专题4《分子空间结构与物质性质》测试题
一、单选题
1．NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A．1 mol NaHSO4晶体中，阴阳离子数目之和为2NA
B．1 mol SCl2分子中，S原子的价层电子对数目为4NA
C．1 mol Cl2参与反应转移的电子数可能为NA
D．1 mol晶体Si中含Si—Si键数目为4NA
2．设NA代表阿伏加德罗常数的值，N表示粒子数。下列叙述正确的是
A．22.0gT2O中含有的中子数为10 NA
B．将1 mol Cl2通入水中，则N(HClO) + N(Cl-)+ N(ClO- )=2NA
C．标准状况下22.4L O2与足量H2反应生成H2O，转移的电子数为4 NA
D．1 mol NH3分子中，N原子的价层电子对数目为3 NA
3．有机分子中的同分异构现象很普遍，已知氯溴碘代甲烷存在一对立体(对映)异构体：，对于如图所示反应：
下列判断错误的是
A．上述反应属于加成反应 B．甲和乙互为立体异构体
C．乙分子中有2个手性碳原子 D．甲分子中有2种官能团
4．氮化硅陶瓷、氧化铝陶瓷、光导纤维、碳化硅和石墨烯等都属于新型无机非金属材料，下列说法正确的是
A．碳化硅为分子晶体
B．氧化铝陶瓷坩埚可用于熔融氢氧化钠固体
C．石墨烯中碳原子采用杂化，未杂化的p电子形成大键
D．航空母舰上的拦阻索所用的特种钢缆属于无机非金属材料
5．下列现象与氢键有关的是
①NH3的熔、沸点比VA族其它元素氢化物的高
②小分子的醇、羧酸可以和水以任意比互溶
③冰的密度比液态水的密度小
④尿素的熔、沸点比醋酸的高
⑤邻羟基苯甲酸的熔、沸点比对羟基苯甲酸的低
⑥水分子在高温下也很稳定
⑦接近水沸点的水蒸气相对分子量大于18
⑧沸点：正戊烷＞异戊烷＞新戊烷
A．4项 B．5项 C．6项 D．7项
6．尿素的结构简式可表示为，下列说法正确的是
A．尿素分子中含有键
B．尿素分子中四种元素的电负性：
C．尿素分子中四种元素的第一电离能：
D．根据结构推测：尿素易溶于水，其熔、沸点低于丙酮()
7．一种新型电池电解质阴离子结构式如图所示。W、X、Y、Z为原子序数依次增大的同一短周期元素，原子的最外层电子数等于其电子层数的2倍。下列说法不正确的是
A．非金属性：Z>Y>X
B．X、W的最高价氧化物对应的水化物的酸性：X>W
C．该阴离子中不是所有原子均满足最外层8电子稳定结构
D．Y的简单氢化物分子间存在氢键，因此沸点比W、X、Z的氢化物沸点都低
8．含巯基(-SH)的有机化合物a、b可作为重金属元素来的解毒剂。b-c为b的解毒原理。下列说法不正确的是
A．a中C-C-C键角是180° B．a中存在离子键和共价键
C．c中O元素的电负性最大 D．可以用蒸馏操作分离a和b混合物
9．能够用键能的大小解释的是
A．常温常压下，氯气呈气态而溴单质呈液态
B．硝酸是挥发性酸，硫酸是难挥发性的酸
C．稀有气体一般难发生化学反应
D．氮气在常温下很稳定，化学性质不活泼
10．下列有关说法正确的是
A．能量低的电子只能在s轨道上运动，能量高的电子总是在f轨道上运动
B．元素的电负性越大，非金属性越强，第一电离能也越大
C．原子核外不可能有两个电子的运动状态是相同的
D．分子晶体中分子间作用力越大，该物质越稳定
11．下列说法错误的是
A．含有极性键的分子可能是非极性分子
B．含有共价键的化合物是共价化合物
C．电解质溶液导电时，发生化学反应
D．共价分子都属于分子晶体
12．下列说法正确的是
A．和都是正四面体分子且键角都为
B．比稳定是由于分子之间存在氢键
C．乙醇分子与水分子之间只存在范德华力
