上1mol最多能消耗2mol，C不符合题意；
D．若原料用和，反应的主产物是，副产物为 和，D符合题意；
故答案为：D。
【分析】A．烷基是推电子基；
B．根据官能团的变化确定反应类型，8→10为消去反应；
C．依据取代反应的特点分析；
D．依据反应机理判断。
11．（2023·山东模拟）为完成下列各组实验，所选实验器材和试剂均完整正确的是
选项 实验 实验器材 试剂
A 配制100mL一定物质的量浓度的NaCl溶液 100mL容量瓶、胶头滴管、烧杯、量筒、玻璃棒 蒸馏水、NaCl固体
B 测定酸碱滴定曲线 酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、烧杯、锥形瓶、铁架台 0.1000mol L-1NaOH溶液、0.1000mol L-1盐酸溶液、甲基橙
C 淀粉水解产物检验 试管、胶头滴管、酒精灯 淀粉溶液、10%NaOH溶液、2%CuSO4溶液
D 证明Ksp(CuS)＜Ksp(ZnS) 试管、胶头滴管 0.10mol L-1CuSO4溶液、0.10mol L-1ZnSO4溶液、1mol L-1Na2S溶液
A．A B．B C．C D．D
【答案】D
【知识点】化学实验方案的评价
【解析】【解答】A．实验器材中缺少称量药品质量的天平、钥匙，A不符合题意；
B．测定酸碱滴定曲线时需要pH计测定pH值，且指示剂用甲基橙误差较大，应用酚酞试剂，B不符合题意；
C．淀粉水解需要硫酸做催化剂，C不符合题意；
D．分别向等浓度的硫酸铜、硫酸锌溶液中加入硫化钠即可验证溶度积常数的大小，D符合题意；
故答案为：D。
【分析】A．缺少称量药品质量的天平、钥匙；
B．依据滴定终点溶液的性质和现象变化选择指示剂；
C．淀粉水解需要硫酸做催化剂。
12．（2023·山东模拟）X、Y、Z是常见的三种冠醚，其结构如图所示。它们能与碱金属离子作用，并随着环的大小不同而与不同金属离子作用。Li+的体积与X的空腔大小相近，恰好能进入X的环内，且Li+与氧原子的一对孤电子对作用形成稳定结构W(如图所示)。
例如：冠醚Z可与KMnO4发生如图所示的变化：
下列说法正确的是
A．W中Li+与冠醚X之间的作用属于离子键
B．冠醚Y既能与K+形成稳定结构，也能与Li+形成稳定结构
C．烯烃难溶于水，被KMnO4水溶液氧化的效果较差，若烯烃中溶入冠醚Z，氧化效果明显提升
D．与X相比，W中的C－O－C键角更大
【答案】C,D
【知识点】物质的结构与性质之间的关系；离子键的形成
【解析】【解答】A．Li+提供空轨道、O原子提供孤电子对，二者形成配位键，A不符合题意；
B．冠醚Y空腔较大，Li+半径较小，导致该离子不易与氧原子的孤电子对形成配位键，所以得不到稳定结构，B不符合题意；
C．根据相似相溶原理知，冠醚Z可溶于烯烃，加入冠醚Z中的K+因静电作用将带入烯烃中，增大反应物的接触面积，提高了氧化效果，C符合题意；
D．X中O原子含有2对孤电子对，孤电子对之间的排斥力较强，导致X中键角小于W，D符合题意；
故答案为：CD。
【分析】A．当共价键中共用的电子对是由其中一原子独自供应，另一原子提供空轨道时，就形成配位键；
B．依据冠醚Y空腔较大，Li+半径较小，不易形成配位键分析；
C．根据相似相溶原理；
D．依据孤对电子之间排斥作用＞孤对电子与成键电子对之间排斥＞成键电子对之间排斥分析。
13．（2023·山东模拟）工业生产中利用方铅矿(主要成分为PbS，含有FeS2等杂质)制备PbSO4晶体的工艺流程如图所示：
已知：PbCl2难溶于冷水，易溶于热水；PbCl2(s)+2Cl-(aq)PbCl(aq) △H＞0；Ksp(PbSO4)=1×10-8，Ksp(PbCl2)=1.25×10-5。下列说法错误的是
