化学工艺流程综合分析题
全国卷
1.[2022·全国乙卷]废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb,还有少量Ba、Fe、Al的盐或氧化物等。为了保护环境、充分利用铅资源,通过下图流程实现铅的回收。
一些难溶电解质的溶度积常数如下表:
难溶电解质 PbSO4 PbCO3 BaSO4 BaCO3
Ksp 2.5×10-8 7.4×10-14 1.1×10-10 2.6×10-9
一定条件下,一些金属氢氧化物沉淀时的pH如下表:
金属氢 氧化物 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Al(OH)3 Pb(OH)2
开始沉 淀的pH 2.3 6.8 3.5 7.2
完全沉 淀的pH 3.2 8.3 4.6 9.1
回答下列问题:
(1)在“脱硫”中PbSO4转化反应的离子方程式为____________________________,用沉淀溶解平衡原理解释选择Na2CO3的原因
________________________________________________________________________。
(2)在“脱硫”中,加入Na2CO3不能使铅膏中BaSO4完全转化,原因是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)在“酸浸”中,除加入醋酸(HAc),还要加入H2O2。
(ⅰ)能被H2O2氧化的离子是__________;
(ⅱ)H2O2促进了金属Pb在醋酸中转化为Pb(Ac)2,其化学方程式为______________________;
(ⅲ)H2O2也能使PbO2转化为Pb(Ac)2,H2O2的作用是________________________________________________________________________。
(4)“酸浸”后溶液的pH约为4.9,滤渣的主要成分是______________________。
(5)“沉铅”的滤液中,金属离子有________。
2.[2022·全国甲卷]硫酸锌(ZnSO4)是制备各种含锌材料的原料,在防腐、电镀、医学上有诸多应用.硫酸锌可由菱锌矿制备,菱锌矿的主要成分为ZnCO3,杂质为SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物,其制备流程如下:
本题中所涉及离子的氢氧化物溶度积常数如下表:
离子 Fe3+ Zn2+ Cu2+ Fe2+ Mg2+
Ksp 4.0×10-38 6.7×10-17 2.2×10-20 8.0×10-16 1.8×10-11
回答下列问题:
(1)菱锌矿焙烧生成氧化锌的化学方程式为________________________________________。
(2)为了提高锌的浸取效果,可采取的措施有________、________。
(3)加入物质X调溶液pH=5,最适宜使用的X是________(填标号)。
A.NH3·H2O B.Ca(OH)2 C.NaOH
滤渣①的主要成分是________、________、
________。
(4)向80~90℃的滤液①中分批加入适量溶液充分反应后过滤,滤渣②中有MnO2,该步反应的离子方程式为________________。
(5)滤液②中加入锌粉的目的是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(6)滤渣④与浓H2SO4反应可以释放HF并循环利用,同时得到的副产物是______________、______________。
3.[2021·全国甲卷]碘(紫黑色固体,微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方面。回答下列问题:
(1)I2的一种制备方法如图所示:
①加入Fe粉进行转化反应的离子方程式为________________________________,生成的沉淀与硝酸反应,生成________后可循环使用。
②通入Cl2的过程中,若氧化产物只有一种,反应的化学方程式为________________________________________________________________________;
若反应物用量比=1.5时,氧化产物为________;当>1.5后,单质碘的收率会降低,原因是_____________________________________________________
(2)以NaIO3为原料制备I2的方法是:先向NaIO3溶液中加入计量的NaHSO3,生成碘化物;再向混合溶液中加入NaIO3溶液,反应得到I2。上述制备I2的总反应的离子方程式为________________________________________________________________________。
(3)KI溶液和CuSO4溶液混合可生成CuI沉淀和I2,若生成1 mol I2,消耗的KI至少为________ mol。I2在KI溶液中可发生反应:。实验室中使用过量的KI与CuSO4溶液反应后,过滤,滤液经水蒸气蒸馏可制得高纯碘。反应中加入过量KI的原因是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4.[2021·全国乙卷]磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO以及少量的Fe2O3,为节约和充分利用资源,通过如下工艺流程回收钛、铝、镁等。
该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH见下表
金属离子 Fe3+ Al3+ Mg2+ Ca2+
开始沉淀的pH 2.2 3.5 9.5 12.4
沉淀完全(c=1.0×10-5 mol·L-1)的pH 3.2 4.7 11.1 13.8
回答下列问题:
(1)“焙烧”中,TiO2、SiO2几乎不发生反应,Al2O3、MgO、CaO、Fe2O3转化为相应的硫酸盐。写出Al2O3转化为NH4Al(SO4)2的化学方程式
________________________________________________________________________。
(2)“水浸”后“滤液”的pH约为2.0,在“分步沉淀”时用氨水逐步调节pH至11.6,依次析出的金属离子是_______________________________________________________。
(3)“母液①”中Mg2+浓度为________。
(4)“水浸渣”在160 ℃“酸溶”,最适合的酸是______。“酸溶渣”的成分是________、________。
(5)“酸溶”后,将溶液适当稀释并加热,TiO2+水解析出TiO2·xH2O沉淀,该反应的离子方程式是__________________________________________________________。