D．氯的各种含氧酸的酸性由弱到强排列为
13．一水合甘氨酸锌结构简式如图所示。下列说法错误的是
A．Cu与Zn两者晶体内金属原子的配位数均为12
B．该物质中，Zn2+的配位数为5，配原子为O、N
C．基态Zn2+价电子排布式为：3d84s2
D．电负性大小顺序为：O＞N＞C＞H＞Zn
14．下列有关NH中的N—H配位键说法正确的是
A．N—H配位键不是化学键
B．N—H配位键属于共价键
C．N—H配位键跟其他三个N—H键之间的键长不同
D．N—H配位键的化学性质与其他N—H键不同
二、填空题
15．水丰富而独特的性质与其结构密切相关。
(1)对于水分子中的共价键，依据原子轨道重叠的方式判断，属于_________键；依据O与H的电负性判断，属于_________共价键。
(2)水分子中，氧原子的价层电子对数为_________，杂化轨道类型为_________。
(3)下列事实可用“水分子间存在氢键”解释的是_________(填字母序号)。
a．常压下，4℃时水的密度最大
b．水的沸点比硫化氢的沸点高160℃
c．水的热稳定性比硫化氢强
(4)水是优良的溶剂，常温常压下极易溶于水，从微粒间相互作用的角度分析原因：_________(写出两条)。
(5)酸溶于水可形成，的电子式为_________；由于成键电子对和孤电子对之间的斥力不同，会对微粒的空间结构产生影响，如中H－N－H的键角大于中H－O－H的键角，据此判断和的键角大小：________(填“＞”或“＜”)。
16．连二亚硫酸钠是一种常用的还原剂。硫同位素交换和顺磁共振实验证实，其水溶液中存在亚磺酰自由基负离子。
(1)写出该自由基负离子的结构简式_______，根据VSEPR理论推测其形状_______。
(2)连二亚硫酸钠与CF3Br反应得到三氟甲烷亚磺酸钠。文献报道，反应过程主要包括自由基的产生、转移和湮灭(生成产物)三步，写出三氟甲烷亚磺酸根形成的反应机理_______。
17．回答下列问题：
(1)配合物的中心离子是___________，配位原子是__________，配位数是___________，它的电离方程式是____________.
(2)向盛有少量溶液的试管中滴入少量溶液，再加入氨水，观察到的现象是__________.
(3)解释加入氨水后现象发生变化的原因：__________.
18．(1)基态Fe2+与Fe3+离子中未成对的电子数之比为__。
(2)Li及其周期表中相邻元素的第一电离能(I1)如表所示。I1(Li)>I1(Na)，原因是___。I1(Be)>I1(B)>I1(Li)，原因是___。
I1/kJ·mol-l
Li(520) Be(900) B(801)
Na(496) Mg(738) Al(578)
(3)磷酸根离子的空间构型为__，其中P的价层电子对数为__，杂化轨道类型为__。
19．常用CH3CHO+NaOH+2Cu(OH)2 CH3COONa+Cu2O↓+3H2O检验醛类。
（1）基态Cu2+核外电子排布式为_________。
（2）CH3COONa中碳原子轨道的杂化类型是______，1 mol CH3COONa中含有σ键的数目为_______。
（3）与OH－ 离子互为等电子体的阴离子为________。
（4）沸点高低：乙酸钠＞乙酸＞乙醛，这是因为_________。
（5）Cu2O 晶体结构可能是________（填字母）。
20．完成下列问题。
(1)3-氯-2-丁氨酸的结构简式为，1个该有机物分子中含有_______个手性碳原子，其中-NH2中N原子的杂化轨道类型是_______。