A．“浸取”的主要离子反应：MnO2+PbS+4H++4Cl-=PbCl2+S+MnCl2+2H2O
B．“沉降”时加入冰水，是为了减缓反应速率，防止反应过快
C．“滤液a”经过处理后可以返回到浸取工序循环使用
D．PbCl2经“沉淀转化”后得到PbSO4，若用1LH2SO4溶液转化5mol的PbCl2(忽略溶液体积变化)，则H2SO4溶液的最初物质的量浓度不得低于5.08mol L-1
【答案】A,B
【知识点】难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质
【解析】【解答】A．浸取时盐酸与MnO2、PbS反应生成PbCl2和S，MnO2被还原为Mn2+，加入的NaCl可促进反应PbCl2(s)+2Cl-(aq)(aq)平衡正向移动，使更多的Pb元素存在于溶液中，离子方程式为MnO2+PbS+4H++4Cl-=+S+Mn2++2H2O，A符合题意；
B．PbCl2(s)+2Cl-(aq) (aq)ΔH>0，加入冰水温度降低，化学平衡逆向移动，有利于PbCl2沉淀更完全，B符合题意；
C．滤液a中主要成分为HCl，经处理后可返回浸取工艺循环利用，C不符合题意；
D．沉淀转化的方程式为PbCl2(s)+(aq)PbSO4(s)+2Cl-(aq)，该反应的平衡常数K=，沉淀转化后c(Cl-)=10mol/L，则沉淀转化后溶液中c()为0.08mol/L，反应生成的PbSO4为5mol，则初始的H2SO4的物质的量至少为5.08mol，浓度不得低于5.08mol/L，D不符合题意；
故答案为：AB。
【分析】A．根据反应物和生成物的化学式，利用原子守恒、得失电子守恒、电荷守恒分析；
B．依据影响反应速率和化学平衡的因素分析；
C．可循环物质是批后面新生成或新分离的物质(不要忽视结晶后的母液)，可能是前面某一步反应的相关物质；
D．利用Ksp计算。
14．（2023·山东模拟）2021年我国研制出第一代钠离子电池，该电池具备高能量密度、高倍率充电等优势。它的工作原理为：，其装置如图所示，负极为碳基材料(NamCn)，利用钠离子在正负极之间嵌脱过程实现充放电，下列说法正确的是
A．放电时，电子由a极经过导线移向b极
B．充电时，若转移，碳基材料电极将增重23m克
C．放电时a极反应式为：
D．用该电池电解精炼铜，当电池中迁移时，理论上可获得64g纯铜
【答案】C
【知识点】化学电源新型电池；原电池工作原理及应用
【解析】【解答】A．放电时，电子由负极b极经过导线移向正极a极，A不符合题意；
B．由分析可知，充电时，碳基材料电极电极反应为：Cn+mNa+ +me-= NamCn，则若转移，碳基材料电极将增重23克，B不符合题意；
C．由分析可知，放电时a极反应式为：，C符合题意；
D．用该电池电解精炼铜，根据Cu2++2e-=Cu可知，当电池中迁移时，即电路上将转移1mol电子，理论上可获得0.5mol×64g/mol=32g纯铜，D不符合题意；
故答案为：C。
【分析】A．放电时，电子由负极经过导线移向正极；
BD．依据得失电子守恒；
C．放电时，负极失电子，元素化合价升高，发生氧化反应；正极得电子，元素化合价降低，发生还原反应。
15．（2023·山东模拟）用双硫腺(H2Dz，二元弱酸)～CCl4络合萃取法可从工业废水中提取金属离子，从而达到污水处理的目的。如在分离污水中的Cu2+时，先发生络合反应：Cu2++2H2DzCu(HDz)2+2H+，再加入CCl4，Cu(HDz)2就很容易被萃取到CCl4中。如图是用上述方法处理含有Hg2+、Bi3+、Zn2+的废水时的酸度曲线(E%表示金属离子以络合物形式被萃取分离的百分率)，下列说法错误的是