(6)将“母液①”和“母液②”混合,吸收尾气,经处理得________,循环利用。
5.[2020·全国卷Ⅰ]钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及SiO2、Fe3O4。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH4VO3。
该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金属离子 Fe3+ Fe2+ Al3+ Mn2+
开始沉淀pH 1.9 7.0 3.0 8.1
完全沉淀pH 3.2 9.0 4.7 10.1
回答下列问题:
(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成,同时还有________离子被氧化。写出VO+转化为反应的离子方程式
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为V2O5·xH2O,随滤液②可除去金属离子K+、Mg2+、Na+、________,以及部分的________。
(4)“沉淀转溶”中,V2O5·xH2O转化为钒酸盐溶解。滤渣③的主要成分是________。
(5)“调pH”中有沉淀生成,生成沉淀反应的化学方程式是________________________________________________________________________。
(6)“沉钒”中析出NH4VO3晶体时,需要加入过量NH4Cl,其原因是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
6.[2020·全国卷Ⅲ]某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O):
溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金属离子 Ni2+ Al3+ Fe3+ Fe2+
开始沉淀时(c=0.01 mol·L-1)的pH 7.2 3.7 2.2 7.5
沉淀完全时(c=1.0×10-5 mol·L-1)的pH 8.7 4.7 3.2 9.0
回答下列问题:
(1)“碱浸”中NaOH的两个作用分别是______________________________________。为回收金属,用稀硫酸将“滤液①”调为中性,生成沉淀。写出该反应的离子方程式________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)“滤液②”中含有的金属离子是__________。
(3)“转化”中可替代H2O2的物质是________________。若工艺流程改为先“调pH”后“转化”,即
“滤液③”中可能含有的杂质离子为________。
(4)利用上述表格数据,计算Ni(OH)2的Ksp=__________________(列出计算式)。如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1.0 mol·L-1,则“调pH”应控制的pH范围是________。
(5)硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离子方程式____________________________。
(6)将分离出硫酸镍晶体后的母液收集、循环使用,其意义是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
省市卷
1.[2022·湖南卷]钛(Ti)及其合金是理想的高强度、低密度结构材料。以钛渣(主要成分为TiO2,含少量V、Si和Al的氧化物杂质)为原料,制备金属钛的工艺流程如下:
已知“降温收尘”后,粗TiCl4中含有的几种物质的沸点:
物质 TiCl4 VOCl3 SiCl4 AlCl3
沸点/℃ 136 127 57 180
回答下列问题:
(1)已知ΔG=ΔH-TΔS,ΔG的值只决定于反应体系的始态和终态,忽略ΔH、ΔS随温度的变化。若ΔG<0,则该反应可以自发进行。根据下图判断:600℃时,下列反应不能自发进行的是________。
A.C(s)+O2(g)===CO2(g)
B.2C(s)+O2(g)===2CO(g)
C.TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+O2(g)
D.TiO2(s)+C(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+CO2(g)
(2)TiO2与C、Cl2,在600℃的沸腾炉中充分反应后,混合气体中各组分的分压如下表:
物质 TiCl4 CO CO2 Cl2
分压/MPa 4.59×10-2 1.84×10-2 3.70×10-2 5.98×10-9
①该温度下,TiO2与C、Cl2反应的总化学方程式为
________________________________________________________________________;
②随着温度升高,尾气中CO的含量升高,原因是
________________________________________________________________________
(3)“除钒”过程中的化学方程式为____________________;“除硅、铝”过程中,分离TiCl4中含Si、Al杂质的方法是________________。
(4)“除钒”和“除硅、铝”的顺序________(填“能”或“不能”)交换,理由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)下列金属冶炼方法与本工艺流程中加入Mg冶炼Ti的方法相似的是________。
A.高炉炼铁
B.电解熔融氯化钠制钠
C.铝热反应制锰
D.氧化汞分解制汞
2.[2022·广东卷]稀土(RE)包括镧、钇等元素,是高科技发展的关键支撑。我国南方特有的稀土矿可用离子交换法处理,一种从该类矿(含铁、铝等元素)中提取稀土的工艺如下:
已知:月桂酸(C11H23COOH)熔点为44℃;月桂酸和(C11H23COO)3RE均难溶于水。该工艺条件下,稀土离子保持+3价不变;(C11H23COO)2Mg的Ksp=1.8×10-8,Al(OH)3开始溶解时的pH为8.8;有关金属离子沉淀的相关pH见下表。
离子 Mg2+ Fe3+ Al3+ RE3+
开始沉淀时的pH 8.8 1.5 3.6 6.2~7.4
沉淀完全时的pH / 3.2 4.7 /
(1)“氧化调pH”中,化合价有变化的金属离子是________。