(2)青蒿素是从黄花蒿中提取得到的一种无色针状晶体，分子结构如下图所示，则青蒿素分子中含有_______个手性碳原子。
21．铬、铁、镍、铜等金属及其化合物在工业上有重要用途。
(1)基态铬原子的电子排布式为____。
(2)CrO2Cl2和NaClO均可作化工生产的氧化剂或氯化剂。制备CrO2Cl2的反应为K2Cr2O7+3CCl4=2KC1+2CrO2Cl2+3COCl2↑。
①上述反应式中非金属元素电负性由大到小的顺序是____(用元素符号表示)。
②常温下CrO2Cl2是一种易溶于CCl4的液体，则固态CrO2Cl2属于____晶体。
③COCl2分子中所有原子均满足8电子结构，则COCl2分子中σ键和π键的个数比为____。
④CuCl的盐酸溶液能吸收CO生成复合物氯化羰基亚铜[Cu2Cl2(CO)2·2H2O]，其结构如图所示。
下列说法不正确的是____(填字母序号)。
A．该复合物中只含有离子键和配位键
B．该复合物中Cl原子的杂化类型为sp3
C．该复合物中只有CO和H2O作为配位体
D．该溶液中滴入硝酸酸化的硝酸银不产生沉淀
22．下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶：2Cr2O＋3CH3CH2OH＋16H＋＋13H2O4[Cr(H2O)6]3＋＋3CH3COOH
(1)配合物[Cr(H2O)6]3＋中，与Cr3＋形成配位键的原子是___________(填元素符号)。
(2)CH3COOH中C原子轨道杂化类型为___________；1molCH3COOH分子含有σ键的数目为___________。
(3)与H2O互为等电子体的一种阳离子为___________(填化学式)；
试卷第1页，共3页
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参考答案：
1．D
【详解】A．硫酸氢钠晶体中含有钠离子和硫酸氢根离子，1mol硫酸氢钠晶体中含有的阴阳离子数目之和为1mol×2×NAmol—1=2NA，故A正确；
B．二氯化硫分子中硫原子的价层电子对数4，则1mol二氯化硫分子中硫原子的价层电子对数为1mol×4×NAmol—1=4NA，故B正确；
C．氯气与氢氧化钠溶液反应生成氯化钠、次氯酸钠和水，1mol氯气参加反应时，反应转移的电子数为1mol×1×NAmol—1=NA，故C正确；
D．晶体硅中每个硅原子与4个硅原子形成4个硅硅共价键，每个共价键为2个硅原子共有，每个硅原子形成的共价键的数目为4×=2，则1mol晶体硅中含有的硅硅共价键数目为1mol×2×NAmol—1=2NA，故D错误；
故选D。
2．C
【详解】A．22gT2O即为1mol，1个T原子中含有2个中子，1个O原子含有8个中子，因此1molT2O中含有的中子数为12NA，A错误；
B．由题意，氯气与水发生反应：Cl2+H2OHCl + HClO，根据物料守恒，N（HClO）+N(Cl-)+N(ClO-)+2N(Cl2)=2NA，B选项与其不符，B错误；
C．标准状况下，22.4LO2即为1mol，1molO由0价变为-2价转移2mol电子，1mol氧气转移电子即为4NA，因此该反应转移电子数为4NA，C正确；
D．NH3的价层电子对数 = 3+=3+1=4，故1mol NH3中N原子的价电子对数目为4NA，D错误；
故答案选C。
3．D
【详解】A．碳碳双键转化为单键，为加成反应，故A正确；
B．观察氯溴碘代甲烷的对立体(对映)异构体的结构，可知甲和乙互为立体(对映)异构体，故B正确；
C．连接4个不同基团的C为手性碳，则中间连接-Br的C均为手性碳，有2个，故C正确；