A．当分离过程中，Bi3+发生的络合反应为Bi3++3H2DzBi(HDz)3+3H+
B．加NaOH溶液调节pH=11，一定存在关系：c(Na+)＞c(D)=c[Zn(OH)]＞c(OH—)＞c(H+)
C．NaHDz溶液存在关系：c(D)+c(OH-)=c(H2Dz)+c(H+)
D．若pH=2.5且-lgc(H2Dz)=pH时，络合反应达到平衡，则H2Dz与Bi3+络合反应平衡常数约为5
【答案】B,D
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡；离子浓度大小的比较
【解析】【解答】A．由题意可知，分离污水中的Bi3+时，先发生络合反应Bi3++3H2DzBi(HDz)3+3H+，故A不符合题意；
B．由图可知，加氢氧化钠溶液调节溶液pH=11时， Zn(OH)离子的百分率为70%，则溶液中发生如下反应：Zn(HDz)2+6OH-Zn(OH)+2D +2H2O，由方程式可知，溶液中D的浓度是Zn(OH)浓度的2倍，故B符合题意；
C．NaHDz溶液中存在质子关系c(D)+c(OH-)=c(H2Dz)+c(H+)，故C不符合题意；
D．由图示可知，溶液pH=2.5时，Bi(HDz)3的百分率为80%，反应Bi3++3H2DzBi(HDz)3+3H+的平衡常数K=，由-lgc(H2Dz)=pH可得：K===4，故D符合题意；
故答案为：BD。
【分析】A．依据题目信息和图像分析；
B．依据题意判断发生的有关反应分析；
C．依据质子守恒分析；
D．依据图中数据计算K。
二、非选择题
16．（2023·山东模拟）氮族元素是一类重要元素，广泛应用于生产生活，特别是在医药、纳米材料制备中。回答下列问题：
（1）基态磷原子核外电子的空间运动状态共有 种。N、P同族，性质相似。氮原子间可形成键能很大的氮氮三键而磷原子间不能形成类似结构的原因是 。
（2）肼(N2H4)和偏二甲肼[(CH3)2NNH2]均为无色液体，属于同系物，是常用的火箭推进剂，其熔沸点如表：
物质 肼 偏二甲肼
熔点 1.4℃ －58℃
沸点 113.5℃ 63.9℃
二者熔沸点差异较大的主要原因是 。
（3）在多原子分子中如有相互平行的p轨道，它们连贯重叠在一起构成一个整体，p电子在多个原子间运动形成π型化学键，这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键，简称大π键。可用符号Π表示，其中m代表参与形成的大π键原子数，n代表参与形成的大π键电子数，如苯分子中的大π键可表示为Π。计算表明，N4H结构如图所示，只有一种化学环境的氢原子，其中的大π键可表示为 。
（4）氮化硼(BN)是由氮原子和硼原子所构成的晶体。工业上制备氮化硼的一种方法为BCl3(g)+NH3(g)=BN(s)+3HCl(g)。形成BCl3时，基态B原子价电子层上的电子先激发再杂化，激发时B原子的价电子轨道表示式可能为____(填标号)。
A． B．
C． D．
（5）新型半导体材料立方砷化镓晶体与立方氮化硼晶体结构类似，两种晶体中熔点较高的是 ；如图所示，砷化镓晶体中砷原子作立方最密堆积，镓原子填入间隔的四面体空隙中。已知晶胞中原子1的坐标为(0，0，0)，原子2的坐标为(，，)，则原子3的坐标为 。砷化镓的密度为ρg cm-3，阿伏加德罗常数的值为NA，计算晶体中砷原子和镓原子的核间距 pm。
【答案】（1）9；P原子半径大，p轨道难以有效肩并肩重叠，不能形成稳定的π键
（2）肼(N2H4)分子间氢键数目多于偏二甲肼[(CH3)2NNH2]