(2)“过滤1”前,用NaOH溶液调pH至________的范围内,该过程中Al3+发生反应的离子方程式为________________________________________________________________________。
(3)“过滤2”后,滤饼中检测不到Mg元素,滤液2中Mg2+浓度为2.7 g·L-1。为尽可能多地提取RE3+,可提高月桂酸钠的加入量,但应确保“过滤2”前的溶液中c(C11H23COO-)低于________(保留两位有效数字)。
(4)①“加热搅拌”有利于加快RE3+溶出、提高产率,其原因是________________________________________________________________________。
②“操作X”的过程为:先________,再固液分离。
(5)该工艺中,可再生循环利用的物质有________(写化学式)。
(6)稀土元素钇(Y)可用于制备高活性的合金类催化剂Pt3Y。
①还原YCl3和PtCl4熔融盐制备Pt3Y时,生成1 mol Pt3Y转移________mol电子。
②Pt3Y/C用作氢氧燃料电池电极材料时,能在碱性溶液中高效催化O2的还原,发生的电极反应为____________________________。
3.[2021·湖南卷]Ce2(CO3)3可用于催化剂载体及功能材料的制备。天然独居石中,铈(Ce)主要以CePO4形式存在,还含有SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaF2等物质。以独居石为原料制备Ce2·nH2O的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)铈的某种核素含有58个质子和80个中子,该核素的符号为________;
(2)为提高“水浸”效率,可采取的措施有________________________(至少写两条);
(3)滤渣Ⅲ的主要成分是________________(填化学式);
(4)加入絮凝剂的目的是______________________________________________;
(5)“沉铈”过程中,生成Ce2·nH2O的离子方程式为________________________________________________________________________,
常温下加入的溶液呈________(填“酸性”“碱性”或“中性”)(已知:NH3·H2O的Kb=1.75×10-5,H2CO3的Ka1=4.4×10-7,Ka2=4.7×10-11);
(6)滤渣Ⅱ的主要成分为FePO4,在高温条件下,Li2CO3、葡萄糖和FePO4可制备电极材料LiFePO4,同时生成CO和H2O,该反应的化学方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4.[2021·河北卷]绿色化学在推动社会可持续发展中发挥着重要作用。某科研团队设计了一种熔盐液相氧化法制备高价铬盐的新工艺,该工艺不消耗除铬铁矿、氢氧化钠和空气以外的其他原料,不产生废弃物,实现了Cr-Fe-Al-Mg的深度利用和Na+内循环。工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)高温连续氧化工序中被氧化的元素是________(填元素符号)。
(2)工序①的名称为________。
(3)滤渣Ⅰ的主要成分是________(填化学式)。
(4)工序③中发生反应的离子方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)物质V可代替高温连续氧化工序中的NaOH,此时发生的主要反应的化学方程式为__________________________________,可代替NaOH的化学试剂还有__________(填化学式)。
(6)热解工序产生的混合气体最适宜返回工序________(填“①”“②”“③”或“④”)参与内循环。
(7)工序④溶液中的铝元素恰好完全转化为沉淀的pH为____________。{通常认为溶液中离子浓度小于为沉淀完全: K=100.63;Kw=10-14,Ksp[Al(OH)3]=10-33}
5.[2020·山东卷]用软锰矿(主要成分为MnO2,含少量Fe3O4、Al2O3)和BaS制备高纯MnCO3的工艺流程如下:
已知:MnO2是一种两性氧化物;25 ℃时相关物质的Ksp见下表。
物质 Fe(OH)2 Fe(OH)3 Al(OH)3 Mn(OH)2
Ksp 1×10-16.3 1×10-38.6 1×10-32.3 1×10-12.7
回答下列问题:
(1)软锰矿预先粉碎的目的是______________________,MnO2与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式为____________________________________________。
(2)保持BaS投料量不变,随MnO2与BaS投料比增大,S的量达到最大值后无明显变化,而Ba(OH)2的量达到最大值后会减小,减小的原因是_________________________________。
(3)滤液Ⅰ可循环使用,应当将其导入到________操作中(填操作单元的名称)。
(4)净化时需先加入的试剂X为________(填化学式),再使用氨水调溶液的pH,则pH的理论最小值为______(当溶液中某离子浓度c≤1.0×10-5 mol·L-1时,可认为该离子沉淀完全)。
(5)碳化过程中发生反应的离子方程式为________________________________________。
6.[2020·江苏卷]实验室由炼钢污泥(简称铁泥,主要成分为铁的氧化物)制备软磁性材料。其主要实验流程如下:
(1)酸浸。用一定浓度的H2SO4溶液浸取铁泥中的铁元素。若其他条件不变,实验中采取下列措施能提高铁元素浸出率的有________(填序号)。
A.适当升高酸浸温度
B.适当加快搅拌速度
C.适当缩短酸浸时间
(2)还原。向“酸浸”后的滤液中加入过量铁粉,使Fe3+完全转化为Fe2+。“还原”过程中除生成Fe2+外,还会生成________(填化学式);检验Fe3+是否还原完全的实验操作是
________________________________________________________________________。
(3)除杂。向“还原”后的滤液中加入NH4F溶液,使Ca2+转化为CaF2沉淀除去。若溶液的pH偏低,将会导致CaF2沉淀不完全,其原因是________________________________________________________________________
[Ksp(CaF2)=5.3×10-9,Ka(HF)=6.3×10-4]。
(4)沉铁。将提纯后的FeSO4溶液与氨水 NH4HCO3混合溶液反应,生成FeCO3沉淀。