D．甲分子中只有碳溴键1种官能团，故D错误；
故选：D。
4．C
【详解】A．碳化硅是由碳原子和硅原子通过共价键形成的空间网状结构，具有较高的熔沸点和较大的硬度，故为共价晶体，A错误；
B．Al2O3为两性氧化物，Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O，故氧化铝陶瓷坩埚不可用于熔融氢氧化钠固体，B错误；
C．石墨烯中每个碳原子与周围的3个碳原子形成正六边形结构，故碳原子采用杂化，剩余一个未杂化的p电子形成大键，C正确；
D．航空母舰上的拦阻索所用的特种钢缆是铁合金，属于金属材料，D错误；
故答案为：C。
5．C
【详解】①因第①ⅤA族中，N的非金属性最强，NH3中分子之间存在氢键，则NH3的熔、沸点比ⅦA族其它元素氢化物的高，①正确；
②C原子个数小于4的醇、羧酸与水分子之间能形成氢键，增加了与水分子之间的吸引作用，因此可以和水以任意比互溶，②正确；
③冰中存在氢键，使其体积变大，则相同质量时冰的密度比液态水的密度小，③正确；
④尿素分子间形成的氢键比醋酸分子间形成的氢键数目多，使得尿素的熔、沸点比醋酸的高，④正确；
⑤对羟基苯甲酸易形成分子之间氢键，增大了分子之间的吸引力，而邻羟基苯甲酸形成分子内氢键，所以邻羟基苯甲酸的熔、沸点比对羟基苯甲酸的低，⑤正确；
⑥水分子高温下也很稳定，其稳定性与化学键有关，而与分子之间的氢键无关，⑥错误；
⑦接近水沸点的水蒸气相对分子量大于18，水分子间因形成氢键相互缔合，与氢键有关，⑦正确；
⑧沸点：正戊烷＞异戊烷＞新戊烷，这与同分异构体的结构有关，当有机物碳原子数相同时，支链越多，熔沸点越低。⑧错误；
综上所述可知：与氢键有关的序号是①②③④⑤⑦，共6项，故合理选项是C。
6．B
【详解】A．1 mol CO(NH2)2分子中含有7 mol σ键，故A错误；
B．尿素分子中四种元素的电负性：，故B正确；
C．同周期元素的第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势，但IA族、VA族元素的第一电离能大于其相邻元素，第一电离能由大到小的顺序是N>O>C>H，故C错误；
D．尿素分子与水分子间易形成氢键，所以尿素易溶于水，其熔、沸点高于丙酮，故D错误；
故选B。
7．D
【分析】原子的最外层电子数等于其电子层数的2倍， 则X为C，W、X、Y、Z为原子序数依次增大的同一短周期元素，且根据阴离子结构式可得W、X、Y、Z分别为B、C、O、F，据此分析。
【详解】A．同周期元素从左到右元素的非金属性逐渐增强，所以非金属性：F>O>C，故A正确；
B．同周期元素从左到右元素的非金属性逐渐增强， 最高价氧化物对应的水化物的酸性逐渐增强，所以酸性：碳酸>硼酸，故B正确；
C．由阴离子的结构式和各原子的成键可知该阴离子中B原子不满足最外层8电子稳定结构，故C正确；
D．H2O和HF的分子间都存在氢键，B2H6和CH4中没有氢键，由于水可以形成两个氢键而HF只能形成一个氢键，氢化物沸点最高的是H2O，故D错误；
故答案为：D。
8．A
【详解】A．a中C原子采用sp3杂化，a中C-C-C键角约为109.5°，故A错误；
B．a中钠离子成离子键，非金属元素间形成的是共价键，所以a中存在离子键和共价键，故B正确；
C．元素非金属性越强电负性越大，c中氧的非金属性最强，所以c中O元素的电负性最大，故C正确；
D．a、b为不同物质，沸点不同，蒸馏可以把不同沸点的混合物分离开，所以可以用蒸馏操作分离a和b混合物，故D正确；
故选A选项。
9．D