（3）Π
（4）C
（5）氮化硼；(，，)；××1010
【知识点】原子结构的构造原理；晶体熔沸点的比较；晶胞的计算
【解析】【解答】（1）P原子序数为15，核外电子排布式为1s22s22p63s23p3，电子占据的轨道数为1+1+3+1+3=9，1个轨道为一个空间运动状态，故共有9种空间运动状态；三键含有1个键，2个键，键是原子肩并肩形式重叠而成，磷原子间不能形成磷磷三键的原因是P原子半径大，p轨道难以有效肩并肩重叠，不能形成稳定的键，故答案为：9；P原子半径大，p轨道难以有效肩并肩重叠，不能形成稳定的键。
（2）肼(N2H4)和偏二甲肼[(CH3)2NNH2]均为分子晶体，均含有氢键，但肼(N2H4)分子间氢键数目多于偏二甲肼[(CH3)2NNH2]，所以肼(N2H4)的熔沸点高于偏二甲肼[(CH3)2NNH2]，故答案为：肼(N2H4)分子间氢键数目多于偏二甲肼[(CH3)2NNH2]。
（3）参与形成大π键的原子为4个N原子，每个氮已形成3个键，且4个N原子失去2个电子，最后氮原子剩余价电子数为，即参与形成大π键的电子数为6，原子数为4，可表示为。
（4）BCl3中心原子周围的价电子对数为：， 根据价电子对互斥理论可知，其空间构型为平面三角形，中心原子sp2杂化，形成BCl3时，基态B原子价电子层上的电子先进行激发，再进行杂化，能与Cl形成3个相同的共价键，故激发时B原子的价电子轨道表示式可能为C。
（5）立方砷化镓晶体与立方氮化硼晶体类似，均属于原子晶体，原子半径N
（2）分子间含有氢键，熔沸点较高；
（3）依据信息和结构图判断；
（4）依据价层电子对数=σ键数+孤电子对数，由价层电子对数确定杂化类型；
（5）熔点由高到低的顺一般为原子晶体>离子晶体>分子晶体，分子晶体分子量越大，范德华力越大，熔沸点越高；根据晶胞结构及晶胞的均摊法计算。
17．（2023·山东模拟）钯碳催化剂活性高、选择性好，在石油化工、精细化工和有机合成中占有举足轻重的地位。利用废钯碳催化剂回收钯(杂质主要含碳、有机物及少量Fe、Zn等)的工艺流程如图：
已知：
①钯常见的化合价有+2和+4价。钯容易形成配位化合物，如[Pd(NH3)4]Cl2、[Pd(NH3)2]Cl2、[H2Pd(NO3)4]。
②当有硝酸存在时，钯易与硝酸形成稳定的配位化合物。
回答下列问题：
（1）“焙烧”的目的是 。
（2）“烧渣”的主要成分是PdO，利用水合肼(N2H4 H2O)在弱碱性环境下还原，产生可以参加大气循环的气体。该反应的化学方程式为 。
（3）钯在王水(浓硝酸与浓盐酸按体积比1：3)中转化为H2PdCl4，硝酸的还原产物为NO，该反应的化学方程式为 。
（4）H2PdCl4溶液进行充分“浓缩赶硝”的原因是 。
（5）“氨水络合”时需要控制溶液的pH，欲使溶液中的杂质金属离子沉淀完全，pH至少调节为 (保留三位有效数字)。(已知常温下Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39，Ksp[Zn(OH)2]=2.0×10-16，lg2=0.3)
（6）用平衡移动原理解释盐酸将Pd(NH3)4]Cl2转化为Pd(NH3)2]Cl2沉淀的原因 。
（7）海绵状金属钯密度为12.0g cm-3，具有优良的吸氢功能，标准状况下，其吸附的氢气是其体积的840倍，此条件下海绵钯的吸附容量R= mL g-1。
【答案】（1）使碳(有机物)充分燃烧而除去
（2）2PdO+N2H4 H2O=2Pd+N2↑+3H2O
（3）3Pd+12HCl+2HNO3=3H2PdCl4+2NO↑+4H2O