①生成FeCO3沉淀的离子方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②设计以FeSO4溶液、氨水 NH4HCO3混合溶液为原料,制备FeCO3的实验方案:
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
[FeCO3沉淀需“洗涤完全”,Fe(OH)2开始沉淀的pH=6.5]。
模考·预测
1.Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备,工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“酸浸”实验中,铁的浸出率结果如下图所示。由图可知,当铁的浸出率为70%时,所采用的实验条件为__________________________。
(2)“酸浸”后,钛主要以形式存在,写出相应反应的离子方程式________________________________。
(3)TiO2·xH2O沉淀与双氧水、氨水反应40 min所得实验结果如下表所示:
温度/℃ 30 35 40 45 50
TiO2·xH2O转化率/% 92 95 97 93 88
分析40 ℃时TiO2·xH2O转化率最高的原因________________________________________________________________________。
(4)Li2Ti5O15中Ti的化合价为+4,其中过氧键的数目为________。
(5)若“滤液②”中c(Mg2+)=0.02 mol·L-1,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5 mol·L-1,此时是否有沉淀生成?
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________(列式计算)。
FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×10-22、1.0×10-24。
(6)写出“高温煅烧②”中由FePO4制备LiFePO4的化学方程式________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2.纳米铜是一种性能优异的超导材料,以辉铜矿(主要成分为Cu2S)为原料制备纳米铜粉的工艺流程如图1所示。
(1)用黄铜矿(主要成分为CuFeS2)、废铜渣和稀硫酸共同作用可获得较纯净的Cu2S,其原理如图2所示,该反应的离子方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)从辉铜矿中浸取铜元素时,可用FeCl3溶液作浸取剂。①反应:Cu2S+4FeCl3===2CuCl2+4FeCl2+S,每生成1 mol CuCl2,反应中转移电子的物质的量为________;浸取时,在有氧环境下可维持Fe3+较高浓度,有关反应的离子方程式为________________________________________________________________________。
②浸取过程中加入洗涤剂溶解硫时,铜元素浸取率的变化如图3所示,未洗硫时铜元素浸取率较低,其原因是_________________________________________________。
(3)“萃取”时,两种金属离子萃取率与pH的关系如图4所示,当pH>1.7时,pH越大,金属离子萃取率越低,其中Fe3+萃取率降低的原因是________________________________________________________________________。
(4)用“反萃取”得到的CuSO4溶液制备纳米铜粉时,该反应中还原产物与氧化产物的质量之比为________。
(5)在萃取后的“水相”中加入适量氨水,静置,再经过滤、________、干燥、________等操作可得到Fe2O3产品。
3.TiO2和CaTiO3都是光电转化材料。某研究小组利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量SiO2等杂质)来制备TiO2和CaTiO3,并利用黄钾铁矾[KFe3(SO4)2(OH)6]回收铁的工艺流程如图1所示:
回答下列问题:
(1)“氧化酸解”的实验中,控制反应温度为150 ℃,不同氧化剂对钛铁矿酸解率的影响如图2所示。50 min时,要求酸解率大于85%,所选氧化剂应为________;采用H2O2作氧化剂时,其效率低的原因可能是__________________________________________________。
(2)向“氧化酸解”的滤液①中加入尿素[CO(NH2)2],TiO2+转化为TiO2,写出相应反应的离子方程式:
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________,
使用尿素而不直接通入NH3的原因是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)写出“高温煅烧”中由TiO2制备CaTiO3的化学方程式:________________________________________________________________________。
(4)Fe3+恰好沉淀完全时,溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5 mol·L-1,计算此时溶液的pH=________。的Ksp=1.0×10-39、水的Kw=1.0×10-14]
(5)黄钾铁矾沉淀为晶体,含水量很少。回收Fe3+时,不采用加入氨水调节pH的方法制取Fe(OH)3的原因是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4.焦亚硫酸钠(Na2S2O5)在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛,回答下列问题:
(1)生产Na2S2O5,通常是由 NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式________________________________________________________________________。
(2)利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5的工艺为:
①pH=4.1时,Ⅰ中为______________________溶液(写化学式)。
②工艺中加入Na2CO3固体、并再次充入SO2的目的是________________________。