【详解】A．氯气的相对分子质量比溴单质小，所以氯气的沸点比溴单质低，在常温常压下氯气呈气态而溴单质呈液态，与键能无关，故A不符合题意；
B．硝酸的分子间作用力小，沸点低，是挥发性酸，硫酸的分子间作用力大，沸点高，是难挥发性酸，挥发性属于物理性质，与键能的大小无关，故B不符合题意；
C．稀有气体为单原子分子，原子都形成稳定结构，稀有气体一般难于发生化学反应，与键能无关，故C不符合题意；
D．氮气分子中N≡N的键能高，故在常温下很稳定，化学性质不活泼，故D符合题意；
答案选D。
10．C
【详解】A．能量高的电子也可以在s轨道上运动，如7s轨道上的电子能量也很高，比4f能量还高，故A错误：
B．元素的电负性越大，非金属性越强，但第一电离能不一定越大，如氧的电负性比氮的大，但氮的第一电离能比氧的大，故B错误：
C．在一个基态多电子的原子中，不可能有两个运动状态完全相同的电子，故C正确：
D．分子晶体中分子间作用力越大，该物质的熔沸点越高，物质的稳定性与物质内部的化学键强弱有关，与分子间作用力无关，故D错误；
答案C选。
11．B
【详解】A．含有极性键的分子只要正负电荷中心重合就是非极性分子，正负电荷中心不重合就是极性分子，故可能是非极性分子，如CH4、CCl4为非极性分子，NH3、H2O为极性分子，A正确；
B．含有共价键的化合物不一定是共价化合物，如NaOH、Na2O2、NH4Cl等均为含有共价键的离子化合物，B错误；
C．电解质溶液导电的过程就是电解过程，所以电解质溶液导电的过程发生了化学反应，C正确；
D．分子晶体是由分子通过分子间作用力形成的晶体，故共价分子都属于分子晶体，如SiO2等不是分子构成的物质，不属于共价分子，D正确；
故答案为：B。
12．D
【详解】A．P4是正四面体分子，键角为60°；CH4是正四面体分子，键角为109°28′，故A错误；
B．H2O分子之间能形成氢键，H2S分子之间不能形成氢键，H2O分子之间分子间作用力大于H2S，则H2O的熔点、沸点大于H2S；但比稳定是由于氢氧键键能大于氢硫键键能，故B错误；
C．乙醇分子与水分子之间存在氢键和范德华力，故C错误；
D．含氧酸的非羟基氧原子个数越多，酸性越强，则氯的各种含氧酸的酸性由强到弱排列为HClO4＞HClO3＞HClO2＞HClO，故D正确；
故选D。
13．C
【详解】A． Cu的晶体为面心立方最密堆积，配位数为12，Zn晶体为六方堆积，配位数为12，故A正确；
B． 由图知，该物质中，Zn2+的配位数为5，配原子为O、N，故B正确；
C．基态Zn价电子排布式为：3d104s2，基态Zn2+价电子排布式为：3d10，故C不正确；
D． 电负性强弱与非金属性相关，非金属性强则电负性大，同周期从左向右电负性增大，同主族从上到下电负性减小，电负性大小顺序为： ，故D正确；
答案选C。
14．B
【详解】A．铵根离子中N—H配位键是氮原子提供孤对电子和氢离子提供空轨道形成的共价键，属于化学键，故A错误；
B．铵根离子中N—H配位键是氮原子提供孤对电子和氢离子提供空轨道形成的共价键，故B正确；
C．铵根离子的空间构型为正四面体形，离子中N—H配位键跟其他三个N—H键之间的键长完全相同，故C错误；
D．铵根离子的空间构型为正四面体形，离子中N—H配位键与其他三个N—H键的化学性质完全相同，故D错误；
故选B。
15．(1) 极性
(2) 4 sp3
(3)ab
(4)NH3和H2O极性接近，依据相似相溶原理可知，氨气在水中的溶解度大；氨分子和水分子间可以形成氢键，大大增强溶解能力
(5) >
【详解】（1）对于水分子中的共价键，依据原子轨道重叠的方式判断，属于键；O与H的电负性不同，共用电子对偏向于O，则该共价键属于极性共价键；