（4）有硝酸存在时，钯易与硝酸形成稳定的配位体，从而影响二氯二氨络亚钯的沉淀率
（5）8.65
（6）Pd(NH3)4]Cl2溶液中存在平衡：Pd(NH3)4]Cl2(aq)Pd(NH3)2]Cl2(s)+2NH3(aq)，加入盐酸消耗NH3，促使上述平衡向右移动，转化为Pd(NH3)2]Cl2沉淀
（7）70.0
【知识点】难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质；无机物的推断；物质的分离与提纯
【解析】【解答】（1）“焙烧”时，碳及有机物都能燃烧，且产物为气体，则目的是：使碳(有机物)充分燃烧而除去。故答案为：使碳(有机物)充分燃烧而除去；
（2）“烧渣”的主要成分是PdO，利用水合肼(N2H4 H2O)在弱碱性环境下还原，产生N2，化学方程式为2PdO+N2H4 H2O=2Pd+N2↑+3H2O。故答案为：2PdO+N2H4 H2O=2Pd+N2↑+3H2O；
（3）钯在王水(浓硝酸与浓盐酸按体积比1：3)中转化为H2PdCl4，硝酸的还原产物为NO，则该反应的化学方程式为3Pd+12HCl+2HNO3=3H2PdCl4+2NO↑+4H2O。故答案为：3Pd+12HCl+2HNO3=3H2PdCl4+2NO↑+4H2O；
（4）题干信息显示：“当有硝酸存在时，钯易与硝酸形成稳定的配位化合物”，而工业生产的目的是获得钯，所以H2PdCl4溶液进行充分“浓缩赶硝”的原因是：有硝酸存在时，钯易与硝酸形成稳定的配位体，从而影响二氯二氨络亚钯的沉淀率。故答案为：有硝酸存在时，钯易与硝酸形成稳定的配位体，从而影响二氯二氨络亚钯的沉淀率；
（5）离子完全除尽时，其浓度为1.0×10-5 mol L-1，Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39，则c(OH-)==×10-11 mol L-1，pH<3；Ksp[Zn(OH)2]=2.0×10-16，c(OH-)==×10-5.5 mol L-1，pOH=5.5-×0.3=5.35，pH=8.65，所以欲使溶液中的杂质金属离子沉淀完全，pH至少调节为8.65。故答案为：8.65；
（6）往[Pd(NH3)4]Cl2溶液中加入盐酸，与[Pd(NH3)4]Cl2电离产生的NH3结合，从而促进[Pd(NH3)4]Cl2转化为Pd(NH3)2]Cl2沉淀，原因：Pd(NH3)4]Cl2溶液中存在平衡：Pd(NH3)4]Cl2(aq)Pd(NH3)2]Cl2(s)+2NH3(aq)，加入盐酸消耗NH3，促使上述平衡向右移动，转化为Pd(NH3)2]Cl2沉淀。故答案为：Pd(NH3)4]Cl2溶液中存在平衡：Pd(NH3)4]Cl2(aq)Pd(NH3)2]Cl2(s)+2NH3(aq)，加入盐酸消耗NH3，促使上述平衡向右移动，转化为Pd(NH3)2]Cl2沉淀；
（7）海绵状金属钯密度为12.0g cm-3，则1cm3Pd的质量为12.0g，标准状况下，其吸附的氢气体积为840×1cm3，此条件下海绵钯的吸附容量R==70.0mL g-1。故答案为：70.0。
【分析】（1）“焙烧”时，碳及有机物都能燃烧，且产物为气体；
（2）（3）根据反应物和生成物的化学式，利用原子守恒、得失电子守恒分析；
（4）依据题干信息：“当有硝酸存在时，钯易与硝酸形成稳定的配位化合物”分析；
（5）利用Ksp计算；
（6）依据化学平衡移动原理分析
（7）依据题意和单位计算。
18．（2023·山东模拟）二氯化二硫(S2Cl2)用于橡胶的低温硫化剂和黏接剂；冶金工业用作金、银等贵稀金属的萃取剂。以下是S2Cl2的制备过程，请回答下列问题：
已知：