(3)制备Na2S2O5也可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中SO2碱吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。阳极的电极反应式为____________________。电解后,________室的 NaHSO3浓度增加。将该室溶液进行结晶脱水,可得到Na2S2O5。
(4)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时,取50.00 mL葡萄酒样品,用的碘标准液滴定至终点,消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为______________________________________,该样品中Na2S2O5的残留量为______ g·L-1(以SO2计)。
答案与解析
全国卷
1.解析:
(1)结合难溶电解质的Ksp,可知利用Na2CO3“脱硫”发生沉淀转化反应:(aq);存在沉淀溶解平衡(aq),已知Ksp(PbCO3) Ksp(PbSO4),加入Na2CO3,可将PbSO4转化为更难溶的PbCO3,有利于后续溶于酸。
(2)沉淀转化反应(aq)的平衡常数K===≈0.04,K值较小,说明正向反应程度有限,BaSO4不能完全转化为BaCO3。
(3)(ⅰ)根据铅膏的组成成分中含铁元素可知,H2O2能够氧化的离子为Fe2+;(ⅱ)H2O2将Pb氧化为Pb2+,继而Pb2+与醋酸反应生成Pb(Ac)2,反应的化学方程式为Pb+H2O2+2HAc===Pb(Ac)2+2H2O;(ⅲ)PbO2转化为Pb(Ac)2的过程中Pb元素化合价降低,则H2O2作还原剂,起到还原PbO2的作用。
(4)“脱硫”时,BaSO4部分转化为BaCO3,Ba元素以BaSO4、BaCO3的形式进入“酸浸”工序,此外还有Al、Fe等金属元素,结合题给金属氢氧化物沉淀时的pH和铅膏的成分,可知滤渣中含有Al(OH)3、Fe(OH)3、BaSO4。(5)“沉铅”后的滤液中有“酸浸”时BaCO3溶于酸产生的Ba2+,还有因加入NaOH溶液而引入的Na+。
答案:
(aq) 存在沉淀溶解平衡(aq),已知Ksp(PbCO3) Ksp(PbSO4),加入Na2CO3,可将转化为更难溶的PbCO3,有利于后续溶于酸
(2)沉淀转化反应(aq)的平衡常数K≈0.04,K值较小,说明正向反应程度有限
(3)(ⅰ)Fe2+ +2H2O (ⅲ)H2O2作还原剂,还原PbO2
(4)Al(OH)3、Fe(OH)3、BaSO4
(5)Ba2+、Na+
2.解析:(1)根据产物有氧化锌,参照碳酸钙的高温分解可写出化学方程式。(2)为了提高浸取效果,工业上一般需要加快反应速率,可以从浓度、温度、接触面积等角度考虑。(3)调pH要考虑不能引入不易除去的杂质离子,如Na+和后期不易除去;加入氢氧化钙,Ca2+后期可以被F-除去,同时与硫酸根结合生成微溶的硫酸钙。在确定滤渣①成分时,利用Ksp与Q的大小关系,可知沉淀出。(4)根据题意可知,反应中转化为MnO2,说明另一反应物具有还原性,只能是Fe2+;pH=5时,产物为。(5)加入锌粉的目的是除去铜离子。(6)滤渣④为CaF2、MgF2,可与浓H2SO4分别发生反应:CaF2+H2SO4(浓) CaSO4+2HF↑、MgF2+H2SO4(浓) MgSO4+2HF↑,得到的副产物为硫酸钙和硫酸镁。
答案:(1)ZnCO3ZnO+CO2↑
(2)升高温度、不断搅拌、充分粉碎、适当提高硫酸浓度等(任选两个,答案合理即可)
(3)B SiO2 Fe(OH)3 CaSO4
+3Fe2++7H2O===MnO2↓+3Fe(OH)3↓+5H+
(5)除去铜离子
(6)硫酸钙 硫酸镁
3.解析:(1)①悬浊液为AgI的饱和溶液,加入铁粉,发生置换反应2AgI+Fe===2Ag+Fe2++2I-,生成的沉淀为Ag,Ag与硝酸反应生成的AgNO3可循环使用。②还原性:I->Fe2+,通入Cl2的过程中,若氧化产物只有一种,则只有I-被氧化,反应的化学方程式为FeI2+Cl2===FeCl2+I2。若反应物用量比=1.5时,设n(Cl2)=1.5 mol,则n(FeI2)=1 mol,1 mol FeI2中I-先被氧化,消耗1 mol Cl2,Fe2+后被氧化,消耗0.5 mol Cl2,因此FeI2和Cl2恰好完全反应,氧化产物为FeCl3、I2;当>1.5时,过量的Cl2能氧化生成的I2,发生反应5Cl2+I2+6H2O===2HIO3+10HCl,因此碘的收率会降低。
(2)题述制备I2的总反应为NaIO3与NaHSO3反应生成I2和I2、,,+3H++H2O。
(3)KI溶液和CuSO4溶液反应生成CuI和I2,配平离子方程式为2Cu2++4I-===2CuI+I2,若生成1 mol I2,消耗的KI至少为4 mol。I2在水中溶解度不大,反应中加入过量KI,使反应平衡右移,防止单质碘的析出。
答案:(1)①2AgI+Fe===2Ag+Fe2++2I- AgNO3
②FeI2+Cl2===FeCl2+I2 FeCl3、I2 I2被进一步氧化
+3H++H2O
(3)4 防止单质碘析出
4.解析:结合题中信息对该流程进行如下梳理:
(1)结合图示及题给信息可知焙烧时Al2O3转化为,尾气应为NH3,则Al2O3焙烧生成的化学方程式为Al2O3+4(NH4)2SO4 2NH4Al(SO4)2+6NH3↑+3H2O↑。
(2)结合相关金属离子开始沉淀以及沉淀完全时的pH可知,加氨水调节pH至11.6的过程中,Fe3+、Al3+、Mg2+依次沉淀。
(3)根据Mg2+沉淀完全时的pH=11.1,可知溶液中c(OH-)=10-2.9mol·L-1时,溶液中c(Mg2+)=1.0×10-5mol·L-1,则Ksp[Mg(OH)2]=1.0×10-5×(10-2.9)2=1.0×10-10.8,母液①的pH=11.6,即溶液中c(OH-)=10-2.4mol·L-1,则此时溶液中c(Mg2+)== mol·L-1=1.0×10-6 mol·L-1。
(4)由于常见的盐酸和硝酸均具有挥发性,且水浸渣需在160 ℃酸溶,因此最适宜的酸为硫酸。由于SiO2不溶于硫酸,焙烧过程中得到的CaSO4难溶于水,故酸溶渣的成分为SiO2、CaSO4。
(5)酸溶后适当加热能促进TiO2+水解生成TiO2·xH2O,反应的离子方程式为TiO2++(x+1)H2O△TiO2·xH2O↓+2H+。
(6)结合图示流程可知,母液①中含有氨水、硫酸铵,母液②中含有硫酸,二者混合后再吸收尾气NH3,经处理得到(NH4)2SO4。
答案:(1)Al2O3+4(NH4)2SO42NH4Al(SO4)2+6NH3↑+3H2O↑
(2)Fe3+、Al3+、Mg2+
(3)1.0×10-6
(4)硫酸 SiO2 CaSO4
(5)TiO2++(x+1)H2OTiO2·xH2O↓+2H+
(6)(NH4)2SO4