（2）水分子中，氧原子的价层电子对数为，杂化轨道类型为sp3；
（3）a．水中存在氢键，导致冰的密度小于水的密度，且常压下，4℃时水的密度最大，a正确；
b．水分子间由于存在氢键，使分子之间的作用力增强，因而沸点比同主族的H2S高，b正确；
c．水的热稳定性比硫化氢强的原因是其中的共价键的键能更大，与氢键无关，c错误；
故选ab；
（4）极易溶于水的原因为NH3和H2O极性接近，依据相似相溶原理可知，氨气在水中的溶解度大；氨分子和水分子间可以形成氢键，大大增强溶解能力；
（5）的电子式为；有1对孤电子对，有2对孤电子对，孤电子对之间的排斥力大于孤电子对与成键电子对之间的排斥力，水中键角被压缩程度更大，故和的键角大小：>。
16．(1) 角型
(2)-O2S- →-O2S·+ · ，CF3Br+ ·> ·CF3+ ，-O2S· + ·CF3→
【详解】（1）亚磺酰自由基负离子的结构简式，根据VSEPR理论可知价层电子对数为2+，空间构型为角型；
（2）三氟甲烷亚磺酸根形成的反应机理为：-O2S- →-O2S·+ · ，CF3Br+ ·> ·CF3+ ，-O2S· + ·CF3→。
17． 2 产生白色沉淀，加入氨水后，白色沉淀溶解 存在微弱的沉淀溶解平衡，向其中滴加氨水，与能发生反应，会使沉淀溶解平衡向右移动，最终因生成而溶解
【详解】(1)在配合物中，中心离子是，配位原子是分子中的原子配位数是2，电离方程式是：；
(2) 向盛有少量溶液的试管中滴入少量溶液，再加入氨水，先是氯离子和银离子结合成AgCl沉淀，后与氨水结合成配合物，观察到的现象是：产生白色沉淀，加入氨水后，白色沉淀溶解；
(3) 氨水后现象发生变化的原因：存在微弱的沉淀溶解平衡，向其中滴加氨水，与能发生反应，会使沉淀溶解平衡向右移动，最终因生成而溶解。
18． 4：5 Na与Li同主族，Na的电子层数更多，原子半径更大，故第一电离能小于Li Li、Be、B为同周期元素，同周期元素从左至右，第一电离能呈现增大的趋势，故I1(B)＞I1(Li)，I1(Be)＞I1(Li)，但由于基态Be原子的s能级轨道处于全充满状态，能量更低更稳定，故其第一电离能比相邻的B大 正四面体形 4 sp3
【详解】(1)Fe2+电子排布式为：[Ar]3d6，3d能级上有4个未成对电子，Fe3+电子排布式为：[Ar]3d5，3d能级上有5个未成对电子，故两者未成对电子数之比为4：5；
(2) 由于Na电子层为3层，最外层离原子核较远，原子核对最外层电子引力较弱，所以Na比Li更容易失去电子，故此处填：Na与Li同主族，Na的电子层数更多，原子半径更大，故第一电离能小于Li；Li、Be、B为同周期元素，同周期元素从左至右，第一电离能呈现增大的趋势，故I1(B)＞I1(Li)，I1(Be)＞I1(Li)，但由于基态Be原子的s能级轨道处于全充满状态，能量更低更稳定，故其第一电离能比相邻的B大；
(3)中心P的价层电子对=σ电子对+孤电子对=4+=4，根据价层电子对互斥理论知空间构型为正四面体，价层电子对为4对，杂化类型为sp3杂化。
19． 1s22s2 2p6 3s2 3p63d9 sp3 sp2 6NA HS－ 乙酸钠是离子晶体，乙酸、乙醛是分子晶体，所以乙酸钠的沸点最高，乙酸分子间含有氢键，所以乙酸的沸点大于乙醛； A
【详解】（1）Cu2+核外有27个电子，根据能量最低原理，基态Cu2+核外电子排布式为1s22s2 2p6 3s2 3p63d9 ；