i.2S+Cl2S2Cl2，S2Cl2+Cl22SCl2；
ii.常温下，S2Cl2是一种浅黄色的油状液体，易挥发，在空气中可剧烈水解，产生白雾并伴有刺激性气味；
iii.相关物质的熔沸点：
物质 S S2Cl2 SCl2
熔点/℃ 112.8 -77 -121
沸点/℃ 444.6 137 59
（1）I.S2Cl2的制备
如图所示：
S2Cl2的电子式为 。
（2）实验操作的先后顺序：组装仪器并检验装置的气密性，加入药品。打开K1、K2、K3，通入氮气，通冷凝水， (填实验操作)，加热C中三颈烧瓶使硫黄熔化，滴加浓盐酸，继续加热装置C至135～140℃；一段时间后停止滴加浓盐酸、 (填实验操作)，最后在D中收集到浅黄色液体。
（3）A中发生的离子反应方程式为 ；装置B中盛放的试剂为 ；装置G的作用为 。
（4）D装置中水浴温度应控制为 ，原因是 。
（5）II.测定S2Cl2产品的纯度(杂质不参与反应)
①向mg样品中加入适量蒸馏水，加热蒸出全部气体，用足量的NaOH溶液充分吸收、再用cmol L-1盐酸标准溶液以酚酞作指示剂(亚硫酸钠溶液pH在指示剂变色范围内)滴定剩余的NaOH，达到滴定终点时消耗盐酸溶液V1mL。
②做对照实验：不加样品，其余操作保持不变重复上述实验，达到滴定终点时消耗盐酸溶液V0mL。样品纯度为 。
（6）下列操作中，会导致测定值偏低的是 。
a.锥形瓶洗涤干净后未干燥
b.做样品滴定实验时，滴定前无气泡，滴定后有气泡
c.做对照实验时，滴定后俯视滴定管读数
d.蒸馏水中溶有较多的CO2
【答案】（1）
（2）关闭K1、K3(打开K2)；关闭K2，打开K3
（3）2MnO+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O；浓硫酸；吸收未反应的氯气；防止空气中的水蒸气进入体系
（4）(高于)59℃；分离生成的S2Cl2和SCl2
（5）×100%
（6）c
【知识点】探究物质的组成或测量物质的含量；制备实验方案的设计
【解析】【解答】（1）S2Cl2的电子式为。
（2）实验操作顺序为，先组装实验装置并检验气密性，加入药品，打开K1、K2、K3，通入氮气除去装置中原有的空气，通冷凝水，然后关闭K1、K3，加热三颈烧瓶，滴加浓盐酸，浓盐酸与高锰酸钾反应生成氯气，氯气进入C与S反应生成S2Cl2和SCl2，一段时间后停止滴加浓盐酸，关闭K2，打开K3通过蒸馏将S2Cl2、SCl2收集在D中。
（3）A中浓盐酸和高锰酸钾反应生成氯气，离子方程式为2MnO+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O，装置B中为浓硫酸，用于干燥氯气，装置G中为碱石灰，作用为吸收多余的氯气并防止空气中的水蒸气进入装置。
（4）D装置中为S2Cl2和SCl2的混合物，根据S2Cl2和SCl2的沸点可知，D装置的水浴温度需要控制在59℃以上。用于除去S2Cl2中的SCl2。
（5）与S2Cl2反应的NaOH的物质的量为c(V0-V1)×10-3mol，S2Cl2与NaOH反应的化学方程式为S2Cl2+6NaOH=2NaCl+Na2S+Na2SO3+3H2O，则S2Cl2有，则样品纯度为。
（6）a．锥形瓶洗涤干净未干燥，对测定值没有影响，a不正确；
b．做样品滴定实验时，滴定前无气泡，滴定后有气泡，则计算得到的盐酸消耗量偏小，V0-V1偏大，测定值偏高，b不正确；
c．做对照实验时，滴定后俯视滴定管读数，V0偏小，V0-V1偏小，测定值偏小，c正确；
d．蒸馏水中溶有较多的CO2，因为对照实验的存在对测定值无影响，d不正确；
故答案为：c。