5.解析:(1)加热的目的是使反应完全,加快酸浸速率。(2)Fe3O4与硫酸反应生成Fe2+和Fe3+,Fe2+能够被氧化为Fe3+;VO+中钒元素化合价为中钒元素化合价为+5,VO+被MnO2氧化为,MnO2被还原为Mn2+,结合得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒配平:+Mn2++H2O。(3)pH=3.0~3.1时,Mn2+还未沉淀,所以滤液②中有Mn2+,另外Fe3+、Al3+在该pH范围内没有沉淀完全,部分留在滤液②中。(4)滤饼②中除了有V2O5·xH2O,还有少量和Al(OH)3,加NaOH调pH>13,V2O5·xH2O与NaOH反应生成与NaOH反应生成,Fe(OH)3不与NaOH反应,所以滤渣③是。(5)“调pH”的目的是将转化为沉淀除去,反应的化学方程式为NaAl(OH)4+HCl===Al(OH)3↓+NaCl+H2O,则滤渣④为Al(OH)3。(6)加入过量NH4Cl固体)增大,根据同离子效应,可促进NH4VO3晶体尽可能完全析出。
答案:
(1)加快酸浸和氧化反应速率(促进氧化完全)
(2)Fe2+ +Mn2++H2O
(3)Mn2+ Al3+和Fe3+
(4)Fe(OH)3
(5)NaAl(OH)4+HCl===Al(OH)3↓+NaCl+H2O
(6)利用同离子效应,促进NH4VO3尽可能析出完全
6.解析:(1)油脂可在NaOH溶液中发生水解反应生成可溶性的高级脂肪酸钠和甘油,并且NaOH溶液能溶解Al和Al2O3,2Al+2NaOH+2H2O===2NaAlO2+3H2↑、Al2O3+2NaOH===2NaAlO2+H2O,故“碱浸”中NaOH的两个作用分别是除去油脂和溶解铝及其氧化物。“滤液①”中含有Na[Al(OH)4](也可写成NaAlO2),向其中加入稀H2SO4调为中性会生成Al(OH)3沉淀,反应的离子方程式为+H+===Al(OH)3↓+H2O或+H++H2O===Al(OH)3↓。(2)“滤饼①”中含有Ni、Fe、NiO、FeO、Fe2O3以及少量其他不溶物,加入稀H2SO4后主要发生反应Ni+2H+===Ni2++H2↑、Fe+2H+===Fe2++H2↑、NiO+2H+===Ni2++H2O、FeO+2H+===Fe2++H2O、Fe2O3+6H+===2Fe3++3H2O,故“滤液②”中含有的金属离子是Ni2+、Fe2+、Fe3+。(3)H2O2的作用是在酸性条件下将Fe2+氧化为Fe3+(2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O),且在“转化”中不引入新杂质,故可替代H2O2的物质是O2或空气,发生反应4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O,也不引入新杂质。加NaOH溶液“调pH”的目的是生成Fe(OH)3沉淀除去Fe3+,为除尽Fe3+而又不生成Ni(OH)2沉淀,需控制pH范围:3.2≤pH<7.2;此时溶液中还存在Fe2+,H2O2可将Fe2+氧化为Fe3+,故“滤液③”中可能含有的杂质离子为Fe3+。(4)开始形成Ni(OH)2沉淀或沉淀完全时,都存在沉淀溶解平衡:Ni(OH)2(s) Ni2+(aq)+2OH-(aq),Ksp=c(Ni2+)·c2(OH-),开始沉淀时,c(Ni2+)=0.01 mol·L-1,c(OH-)=1.0×107.2-14 mol·L-1,故Ksp=0.01×(107.2-14)2;沉淀完全时,c(Ni2+)=1.0×10-5 mol·L-1,c(OH-)=1.0×108.7-14 mol·L-1,Ksp=10-5×(108.7-14)2。由上述分析得Ksp=1.0×10-15.6,若“转化”后的溶液中c(Ni2+)=1.0 mol·L-1,生成Ni(OH)2沉淀的最小c(OH-)= ==1.0×10-7.8 mol·L-1,c(H+)= mol·L-1=1.0×10-6.2 mol·L-1,pH=6.2,故既要除尽Fe3+,又不形成沉淀,应控制的pH范围是3.2~6.2。(5)Ni2+被氧化为NiOOH,ClO-被还原为Cl-,故在强碱溶液中该反应的离子方程式为2Ni2++ClO-+4OH-===2NiOOH↓+Cl-+H2O。(6)分离出NiSO4晶体后的母液中含有Ni2+(饱和NiSO4溶液),故将母液收集、循环使用,其意义是提高镍回收率。
答案:(1)除去油脂、溶解铝及其氧化物 +H+===Al(OH)3↓+H2O或+H++H2O===Al(OH)3↓
(2)Ni2+、Fe2+、Fe3+
(3)O2或空气 Fe3+
(4)0.01×(107.2-14)2[或10-5×(108.7-14)2] 3.2~6.2
(5)2Ni2++ClO-+4OH-===2NiOOH↓+Cl-+H2O
(6)提高镍回收率
省市卷
1.解析:(1)结合图像可知600 ℃时,A项、B项中反应的ΔG均小于0,反应可自发进行;C项中反应的ΔG大于0,反应不能自发进行;由于ΔG的值只和反应体系的始态和终态有关,将A项、C项中反应依次编号为①、②,由①+②可得D项中反应,根据图中数据可得,600 ℃时该反应的ΔG<0,故该反应可自发进行。C项符合题意。(2)①根据600 ℃混合气体中TiCl4、CO、CO2的分压,可计算出三者的物质的量之比约为5∶2∶4,结合得失电子守恒和物料守恒可写出总反应的化学方程式为5TiO2+6C+10Cl25TiCl4+2CO+4CO2。(3)结合图示流程可知“除钒”时Al与VOCl3发生反应生成VOCl2和AlCl3。根据TiCl4与SiCl4、AlCl3沸点相差较大,知可对混合物进行加热蒸馏,收集约136 ℃的蒸馏产物,即可除去含Si、Al杂质。(5)该工艺流程中冶炼Ti时发生反应:TiCl4+2Mg Ti+2MgCl2,是利用活动性强的金属置换出活动性弱的金属,与C项铝热反应制锰原理相同,而A项是热还原法,B项是电解法,D项是热分解法,均与该原理不相似。
答案:(1)C (2)①5TiO2+6C+10Cl25TiCl4+2CO+4CO2 ②温度升高,C主要转化为CO
(3)3VOCl3+Al===3VOCl2+AlCl3 蒸馏法
(4)不能 “除钒”后产生的AlCl3可在“除硅、铝”时除去,或交换顺序,无法除去AlCl3
(5)C
2.解析:由流程可知,该类矿(含铁、铝等元素)加入酸化溶液浸取,得到浸取液中含有RE3+、Mg2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、等离子,经氧化调pH使Fe3+、Al3+形成沉淀,经过滤除去,滤液1中含有RE3+、Mg2+、等离子,加入月桂酸钠,使RE3+形成(C11H23COO)3RE沉淀,滤液2主要含有MgSO4溶液,可循环利用,滤饼加盐酸,经加热搅拌溶解后,再冷却结晶,析出月桂酸,再固液分离得到RECl3溶液。
(1)由分析可知,“氧化调pH”目的是除去含铁、铝等元素的离子,需要将Fe2+氧化为Fe3+,以便后续除杂,所以化合价有变化的金属离子是Fe2+,故答案为:Fe2+;