（2）CH3COONa中甲基上的碳原子为单键碳，该碳原子为sp3杂化，羧基上的碳原子有1个碳氧双键，该碳原子为sp2杂化；共价单键是σ键，双键中有1个σ键、1个π键，CH3COONa中含有5个单键和一个碳氧双键，所以1 mol CH3COONa中含有σ键的数目为6NA；
（3）等离子体是原子数相同、价电子数相同的微粒，与OH－ 离子互为等电子体的阴离子为HS－；
（4）乙酸钠是离子晶体，乙酸、乙醛是分子晶体，所以乙酸钠的沸点最高，乙酸分子间含有氢键，所以乙酸的沸点大于乙醛；
（5）Cu2O属于离子晶体，A中原子个数比是1:2，B中原子个数比是1:1，所以Cu2O 晶体结构可能是A。
【点睛】根据均摊原则，立方晶胞顶点的原子被一个晶胞占用、晶胞楞上的原子被一个晶胞占用、晶胞面心的原子被一个晶胞占用。所以A中原子个数比是1:2、B中原子个数比是1:1。
20．(1) 2 sp3
(2)7
【解析】（1）
连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，3-氯-2-丁氨酸的结构简式为，标“*”的碳原子为手性碳原子，所以1个该有机物分子中含有2个手性碳原子，其中中原子的价层电子对数为4，采取杂化。
（2）
连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，故青蒿素分子中手性碳原子标识如图：，共7个。
21．(1)1s22s22p63s23p63d54s1
(2) O＞Cl＞C 分子 3：1 AC
【解析】（1）
基态铬原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1，故答案为：1s22s22p63s23p63d54s1；
（2）
①反应式中非金属元素有O、C、Cl，它们的电负性由大到小顺序为O＞Cl＞C，故答案为：O＞Cl＞C；
②分子晶体熔沸点较低，该物质的熔沸点较低，所以为分子晶体，故答案为：分子；
③COCl2分子中有1个C=O键和2个C-Cl键，所以COCl2分子中σ键的数目为3，π键的数目为1，个数比3：1，故答案为：3：1；
④A．该复合物中存在化学键类型有离子键、配位键、极性共价键等，故A错误；
B．该复合物中Cl原子形成2个σ键，还含有2个未成键电子对，其杂化类型为sp3，故B正确；
C．该复合物中配位体有CO、H2O和Cl原子，故C错误；
D．Cu2Cl2(CO)2·2H2O 中Cl原子是配原子，在溶液中不存在Cl-，则滴入硝酸酸化的硝酸银不产生沉淀，故D正确；
故答案为：AC。
22． O sp3，sp2杂化 7 NA H2F+
【分析】配合物[Cr(H2O)6]3+中Cr3+为中心离子，H2O为配体；CH3COOH中C原子分别形成4个、3个σ键，没有孤对电子，结合CH3CHOOH分子的结构式分析解答；与H2O互为等电子体的阳离子应含有3个原子、且电子数为10，据此分析解答。
【详解】(1)配合物[Cr(H2O)6]3+中Cr3+为中心离子，H2O为配体，O原子提供孤对电子，与Cr3+形成配位键，故答案为：O；
(2)CH3COOH中C原子分别形成4个、3个σ键，没有孤对电子，分别为sp3杂化、sp2杂化；CH3CHOOH分子中含有1个C-C、3个C-H、1个C-O、1个C=O、1个O-H键，则1mol CH3COOH分子中含有σ键的数目为7mol或7×6.02×1023或7NA，故答案为：sp3和sp2；7mol或7×6.02×1023或7NA；
(3)与H2O互为等电子体的阳离子应含有3个原子、且电子数为10，可以为H2F+，故答案为：H2F+。
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