【分析】（1）S2Cl2是共价化合物有，且均满足8电子结构。
（2）反应发生前通氮气排出装置中空气，再收集产物
（3）依据氧化还原反应原理，根据原子守恒、得失电子守恒、电荷守恒分析；依据物质和杂质的性质选择试剂；
（4）根据S2Cl2和SCl2的沸点分析；
（5）依据反应的化学方程式计算；
（6）利用滴定的计算公式分析。
19．（2023·山东模拟）2－氨基－3－苯基丁酸及其衍生物可作为植物生长调节剂，其同系物G的人工合成路线如图：
（1）A是可与碳酸氢钠溶液反应的芳香族化合物，写出A的结构简式 。
（2）写出C→D的反应方程式 。
（3）A→B使用NaOH的目的 。
（4）比C相对分子质量小14的芳香族同分异构体，同时满足下列条件的共有 种(不考虑空间异构)。
①可与碳酸氢钠溶液反应
②可以使溴水褪色
③苯环上为二取代，其中氯原子直接连接在苯环上
写出其中核磁共振氢谱五组峰，比值为2：2：2：2：1的同分异构体的结构简式 。
（5）已知：+
写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干) 。
【答案】（1）
（2）CH3OH++HCl
（3）中和生成的HI，使反应A→B向正反应方向移动
（4）24；
（5）
【知识点】有机物的合成；羧酸简介；酯的性质
【解析】【解答】（1）由以上分析可知A为，故答案为：；
（2）C与甲醇发生取代反应生成D，结合E的结构可知C与的Cl原子被-OCH3替代，D为：，反应方程式为：CH3OH++HCl，故答案为：CH3OH++HCl；
（3）A到B的第一步转化反应为：+2CH3I→+2HI，加入NaOH可以中和生成的HI，有利于该反应正向进行，故答案为：中和生成的HI，使反应A→B向正反应方向移动；
（4）比C相对分子质量小14，可知该结构比C少一个碳原子；①可与碳酸氢钠溶液反应，说明含有羧基；
②可以使溴水褪色，结合C的组成可知，有羧基后苯环支链上还有一个不饱和度，说明含有一个碳碳双键；
③苯环上为二取代，其中氯原子直接连接在苯环上，则碳碳双键和羧基在同一个支链上。
则除Cl原子外的支链可以是：、、、、、、、，每种结构与氯原子有邻、间、对三种位置，共24种结构，其中核磁共振氢谱五组峰，比值为2：2：2：2：1的同分异构体的结构简式，故答案为：24；；
（5）经催化氧化生成，在NaOH加热条件下发生分子内加成再消去生成，与NH2OH发生流程种反应生成，可得合成路线：，故答案为：。
【分析】（1）依据反应前后物质的结构简式及反应条件确定结构简式；
（2）依据反应前后物质的结构简式及反应条件确定化学方程式；
（3）依据结构中官能团的变化分析，防止发生副反应；
（4）利用题目的条件确定官能团，书写同分异构体；
（5）采用逆向合成法，根据题干路线的转化信息设计合成路线。
20．（2023·山东模拟）环戊烯()无色液体，主要用作共聚单体、溶剂，也可用于有机合成。在催化剂作用下，可通过环戊二烯()选择性氧化制得，体系中同时存在如下反应：
反应I：(g)+H2(g)(g) △H1=-100.3kJ mol-1
(g)反应II：(g)+H2(g)(g) △H2=-109.4kJ mol-1
反应III：(g)+(g)2(g) △H3
已知：选择性=×100%
回答下列问题：
（1）反应III (“是”或者“不是”)自发反应。
（2）为研究上述反应的平衡关系，在T℃下，向某密闭容器中加入amol环戊二烯和4molH2，测得平衡时，容器中环戊二烯和环戊烷()的物质的量相等，环戊烯的选择性为80%，此时H2的转化率为 %，反应III以物质的量分数表示的平衡常数Kx3= 。