(2)由表中数据可知,Al3+沉淀完全的pH为4.7,而RE3+开始沉淀的pH为6.2~7.4,所以为保证Fe3+、Al3+沉淀完全,且RE3+不沉淀,要用NaOH溶液调pH至4.7≤pH<6.2的范围内,该过程中Al3+发生反应的离子方程式为Al3++3OH-===Al(OH)3↓;
(3)滤液2中Mg2+浓度为2.7 g·L-1,即0.112 5 mol·L-1,根据Ksp[(C11H23COO)2Mg]===c(Mg2+)·c2(C11H23COO-),若要加入月桂酸钠后只生成(C11H23COO)3RE,而不产生(C11H23COO)2Mg,则c(C11H23COO-)<=mol·L-1=4.0×10-4mol·L-1;
(4)①“加热搅拌”有利于加快RE3+溶出、提高产率,其原因是加热搅拌可加快反应速率,故答案为:加热搅拌可加快反应速率;② “操作X”的结果是分离出月桂酸,由信息可知,月桂酸(C11H23COOH)熔点为44℃,故“操作X”的过程为:先冷却结晶,再固液分离;
(5)由分析可知,该工艺中,可再生循环利用的物质有;
(6)①YCl3中Y为+3价,PtCl4中Pt为+4价,而Pt3Y中金属均为0价,所以还原YCl3和PtCl4熔融盐制备Pt3Y时,生成1 mol Pt3Y转移15 mol电子;
②碱性溶液中,氢氧燃料电池正极发生还原反应,发生的电极反应为O2+4e-+2H2O===4OH-。
答案:(1)Fe2+
(2)4.7≤pH<6.2 Al3++3OH-===Al(OH)3↓
(3)4.0×10-4
(4)①加热搅拌可加快反应速率 ②冷却结晶
(5)MgSO4 (6)①15 ②O2+4e-+2H2O===4OH-
3.解析:(1)由质量数=质子数+中子数可知,铈的质量数=58+80=138,因此该核素的符号为。(2)为提高“水浸”效率,可采取搅拌、适当升高温度、研碎等措施。(3)“焙烧”后,F-转化为HF而除去,SiO2不溶解,“水浸”后溶液中有Al3+、Fe3+、Ce3+的磷酸盐或硫酸盐在“除磷”过程中被除去,故“聚沉”后所得的滤渣Ⅲ的主要成分是、Al(OH)3。(4)Fe(OH)3和Al(OH)3是胶状沉淀,不能完全被过滤掉,故加入絮凝剂强化沉降Fe(OH)3和Al(OH)3。(5)“沉铈”过程中,Ce3+与反应生成Ce2(CO3)3·nH2O,反应的离子方程式为+(n-3)H2O===Ce2(CO3)3·nH2O↓+3CO2↑。由于水解溶液显酸性水解溶液显碱性,根据题中提供的电离平衡常数,可计算出的水解平衡常数为=的水解平衡常数为=≈2.3×10-8,所以的水解程度大于的水解程度,所以溶液显碱性。(6)根据题中信息,可知反应物为Li2CO3、C6H12O6和FePO4,生成物为LiFePO4、CO和H2O,根据化合价变化,C:+4→+2,0→+2,Fe:+3→+2,则反应的化学方程式为6FePO4+3Li2CO3+C6H12O6 6LiFePO4+9CO↑+6H2O↑。
答案:Ce
(2)搅拌、适当升高温度(合理即可)
(3)Fe(OH)3、Al(OH)3
(4)强化沉降Fe(OH)3和Al(OH)3
+(n-3)H2O===Ce2(CO3)3·nH2O↓+3CO2↑ 碱性
(6)6FePO4+3Li2CO3+C6H12O66LiFePO4+9CO↑+6H2O↑
4.解析:铬铁矿与熔融NaOH和O2反应后经工序①得到滤渣Ⅰ和介稳态物质;介稳态相分离后得到Na2CrO4溶液、NaOH溶液和无色溶液,向无色溶液中通入过量气体A后生成Al(OH)3沉淀和物质V的溶液,又Na2CrO4溶液经工序③后得到Na2Cr2O7溶液和物质V(s),所以气体A为CO2,物质V为NaHCO3。(1)Fe(CrO2)2中的Fe为+2价,易被氧化为+3价;Fe(CrO2)2中的Cr为+3价,在后续产物Na2CrO4中Cr为+6价,因此高温连续氧化工序中被氧化的元素是Fe和Cr。(2)工序①之后为过滤操作,因此加水的目的是溶解可溶性物质,工序①的名称为溶解。(3)经高温连续氧化工序和工序①后铬铁矿转化为、、Fe2O3和MgO,故滤渣Ⅰ的主要成分是Fe2O3和MgO。(4)由分析可知,气体A为CO2,不溶性物质V为NaHCO3,故工序③中发生反应的离子方程式为+2NaHCO3↓。(5)由分析可知,物质V为NaHCO3,可代替高温连续氧化工序中的NaOH,此时发生的主要反应的化学方程式为+7O2+16NaHCO3 8Na2CrO4+2Fe2O3+16CO2+8H2O;可代替NaOH的化学试剂需满足以下两点要求:一是显碱性,二是能提供Na+,因此可代替NaOH的化学试剂还有Na2CO3。(6)热解工序中产生的混合气体为CO2和水蒸气,最适宜返回工序②参与内循环。(7)由题给方程式 K=100.63,可得 OH-+Al(OH)3 K=10-0.63,则K=10-0.63=,通常认为溶液中离子浓度小于10-5mol·L-1为沉淀完全,则10-0.63=,可得c(OH-)=10-5.63 mol·L-1,已知Kw=10-14,所以pOH=5.63,pH=14-pOH=8.37,故工序④溶液中的铝元素恰好完全转化为Al(OH)3沉淀的pH为8.37。
答案:(1)Fe、Cr
(2)溶解
(3)Fe2O3、MgO
+2NaHCO3↓
(5)4Fe(CrO2)2+7O2+16NaHCO38Na2CrO4+2Fe2O3+16CO2+8H2O Na2CO3
(6)②
(7)8.37
5.解析:本题以化工工艺流程为载体,考查化学反应速率的影响因素、氧化还原反应方程式及离子方程式的书写、工艺流程中的问题分析和溶度积的有关计算;考查的化学学科核心素养是证据推理与模型认知、变化观念与平衡思想、科学态度与社会责任等。(1)对软锰矿进行粉碎,其表面积增大,在后续加入硫化钡溶液时,固体与溶液接触面积大,充分反应,能提高反应速率。分析该制备工艺流程图可知,“反应”操作中硫化钡中的硫元素转化为硫单质,硫化钡中的钡元素转化为氢氧化钡,故软锰矿中的二氧化锰在“反应”操作中被硫化钡中的S2-还原,Mn元素由+4价转化为+2价,故MnO2与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式是+MnO+S。(2)加入的MnO2的量增大,而Ba(OH)2的量减少,是因为MnO2为两性氧化物,能与强碱Ba(OH)2反应,从而导致Ba(OH)2的量减少。(3)滤液Ⅰ中仍含少量的Ba(OH)2,为提高其产率,可将滤液Ⅰ导入前边的“蒸发”操作中。(4)由软锰矿中的杂质成分有Fe3O4可知,其经过与S2-的“反应”操作后主要以Fe2+形式存在,结合表中四种氢氧化物的溶度积数据,为减少的损失,需将Fe2+转化为Fe3+,然后再调节溶液pH,使杂质Fe3+转化为Fe(OH)3,故“净化”操作中需加入氧化剂,结合后续操作中的物质转化可知,“净化”操作中加入的试剂X为过氧化氢(H2O2)溶液。对比表中的溶度积数据可知,相较于的溶度积较大,若要除去Al(OH)3、Fe(OH)3两种杂质,以前者的溶度积进行计算,推知调节溶液的pH大小,由已知信息可知,沉淀完全的最大金属离子浓度为1.0×10-5 mol·L-1,此时c3(OH-)=Ksp[Al(OH)3]/c(Al3+)= mol3·L-3=1×10-27.3 mol3·L-3,则c(OH-)=1×10-9.1 mol·L-1,c(H+)= mol·L-1=1×10-4.9 mol·L-1,此时pH=4.9。(5)由工艺流程图中的“碳化”操作可知,该操作中加入的物质是碳酸氢铵、氨水,而“压滤”操作后的滤液中含Mn2+,由目标产物可知,该反应的生成物中有碳酸锰,故“碳化”过程中发生反应的离子方程式是+H2O。