（3）为研究不同温度下催化剂的反应活性，保持其他条件不变，测得在相同时间内，上述反应的转化率和选择性与温度的关系如图所示。环戊二烯氢化制环戊烯的最佳温度为 ；30℃以上时，环戊烯的选择性降低的可能原因是 (填字母)。
A．催化剂活性降低 B．平衡常数变大 C．反应活化能减小
（4）实际生产中采用双环戊二烯()解聚成环戊二烯：(g)2(g) △H＞0。若将3mol双环戊二烯通入恒容密闭容器中，分别在T1和T2温度下进行反应。曲线A表示T2温度下n(双环戊二烯)的变化，曲线B表示T1温度下n(环戊二烯)的变化，T2温度下反应到a点恰好达到平衡。
①曲线B在T1温度下恰好达到平衡时的点的坐标为(m，n)，则m (填“＞”、“＜”或“=”)2，由图像计算n的取值范围是 。
②T2温度下，若某时刻容器内气体的压强为起始时的1.5倍，则此时v(正) (填“＞”、“＜”或“=”)v(逆)。
【答案】（1）不是
（2）25a；16
（3）30℃；A
（4）＜；4.8＜n＜6；＞
【知识点】焓变和熵变；化学平衡的影响因素；化学平衡的计算
【解析】【解答】（1）反应Ⅲ=反应Ⅰ-反应Ⅱ，ΔH3=ΔH1-ΔH2=[-100.3-(-109.4)]kJ·mol-1=＋9.1kJ·mol-1，△H3大于零，熵变小于零，自由能大于零，非自发，故答案为：不是；
（2）设平衡时容器中的环戊二烯和环戊烷的物质的量为xmol，则反应中消耗的环戊二烯的物质的量为(a-x)mol，因为环戊烯的选择性为80%，所以环戊烯的物质的量为，根据碳原子守恒可得，解得，所以H2的转化率为；平衡时容器内环戊二烯和环戊烷的物质的量均为，环戊烯的物质的量为，则环戊二烯、环戊烷、环戍烯的物质的量分数分别为、、，则；故答案为：25a；16；
（3）根据图象可知，该体系温度为30℃左右时，环戊烯的选择性和环戊二烯的转化率都很高，因此最佳温度为30℃；
A．催化剂的活性在一定温度范围内最大，高于或低于这个温度范围，催化剂的活性降低，导致选择性降低，A正确；
B．催化剂对化学平衡移动无影响， B不正确；
C．使用催化剂，降低反应活化能，催化剂的活性降低，活化能应增大，C不正确；
故答案为：A
故答案为：30；A；
（4）①根据图象可知，相同时间段内，环戊二烯表示的反应速率大于双环戊二烯表示的反应速率，因此T1>T2，温度高，反应速率快，达到平衡时所用的时间短，即m＜2；在T2温度下，达到平衡，消耗双环戊二烯的物质的量为(3-0.6)mol=2.4mol，此时生成环戊二烯的物质的量为2.4×2mol=4.8mol，因为T1>T2，该反应为吸热反应，升高温度，平衡向正反应方向移动，则n>4.8mol，假设双环戊二烯全部反应，则生成环戊二烯的物质的量为6mol，但该反应为可逆反应，不能进行到底，因此n＜6mol，综上所述，得出n的范围为4.8＜n＜6；故答案为：＜，4.8＜n＜6；
②由①的分析可知，T2温度下，达到平衡时，生成环戊二烯的物质的量为4.8mol，容器内气体的总物质的量为0.6mol+4.8mol=5.4mol，相同条件下，压强之比等于气体物质的量的之比，则平衡时，容器内的气体压强为起始时容器内压强的1.8倍，该反应为气体体积增大的反应，由于1.8>1.5，当容器内气体的压强为起始时的1.5倍时，反应正向进行，即v(正)>v(逆)；故答案为：>。
【分析】（1）依据ΔG=ΔH-TΔS＜0分析；
（2）根据碳原子守恒，平衡转化率是指平衡时已转化了的某反应物的量与转化前该反应的量之比；化学平衡常数是可逆反应达到平衡状态时各种生成物浓度幂之积与各种反应物浓度幂之积的比值；
（3）根据图象，依据影响化学平衡的因素分析；
（4）根据图象，依据影响反应速率和化学平衡的因素分析。