答案:(1)增大接触面积,充分反应,提高反应速率
MnO2+BaS+H2O===Ba(OH)2+MnO+S
(2)过量的MnO2消耗了产生的Ba(OH)2
(3)蒸发
(4)H2O2 4.9
+H2O
6.解析:本题考查由炼钢污泥制备软磁性材料α Fe2O3。考查的化学学科核心素养是科学探究与创新意识。(1)适当升高酸浸温度、适当加快搅拌速度,均可以加快铁泥的溶解,即提高铁元素的浸出率。(2)“酸浸”时,H2SO4过量,加入过量铁粉,除生成Fe2+外,还会产生H2。Fe3+与KSCN反应所得溶液呈血红色,当加入KSCN溶液观察不到血红色,则说明Fe3+已完全被还原为Fe2+。(3)当c(Ca2+)·c2(F-)
+。②用FeSO4和氨水 NH4HCO3混合溶液反应生成FeCO3,若pH大于6.5,则会生成沉淀,故需要控制pH不大于6.5;对生成的用蒸馏水洗涤2~3次;因FeCO3表面会附着有,若用盐酸酸化的BaCl2溶液检验不出,则说明FeCO3已洗涤干净。
答案:(1)AB
(2)H2 取少量清液,向其中滴加几滴KSCN溶液,观察溶液颜色是否呈血红色
(3)pH偏低形成HF,导致溶液中F-浓度减小,CaF2沉淀不完全
或
②在搅拌下向FeSO4溶液中缓慢加入氨水 NH4HCO3混合溶液,控制溶液pH不大于6.5;静置后过滤,所得沉淀用蒸馏水洗涤2~3次;取最后一次洗涤后的滤液,滴加盐酸酸化的BaCl2溶液,不出现白色沉淀
模考·预测
1.解析:
(1)根据图像分析,当铁的浸出率为70%时,所采用的实验条件为100 ℃、2 h,也可采用90 ℃、5 h。
(2)“酸浸”时,发生反应的离子方程式为+2H2O。
(3)当温度低于40 ℃时,H2O2、NH3·H2O不易分解,但是温度低,反应速率慢,TiO2·xH2O转化率低;当温度高于40 ℃时,H2O2分解,NH3逸出,反应物浓度降低,反应速率下降,TiO2·xH2O的转化率低。
(4)设Li2Ti5O15中过氧键的数目为x,则非过氧键氧原子数目为15-2x,根据化合物中各元素正、负化合价代数和为零可得:2x+2×(15-2x)=1×2+4×5,解得:x=4。
(5)根据Ksp(FePO4)=1.3×10-22及Fe3+恰好完全沉淀时溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5 mol·L-1,可得)= mol·L-1=1.3×10-17 mol·L-1。c(Mg2+)= mol·L-1=,则)=0.013×(1.3×10-17)2=1.69×10-40≈1.7×10-40<Ksp[Mg3(PO4)2]=1.0×10-24,因此不会生成Mg3(PO4)2沉淀。
(6)煅烧过程中,Fe元素化合价由+3降至+2,被还原,则H2C2O4应作还原剂,其氧化产物为CO2,反应的化学方程式为2FePO4+Li2CO3+H2C2O42LiFePO4+3CO2↑+H2O↑。
答案:(1)100 ℃、2 h或90 ℃、5 h
+2H2O
(3)低于40 ℃,TiO2·xH2O转化反应速率随温度升高而增加;超过40 ℃,双氧水分解与氨气逸出导致反应速率下降,TiO2·xH2O转化率下降
(4)4
(5)Fe3+恰好沉淀完全时)= mol·L-1=)值为×(1.3×10-17)2=1.7×10-40
2.解析:(4)在碱性条件下,Cu2+与N2H4反应生成氮气和铜,离子方程式为2Cu2++N2H4+4OH-===2Cu+N2↑+4H2O,反应中还原产物为Cu,氧化产物为N2,质量之比为(2×64)∶28=32∶7。
答案:(1)CuFeS2+Cu+2H+===Cu2S+Fe2++H2S↑
(2)①2 mol 4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O ②生成的硫覆盖在Cu2S表面,阻碍浸取
(3)Fe3+水解程度随pH的升高而增大
(4)32∶7
(5)洗涤 煅烧(或灼烧)
3.解析:(1)根据题目要求结合图像,在50 min时酸解率大于85%的氧化剂有KMnO4和KClO3,但KMnO4作氧化剂引入了Mn2+,对后续的物质分离会造成干扰,故选用KClO3作氧化剂。(2)由TiO2+转化为TiO2可知,Ti元素的化合价并没有发生改变,该反应为非氧化还原反应,在酸性环境中,C、N元素的产物为CO2、;由于Fe3+开始沉淀需要的pH很小,直接通入NH3会使溶液pH快速增大,容易使Fe3+沉淀,所以使用尿素而不直接通入NH3,可以避免溶液中Fe3+沉淀。(3)由信息可知制备CaTiO3的反应为非氧化还原反应,根据元素守恒,剩余产物为HCl、H2O。(4)根据的Ksp=1.0×10-39和溶液中c(Fe3+)=可知,溶液中OH-的浓度为,c(H+)===,所以pH为2.7。(5)氢氧化铁为絮状沉淀,不易于从溶液中分离,所以不采用加入氨水调节pH的方法制取Fe(OH)3。
答案:(1)KClO3 在温度较高时H2O2易分解[或产物中的Fe3+可以催化H2O2的分解(其他合理答案也可,如H2O2氧化能力弱)]
避免将溶液中的Fe3+沉淀
(3)TiO2+CaCl2·2H2OCaTiO3+2HCl↑+H2O↑
(4)2.7
(5)Fe(OH)3为絮状沉淀,不容易分离
4.解析:(1)NaHSO3结晶脱水生成Na2S2O5。
(2)①向Na2CO3饱和溶液中通入SO2,可能生成Na2SO3、NaHSO3,因Na2SO3溶液呈碱性,Ⅰ中溶液呈弱酸性,所以生成的是NaHSO3。②审题时抓住“生产Na2S2O5,通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得”,则工艺中加入Na2CO3固体,并再次充入SO2的目的是得到NaHSO3过饱和溶液。
(3)阳极发生氧化反应:2H2O-4e-===4H++O2↑(或4OH--4e-===2H2O+O2↑),阳极室H+向a室迁移,a室中的Na2SO3转化成NaHSO3。阴极发生还原反应,析出H2,OH-增多,Na+由a室向b室迁移,则b室中Na2SO3浓度增大。
(4)I2作氧化剂,将氧化成。计算样品中Na2S2O5的残留量时以SO2计,则n(I2)=n(SO2)=0.010 00 mol·L-1×0.01 L=0.000 1 mol,m(SO2)=0.006 4 g,则该样品中Na2S2O5的残留量为=
答案:(1)2NaHSO3===Na2S2O5+H2O
(2)①NaHSO3 ②得到NaHSO3过饱和溶液
(3)2H2O-4e-===4H++O2↑(或4OH--4e-===2H2O+O2↑) a
+4I-+6H+ 0.128